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Plasticstrainning(一)efoundationofplasticsPlasticsefoundationofplast1一般塑料彈性模數(shù)在104~105千克/厘米2塑料(聚合物)原料熱固性塑料熱塑性塑料無(wú)定型塑料結(jié)晶型塑料塑料分類(lèi)一般塑料彈性模數(shù)在104~105千克/厘米2塑料(2熱固性塑料非結(jié)晶性化學(xué)性敏感.適度耐熱溫度.衝擊強(qiáng)度.較低模收縮率.均勻物性.結(jié)晶性抗化學(xué)性.
較高耐熱性.
缺口效應(yīng)敏感.
模收縮率較大.
耐疲勞性.
耐磨耗性.高分子的排列熱固性塑料非結(jié)晶性結(jié)晶性高分子的排列3高分子柔順性高分子能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)稱(chēng)為柔順性。高聚物分子鏈很長(zhǎng),長(zhǎng)徑比可達(dá)50000:1高聚物分子鏈也很柔順,用表示,值越小越柔順高分子柔順性高分子能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)稱(chēng)為柔順性。高聚物分子4高分子柔順性影響高分子鏈柔性和剛性的因素:1、主鏈結(jié)構(gòu);Si-O最易旋轉(zhuǎn),C-O次之,C-C比前兩種難。2、取代基的影響;3、分子間作用力的影響、4、分子量的影響;5、交聯(lián)的影響;6、溫度的影響。高分子柔順性影響高分子鏈柔性和剛性的因素:5高分子結(jié)構(gòu)的分類(lèi)高分子的結(jié)構(gòu)可以分為兩個(gè)組成部分:1、高分子的鏈結(jié)構(gòu),即分子內(nèi)結(jié)構(gòu);鏈結(jié)構(gòu)又分為近程結(jié)構(gòu)(一級(jí)結(jié)構(gòu))和遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)(二級(jí)結(jié)構(gòu))。鏈結(jié)構(gòu)是指單個(gè)高分子的結(jié)構(gòu)和形態(tài)。其中一級(jí)結(jié)構(gòu)研究范圍包含高分子的組成和構(gòu)型兩方面。二級(jí)結(jié)構(gòu)研究高分子的構(gòu)象,即單個(gè)高分子在空間中所存在的各種形狀。構(gòu)型與構(gòu)象的意義不同,構(gòu)型(configuration)是指分子中由化學(xué)鍵所固定的空間排列,若改變構(gòu)型需破壞或重建化學(xué)鍵;構(gòu)象(conformation)是指一個(gè)分子由于圍繞碳-碳單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生分子中的原子在空間的不同排列形式。2、聚集態(tài)結(jié)構(gòu)是指高分子材料整體的內(nèi)部結(jié)構(gòu),包括晶態(tài)、非晶態(tài)、取向態(tài)、夜晶態(tài)以及織態(tài)結(jié)構(gòu),前四種描述高分子聚集體中的分子間是如何堆砌的,又稱(chēng)三級(jí)結(jié)構(gòu)??棏B(tài)結(jié)構(gòu)和高分子在生物體中的結(jié)構(gòu)則屬于更高級(jí)的結(jié)構(gòu)。對(duì)于聚合物材料來(lái)說(shuō),一級(jí)與二級(jí)結(jié)構(gòu)只是間接影響其性能,而三級(jí)結(jié)構(gòu)則直接影響其性能。高分子結(jié)構(gòu)的分類(lèi)高分子的結(jié)構(gòu)可以分為兩個(gè)組成部分:6高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)TgTfTd高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)TgTfTd7高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)TgTf1TmTf2高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)TgTf1TmTf28高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)
鏈段:
當(dāng)分子鏈中某一個(gè)單鍵發(fā)生內(nèi)旋轉(zhuǎn)時(shí),它的運(yùn)動(dòng)不是孤立的,它會(huì)帶動(dòng)與其相鄰的化學(xué)鍵一起運(yùn)動(dòng),從而在主鏈上形成了由若干個(gè)化學(xué)鍵組成的獨(dú)立運(yùn)動(dòng)的小單元——“鏈段”。
高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)鏈段:9從分子運(yùn)動(dòng)機(jī)理來(lái)看,玻璃化轉(zhuǎn)變是高分子鏈段的運(yùn)動(dòng)被凍結(jié)或被解凍的過(guò)程。
所以,玻璃化溫度Tg是鏈段的運(yùn)動(dòng)被凍結(jié)或被解凍的過(guò)程。區(qū)別于熱變形溫度。凡是能增加高分子鏈的柔性或是空間,均會(huì)降低Tg。玻璃化轉(zhuǎn)變不是熱力學(xué)的平衡過(guò)程。高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)從分子運(yùn)動(dòng)機(jī)理來(lái)看,玻璃化轉(zhuǎn)變是高分子鏈段的運(yùn)10高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)高分子運(yùn)動(dòng)的主要特征:
1、運(yùn)動(dòng)單元的多重性
2、高分子運(yùn)動(dòng)是一個(gè)松弛過(guò)程
3、高分子運(yùn)動(dòng)與溫度的關(guān)系
溫度對(duì)高分子的運(yùn)動(dòng)有兩方面的作用,一種是使運(yùn)動(dòng)單元得到足以克服運(yùn)動(dòng)障礙的活化能E,另一種作用是溫度升高,體積膨脹提供了運(yùn)動(dòng)單元產(chǎn)生運(yùn)動(dòng)的自由體積,便于高分子自由迅速地運(yùn)動(dòng)。
在較低溫度下(如4~200K),高分子運(yùn)動(dòng)能量很低,此時(shí)只有鍵長(zhǎng)與鍵角的改變,變形量小于1%,形變與受力大小成正比,外力消失后,形變立即恢復(fù),此時(shí)高聚物所處的狀態(tài)稱(chēng)為“玻璃態(tài)”。
當(dāng)溫度升高,使高分子鏈的運(yùn)動(dòng)能量大到足以克服圍繞σ鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)的勢(shì)壘時(shí)鏈段開(kāi)始運(yùn)動(dòng),由于鏈段的運(yùn)動(dòng)其變形量可達(dá)100-1000%,高分子從無(wú)規(guī)線團(tuán)構(gòu)象可以被拉直,外力去除后,鏈段的運(yùn)動(dòng)又使分子鏈恢復(fù)到卷曲狀態(tài),表現(xiàn)出很大的彈性且形變可逆性,這時(shí)的高聚物所處的狀態(tài)稱(chēng)為“高彈態(tài)”。高彈態(tài)是非晶態(tài)高聚物特有的力學(xué)狀態(tài)。
高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)高分子運(yùn)動(dòng)的主要特征:
11高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)
溫度繼續(xù)升高到一定數(shù)值時(shí),不僅鏈段能夠運(yùn)動(dòng),而且整個(gè)分子也能運(yùn)動(dòng),此時(shí)在外力作用下高分子表現(xiàn)為粘性流動(dòng),即發(fā)生大分子間的相對(duì)位移,這種狀態(tài)稱(chēng)為“粘流態(tài)”。此時(shí)的變形是不可恢復(fù)的。非晶態(tài)高聚物隨溫度變化出現(xiàn)的三種力學(xué)狀態(tài),是其內(nèi)部分子處于不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的宏觀表現(xiàn)。高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)溫度繼續(xù)升高到一定數(shù)12線形高聚物的粘性流動(dòng)高聚物粘性流動(dòng)的特點(diǎn):1、高分子的流動(dòng)是通過(guò)鏈段的協(xié)同運(yùn)動(dòng)來(lái)完成的。象蚯蚓的蠕動(dòng)一樣。2、絕大多數(shù)高聚物是非牛頓流體,其黏度隨剪切速率的增加而降低,這是因?yàn)楦叻肿釉诹鲃?dòng)時(shí)由于各液層存在一定速度梯度,細(xì)而長(zhǎng)的大分子沿流動(dòng)方向取向的結(jié)果。3、高分子流動(dòng)時(shí)伴有高彈形變。線形高聚物的粘性流動(dòng)高聚物粘性流動(dòng)的特點(diǎn):13高聚物流動(dòng)性的描述1、熔融指數(shù)(MeltflowIndex).在一定溫度下,熔融狀態(tài)的高聚物在一定的負(fù)荷下,十分鐘內(nèi)從規(guī)定直徑和長(zhǎng)度的標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管中流出的重量(克數(shù))。2、粘度。粘度是液體流動(dòng)時(shí)分子內(nèi)摩擦大小的量度,粘度大表示流動(dòng)阻力大,即流動(dòng)性差。
ηa
=K(dr/dt)
n-1
ηa
稱(chēng)為表觀粘度,它是從高聚物熔體直觀的流動(dòng)情況所測(cè)得的粘度值。高聚物流動(dòng)性的描述1、熔融指數(shù)(MeltflowInde14塑料分子分布高聚物分子不同于小分子化合物,它不是由單一分子組成,而是由不同級(jí)別的分子組成。分布太窄,流動(dòng)性差,加工困難,但分布過(guò)寬不但使機(jī)械性能降低,還會(huì)給加工帶來(lái)麻煩(粘輥、溢料等)在注塑中的粘螺桿現(xiàn)象。塑料分子分布高聚物分子不同于小分子化15塑料的吸水方式H2OH2OH2O大部分高聚物分子具有極性,水分子也有極性,所以高聚物吸濕塑料的吸水方式H2OH2OH2O大部分高聚物分子具有極性,水16水份吸收均衡性塑料的吸水方式水份吸收均衡性塑料的吸水17乾燥條件
原料 烘料溫度 烘料時(shí)間 露點(diǎn)空氣
PPO
99℃
1-2Hours
-30℃ ABS
82℃
2-4Hours
-30℃ PC
120℃
3-4Hours
-30℃ Polyetherimide
120℃
3-4Hours
-30℃ PBT
120℃
2-4Hours
-30℃
NOTE:回收料使用因粉碎顆粒較大,必須增長(zhǎng)烘乾時(shí)間每一規(guī)格塑料之烘乾條件請(qǐng)參照物性表建議事項(xiàng).乾燥條件原料 烘料溫度 烘料時(shí)18露點(diǎn)露點(diǎn)(或霜點(diǎn))溫度:指空氣在水汽含量和氣壓都不改變的條件下,冷卻到飽和時(shí)的溫度。露點(diǎn)與氣溫的差值可以表示空氣中的水汽距離飽和的程度。露點(diǎn)溫度可能出現(xiàn)在不同的位置.
露點(diǎn)露點(diǎn)(或霜點(diǎn))溫度:指空氣在水汽含量和氣壓都不改19熱空氣流量較快慢速流量擴(kuò)散器均勻流量熱空氣干燥設(shè)備料筒應(yīng)用造成不同循環(huán)流動(dòng)(2:1),對(duì)乾燥效果亦所有不同.使用擴(kuò)散器具對(duì)原料乾燥效果較為均勻.熱空氣流量較快慢速流量擴(kuò)散器均勻流量熱空氣干燥設(shè)備料筒應(yīng)用造20吸收移轉(zhuǎn).8.02PercentMoistureContent-20 -10 0 20 40 60DewPoint露點(diǎn)均勢(shì)適合程度吸收/移轉(zhuǎn)塑料的水份含量吸收移轉(zhuǎn).8.02P-20 -10 0 21塑料熱變形溫度塑料熱變形溫度22烘料筒選用成品重量x射出循環(huán)時(shí)間 =數(shù)值例如:500g成品重x30秒循環(huán)時(shí)間 =1Kg/分 或60Kg/時(shí)數(shù)值x乾燥時(shí)間 =建議烘料筒尺寸
例如:60Kg/時(shí)x4小時(shí) =240Kg烘料筒烘料筒選用必須大於足夠乾燥時(shí)間烘料筒選用成品重量x射出循環(huán)時(shí)間 23相關(guān)配備相關(guān)配備24計(jì)量段混鍊/壓縮供給段供給段: 進(jìn)料供給作用.混鍊/壓縮段:利用牙深產(chǎn)生剪熱壓縮混鍊材料.計(jì)量段: 最後塑化材料.螺桿結(jié)構(gòu)計(jì)量段混鍊/壓縮供給段25計(jì)量段供給段螺桿設(shè)計(jì)hfhmL/D=20:1壓縮比==2:1雙金屬設(shè)計(jì),磨耗性,熱傳導(dǎo)性hmhf壓縮/混鍊LD(供給段牙深)螺桿結(jié)構(gòu)計(jì)量段供給段螺桿設(shè)計(jì)hfhmL/D=20:1h26球形逆流閥OpenClosed射出動(dòng)作噴咀結(jié)構(gòu)OpenClosed射出動(dòng)作噴咀結(jié)構(gòu)27噴嘴設(shè)計(jì)段道長(zhǎng)度0.0㎜-4.75㎜.口徑尺寸4.76㎜-9.5㎜.豎焦道口徑小於0.5-0.8㎜㎜噴嘴尺寸儘可能使用較短尺寸之噴嘴設(shè)計(jì).噴咀結(jié)構(gòu)噴嘴設(shè)計(jì)段道長(zhǎng)度0.0㎜-4.75㎜.噴咀結(jié)構(gòu)28加熱片CylinderBore注射方向噴咀結(jié)構(gòu)加熱片Cylinder注射方向噴咀結(jié)構(gòu)29流道射出成形模具設(shè)計(jì)流道射出成形模具設(shè)計(jì)30建議之流道尺寸:流動(dòng)均衡主流道-全圓形或梯形設(shè)計(jì)9.5㎜–250㎜以上8.0㎜–75㎜-250㎜6.5㎜–75㎜或以下次流道6.5㎜Minimum建議之流道尺寸:31容許最大材料流動(dòng)塑料冷凝影響最少流道流動(dòng)流道設(shè)計(jì)容許最大材料流動(dòng)塑料冷凝影響最少流道流道設(shè)計(jì)32全圓型優(yōu)梯型好半圓型較差PL流道設(shè)計(jì)全圓型梯型半圓型PL流道設(shè)計(jì)33元素周期表元素周期表34晶體為何有固定的熔點(diǎn)這是由晶體的分子排列結(jié)構(gòu)決定的:當(dāng)晶體從外界吸收熱量時(shí),其內(nèi)部分子、原子的平均動(dòng)能增大,溫度也開(kāi)始升高,但并不破壞其空間點(diǎn)陣,仍保持有規(guī)則排列。繼續(xù)吸熱達(dá)到一定的溫度——熔點(diǎn)時(shí),其分子、原子運(yùn)動(dòng)的劇烈程度可以破壞其有規(guī)則的排列,空間點(diǎn)陣也開(kāi)始解體,于是晶體開(kāi)始變成液體。在晶體從固體向液體的轉(zhuǎn)化過(guò)程中,吸收的熱量用來(lái)一部分一部分地破壞晶體的空間點(diǎn)陣,所以固液混合物的溫度并不升高。當(dāng)晶體完全熔化后,隨著從外界吸收熱量,溫度又開(kāi)始升高。(而非晶體由于分子、原子的排列不規(guī)則,吸收熱量后不需要破壞其空間點(diǎn)陣,只用來(lái)提高平均動(dòng)能,所以當(dāng)從外界吸收熱量時(shí),便由硬變軟,最后變成液體。)晶體為何有固定的熔點(diǎn)這是由晶體的分子排列結(jié)構(gòu)決定的:35物體為什么會(huì)透明瑪麗安和邁克爾正在泰國(guó)旅行,他們決定乘玻璃底的船觀光。邁克爾:我們是不是一上船就要穿拖鞋,這樣才不會(huì)把船底踩破?瑪麗安:是啊,而且還嚴(yán)禁蹦蹦跳跳。邁克爾:你知道的,我從來(lái)都沒(méi)搞懂,玻璃或者類(lèi)似的物品為什么是透明的?,旣惏玻亨?,你知道光像電磁波那樣傳播,是吧?任何能傳導(dǎo)那種波的物質(zhì)都是透明的。邁克爾:我知道了。這跟物質(zhì)的結(jié)構(gòu)有關(guān)。瑪麗安:對(duì)。那是有些復(fù)雜。如果物質(zhì)中的電子吸收不了任何能量,光波就會(huì)不受干擾地穿過(guò)。邁克爾:所以那種物質(zhì)就是透明的。瑪麗安:要是電子能吸收能量,物質(zhì)就不是透明的了。邁克爾:那煤炭和鉆石呢?一種是黑的,另一種是透明的,但是它們都是由同樣的碳原子組成,具有同樣的電子啊。瑪麗安:煤炭的電子不象鉆石的電子結(jié)合得那樣緊密。所以它們就可以擋住光線,不讓它穿過(guò)。邁克爾:現(xiàn)在問(wèn)題都弄清楚了??梢陨洗藛?,愛(ài)因斯坦小姐?瑪麗安:走吧。我的實(shí)驗(yàn)服還可以兼作救生衣呢物體為什么會(huì)透明瑪麗安和邁克爾正在泰國(guó)旅行,他們決定乘玻璃36物體為什么會(huì)透明電子吸收光子的能量并將其轉(zhuǎn)化為其他形式(通常是轉(zhuǎn)化為熱能),電子吸收并保存光子的能量(這樣會(huì)引起發(fā)光現(xiàn)象,儲(chǔ)能時(shí)間較短時(shí)稱(chēng)為熒光,儲(chǔ)能時(shí)間較長(zhǎng)時(shí)稱(chēng)為磷光)電子吸收光子的能量并將其沿入射方向發(fā)射回去(反射)電子不吸收光子的能量時(shí),光子繼續(xù)沿其路徑傳播(透過(guò))絕大多數(shù)情況下,以上四種情況在光線照射物體時(shí)會(huì)同時(shí)發(fā)生。不同種材料中的電子吸收能量的范圍不同。例如,許多玻璃都可阻擋紫外線(UV)。這是因?yàn)椋Aе械碾娮游樟俗贤饩€中光子的能量,但并未吸收可見(jiàn)光中較弱的光子能量。如果電子吸收了可見(jiàn)光中的任何一部分能量,那么透過(guò)的光都會(huì)帶有顏色,具體取決于吸收的是哪一種光。事實(shí)上,任何物體的顏色都是由該物質(zhì)中電子所吸收的光子的能級(jí)決定的。盡管黑曜石或松脂石玻璃可以天然形成,但一般使用的玻璃都是一種人造物質(zhì)。制造玻璃的基本方法如下:最常用的制造玻璃的原料是硅石,這種原料就像海灘上隨處可見(jiàn)的沙子一樣普遍。對(duì)原料進(jìn)行高溫加熱,直至其融化為液態(tài),然后再冷卻。得到的物質(zhì)具有像液體一樣隨機(jī)排列的分子結(jié)構(gòu),同時(shí)保留了強(qiáng)力的聯(lián)結(jié)和固體那樣的硬度。上述是一個(gè)簡(jiǎn)化了的流程?,F(xiàn)實(shí)中通常還會(huì)在其中加入可加快硅石融化的物質(zhì),以及使玻璃更堅(jiān)固而不易碎的原料。對(duì)溫度、加熱時(shí)間和冷卻方法的要求都十分嚴(yán)格。在玻璃制造中用作冷卻劑的材料可使分子的排列呈無(wú)序狀態(tài)(像液體一樣),其所含電子不吸收可見(jiàn)光的光子能量。這就是為什么同樣是固體,但玻璃透明而木頭、金屬和石頭等都不透明的道理。物體為什么會(huì)透明電子吸收光子的能量并將其轉(zhuǎn)化為其他形式(通常37演講完畢,謝謝觀看!演講完畢,謝謝觀看!38Plasticstrainning(一)efoundationofplasticsPlasticsefoundationofplast39一般塑料彈性模數(shù)在104~105千克/厘米2塑料(聚合物)原料熱固性塑料熱塑性塑料無(wú)定型塑料結(jié)晶型塑料塑料分類(lèi)一般塑料彈性模數(shù)在104~105千克/厘米2塑料(40熱固性塑料非結(jié)晶性化學(xué)性敏感.適度耐熱溫度.衝擊強(qiáng)度.較低模收縮率.均勻物性.結(jié)晶性抗化學(xué)性.
較高耐熱性.
缺口效應(yīng)敏感.
模收縮率較大.
耐疲勞性.
耐磨耗性.高分子的排列熱固性塑料非結(jié)晶性結(jié)晶性高分子的排列41高分子柔順性高分子能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)稱(chēng)為柔順性。高聚物分子鏈很長(zhǎng),長(zhǎng)徑比可達(dá)50000:1高聚物分子鏈也很柔順,用表示,值越小越柔順高分子柔順性高分子能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)稱(chēng)為柔順性。高聚物分子42高分子柔順性影響高分子鏈柔性和剛性的因素:1、主鏈結(jié)構(gòu);Si-O最易旋轉(zhuǎn),C-O次之,C-C比前兩種難。2、取代基的影響;3、分子間作用力的影響、4、分子量的影響;5、交聯(lián)的影響;6、溫度的影響。高分子柔順性影響高分子鏈柔性和剛性的因素:43高分子結(jié)構(gòu)的分類(lèi)高分子的結(jié)構(gòu)可以分為兩個(gè)組成部分:1、高分子的鏈結(jié)構(gòu),即分子內(nèi)結(jié)構(gòu);鏈結(jié)構(gòu)又分為近程結(jié)構(gòu)(一級(jí)結(jié)構(gòu))和遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)(二級(jí)結(jié)構(gòu))。鏈結(jié)構(gòu)是指單個(gè)高分子的結(jié)構(gòu)和形態(tài)。其中一級(jí)結(jié)構(gòu)研究范圍包含高分子的組成和構(gòu)型兩方面。二級(jí)結(jié)構(gòu)研究高分子的構(gòu)象,即單個(gè)高分子在空間中所存在的各種形狀。構(gòu)型與構(gòu)象的意義不同,構(gòu)型(configuration)是指分子中由化學(xué)鍵所固定的空間排列,若改變構(gòu)型需破壞或重建化學(xué)鍵;構(gòu)象(conformation)是指一個(gè)分子由于圍繞碳-碳單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生分子中的原子在空間的不同排列形式。2、聚集態(tài)結(jié)構(gòu)是指高分子材料整體的內(nèi)部結(jié)構(gòu),包括晶態(tài)、非晶態(tài)、取向態(tài)、夜晶態(tài)以及織態(tài)結(jié)構(gòu),前四種描述高分子聚集體中的分子間是如何堆砌的,又稱(chēng)三級(jí)結(jié)構(gòu)。織態(tài)結(jié)構(gòu)和高分子在生物體中的結(jié)構(gòu)則屬于更高級(jí)的結(jié)構(gòu)。對(duì)于聚合物材料來(lái)說(shuō),一級(jí)與二級(jí)結(jié)構(gòu)只是間接影響其性能,而三級(jí)結(jié)構(gòu)則直接影響其性能。高分子結(jié)構(gòu)的分類(lèi)高分子的結(jié)構(gòu)可以分為兩個(gè)組成部分:44高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)TgTfTd高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)TgTfTd45高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)TgTf1TmTf2高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)TgTf1TmTf246高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)
鏈段:
當(dāng)分子鏈中某一個(gè)單鍵發(fā)生內(nèi)旋轉(zhuǎn)時(shí),它的運(yùn)動(dòng)不是孤立的,它會(huì)帶動(dòng)與其相鄰的化學(xué)鍵一起運(yùn)動(dòng),從而在主鏈上形成了由若干個(gè)化學(xué)鍵組成的獨(dú)立運(yùn)動(dòng)的小單元——“鏈段”。
高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)鏈段:47從分子運(yùn)動(dòng)機(jī)理來(lái)看,玻璃化轉(zhuǎn)變是高分子鏈段的運(yùn)動(dòng)被凍結(jié)或被解凍的過(guò)程。
所以,玻璃化溫度Tg是鏈段的運(yùn)動(dòng)被凍結(jié)或被解凍的過(guò)程。區(qū)別于熱變形溫度。凡是能增加高分子鏈的柔性或是空間,均會(huì)降低Tg。玻璃化轉(zhuǎn)變不是熱力學(xué)的平衡過(guò)程。高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)從分子運(yùn)動(dòng)機(jī)理來(lái)看,玻璃化轉(zhuǎn)變是高分子鏈段的運(yùn)48高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)高分子運(yùn)動(dòng)的主要特征:
1、運(yùn)動(dòng)單元的多重性
2、高分子運(yùn)動(dòng)是一個(gè)松弛過(guò)程
3、高分子運(yùn)動(dòng)與溫度的關(guān)系
溫度對(duì)高分子的運(yùn)動(dòng)有兩方面的作用,一種是使運(yùn)動(dòng)單元得到足以克服運(yùn)動(dòng)障礙的活化能E,另一種作用是溫度升高,體積膨脹提供了運(yùn)動(dòng)單元產(chǎn)生運(yùn)動(dòng)的自由體積,便于高分子自由迅速地運(yùn)動(dòng)。
在較低溫度下(如4~200K),高分子運(yùn)動(dòng)能量很低,此時(shí)只有鍵長(zhǎng)與鍵角的改變,變形量小于1%,形變與受力大小成正比,外力消失后,形變立即恢復(fù),此時(shí)高聚物所處的狀態(tài)稱(chēng)為“玻璃態(tài)”。
當(dāng)溫度升高,使高分子鏈的運(yùn)動(dòng)能量大到足以克服圍繞σ鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)的勢(shì)壘時(shí)鏈段開(kāi)始運(yùn)動(dòng),由于鏈段的運(yùn)動(dòng)其變形量可達(dá)100-1000%,高分子從無(wú)規(guī)線團(tuán)構(gòu)象可以被拉直,外力去除后,鏈段的運(yùn)動(dòng)又使分子鏈恢復(fù)到卷曲狀態(tài),表現(xiàn)出很大的彈性且形變可逆性,這時(shí)的高聚物所處的狀態(tài)稱(chēng)為“高彈態(tài)”。高彈態(tài)是非晶態(tài)高聚物特有的力學(xué)狀態(tài)。
高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)高分子運(yùn)動(dòng)的主要特征:
49高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)
溫度繼續(xù)升高到一定數(shù)值時(shí),不僅鏈段能夠運(yùn)動(dòng),而且整個(gè)分子也能運(yùn)動(dòng),此時(shí)在外力作用下高分子表現(xiàn)為粘性流動(dòng),即發(fā)生大分子間的相對(duì)位移,這種狀態(tài)稱(chēng)為“粘流態(tài)”。此時(shí)的變形是不可恢復(fù)的。非晶態(tài)高聚物隨溫度變化出現(xiàn)的三種力學(xué)狀態(tài),是其內(nèi)部分子處于不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的宏觀表現(xiàn)。高聚物的分子運(yùn)動(dòng)與分子狀態(tài)溫度繼續(xù)升高到一定數(shù)50線形高聚物的粘性流動(dòng)高聚物粘性流動(dòng)的特點(diǎn):1、高分子的流動(dòng)是通過(guò)鏈段的協(xié)同運(yùn)動(dòng)來(lái)完成的。象蚯蚓的蠕動(dòng)一樣。2、絕大多數(shù)高聚物是非牛頓流體,其黏度隨剪切速率的增加而降低,這是因?yàn)楦叻肿釉诹鲃?dòng)時(shí)由于各液層存在一定速度梯度,細(xì)而長(zhǎng)的大分子沿流動(dòng)方向取向的結(jié)果。3、高分子流動(dòng)時(shí)伴有高彈形變。線形高聚物的粘性流動(dòng)高聚物粘性流動(dòng)的特點(diǎn):51高聚物流動(dòng)性的描述1、熔融指數(shù)(MeltflowIndex).在一定溫度下,熔融狀態(tài)的高聚物在一定的負(fù)荷下,十分鐘內(nèi)從規(guī)定直徑和長(zhǎng)度的標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管中流出的重量(克數(shù))。2、粘度。粘度是液體流動(dòng)時(shí)分子內(nèi)摩擦大小的量度,粘度大表示流動(dòng)阻力大,即流動(dòng)性差。
ηa
=K(dr/dt)
n-1
ηa
稱(chēng)為表觀粘度,它是從高聚物熔體直觀的流動(dòng)情況所測(cè)得的粘度值。高聚物流動(dòng)性的描述1、熔融指數(shù)(MeltflowInde52塑料分子分布高聚物分子不同于小分子化合物,它不是由單一分子組成,而是由不同級(jí)別的分子組成。分布太窄,流動(dòng)性差,加工困難,但分布過(guò)寬不但使機(jī)械性能降低,還會(huì)給加工帶來(lái)麻煩(粘輥、溢料等)在注塑中的粘螺桿現(xiàn)象。塑料分子分布高聚物分子不同于小分子化53塑料的吸水方式H2OH2OH2O大部分高聚物分子具有極性,水分子也有極性,所以高聚物吸濕塑料的吸水方式H2OH2OH2O大部分高聚物分子具有極性,水54水份吸收均衡性塑料的吸水方式水份吸收均衡性塑料的吸水55乾燥條件
原料 烘料溫度 烘料時(shí)間 露點(diǎn)空氣
PPO
99℃
1-2Hours
-30℃ ABS
82℃
2-4Hours
-30℃ PC
120℃
3-4Hours
-30℃ Polyetherimide
120℃
3-4Hours
-30℃ PBT
120℃
2-4Hours
-30℃
NOTE:回收料使用因粉碎顆粒較大,必須增長(zhǎng)烘乾時(shí)間每一規(guī)格塑料之烘乾條件請(qǐng)參照物性表建議事項(xiàng).乾燥條件原料 烘料溫度 烘料時(shí)56露點(diǎn)露點(diǎn)(或霜點(diǎn))溫度:指空氣在水汽含量和氣壓都不改變的條件下,冷卻到飽和時(shí)的溫度。露點(diǎn)與氣溫的差值可以表示空氣中的水汽距離飽和的程度。露點(diǎn)溫度可能出現(xiàn)在不同的位置.
露點(diǎn)露點(diǎn)(或霜點(diǎn))溫度:指空氣在水汽含量和氣壓都不改57熱空氣流量較快慢速流量擴(kuò)散器均勻流量熱空氣干燥設(shè)備料筒應(yīng)用造成不同循環(huán)流動(dòng)(2:1),對(duì)乾燥效果亦所有不同.使用擴(kuò)散器具對(duì)原料乾燥效果較為均勻.熱空氣流量較快慢速流量擴(kuò)散器均勻流量熱空氣干燥設(shè)備料筒應(yīng)用造58吸收移轉(zhuǎn).8.02PercentMoistureContent-20 -10 0 20 40 60DewPoint露點(diǎn)均勢(shì)適合程度吸收/移轉(zhuǎn)塑料的水份含量吸收移轉(zhuǎn).8.02P-20 -10 0 59塑料熱變形溫度塑料熱變形溫度60烘料筒選用成品重量x射出循環(huán)時(shí)間 =數(shù)值例如:500g成品重x30秒循環(huán)時(shí)間 =1Kg/分 或60Kg/時(shí)數(shù)值x乾燥時(shí)間 =建議烘料筒尺寸
例如:60Kg/時(shí)x4小時(shí) =240Kg烘料筒烘料筒選用必須大於足夠乾燥時(shí)間烘料筒選用成品重量x射出循環(huán)時(shí)間 61相關(guān)配備相關(guān)配備62計(jì)量段混鍊/壓縮供給段供給段: 進(jìn)料供給作用.混鍊/壓縮段:利用牙深產(chǎn)生剪熱壓縮混鍊材料.計(jì)量段: 最後塑化材料.螺桿結(jié)構(gòu)計(jì)量段混鍊/壓縮供給段63計(jì)量段供給段螺桿設(shè)計(jì)hfhmL/D=20:1壓縮比==2:1雙金屬設(shè)計(jì),磨耗性,熱傳導(dǎo)性hmhf壓縮/混鍊LD(供給段牙深)螺桿結(jié)構(gòu)計(jì)量段供給段螺桿設(shè)計(jì)hfhmL/D=20:1h64球形逆流閥OpenClosed射出動(dòng)作噴咀結(jié)構(gòu)OpenClosed射出動(dòng)作噴咀結(jié)構(gòu)65噴嘴設(shè)計(jì)段道長(zhǎng)度0.0㎜-4.75㎜.口徑尺寸4.76㎜-9.5㎜.豎焦道口徑小於0.5-0.8㎜㎜噴嘴尺寸儘可能使用較短尺寸之噴嘴設(shè)計(jì).噴咀結(jié)構(gòu)噴嘴設(shè)計(jì)段道長(zhǎng)度0.0㎜-4.75㎜.噴咀結(jié)構(gòu)66加熱片CylinderBore注射方向噴咀結(jié)構(gòu)加熱片Cylinder注射方向噴咀結(jié)構(gòu)67流道射出成形模具設(shè)計(jì)流道射出成形模具設(shè)計(jì)68建議之流道尺寸:流動(dòng)均衡主流道-全圓形或梯形設(shè)計(jì)9.5㎜–250㎜以上8.0㎜–75㎜-250㎜6.5㎜–75㎜或以下次流道6.5㎜Minimum建議之流道尺寸:69容許最大材料流動(dòng)塑料冷凝影響最少流道流動(dòng)流道設(shè)計(jì)容許最大材料流動(dòng)塑料冷凝影響最少流道流道設(shè)計(jì)70全圓型優(yōu)梯型好半圓型較差PL流道設(shè)計(jì)全圓型梯型半圓型PL流道設(shè)計(jì)71元素周期表元素周期表72晶體為何有固定的熔點(diǎn)這是由晶體的分子排列結(jié)構(gòu)決定的:當(dāng)晶體從外界吸收熱量時(shí),其內(nèi)部分子、原子的平均動(dòng)能增大,溫度也開(kāi)始升高,但并不破壞其空間點(diǎn)陣,仍保持有規(guī)則排列。繼續(xù)吸熱達(dá)到一定的溫度——熔點(diǎn)時(shí),其分子、原子運(yùn)動(dòng)的劇烈程度可以破壞其有規(guī)則的排列,空間點(diǎn)陣也開(kāi)始解體,于是晶體開(kāi)始變成液體。在晶體從固體向液體的轉(zhuǎn)化過(guò)程中,吸收的熱量用來(lái)一部分一部分地破壞晶體的空間點(diǎn)陣,所以固液混合物的溫度并不升高。當(dāng)晶體完全熔化后,隨著從外界吸收熱量,溫度又開(kāi)始升高。(而非晶體由于分子、原子的排列不規(guī)
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