羧酸衍生物ye概要1課件

第11章羧酸衍生物Carboxylicacidderivatives1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院第11章羧酸衍生物Carboxylicacidder1羧酸衍生物在構(gòu)造上的共同之處是分子中均含有?；?/p>

。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院羧酸衍生物在構(gòu)造上的共同之處是分子中均含有?；?/p>

。12/1821酰鹵的命名:在?；蠹欲u素的名稱即可。一羧酸衍生物的命名乙酰氯2-甲基丙酰溴對甲基苯甲酰氯1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院1酰鹵的命名:在?；蠹欲u素的名稱即可。一羧酸衍32酸酐的命名單酐：在羧酸的名稱后加酐字；混酐：將簡單的酸放前面，復(fù)雜的酸放后面再加酐字；環(huán)酐：在二元酸的名稱后加酐字。普通命名法：醋酸酐乙丙酸酐丁二酸酐IUPAC命名法：乙酸酐乙丙酸酐丁二酸酐常用英文命名1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院2酸酐的命名普通命名法：常用英文命名12/18/2024乙酸甲酯對甲基苯甲酸乙酯苯甲酸苯甲酯乙酸苯酯乙酸異丙酯3酯的命名命名時(shí)把羧酸名稱放在前面，烴基的名稱放在后面，再加一個(gè)酯字。內(nèi)酯命名時(shí)，用內(nèi)酯二字代替酸字并標(biāo)明羥基的位置。如γ-丁內(nèi)酯1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院乙酸甲酯對甲基苯甲酸乙酯苯甲酸苯甲酯乙酸苯酯乙酸異丙酯35多元醇的羧酸酯命名時(shí)，通常是醇的名稱在前，羧酸的名稱在后，叫“某醇某酸酯”。乙二醇二乙酸酯丙三醇三硝酸酯季戊四醇四硝酸酯硝化甘油1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院多元醇的羧酸酯命名時(shí)，通常是醇的名稱在前，羧酸的名稱在后，叫6二元酸的一個(gè)羧基酯化叫氫酯，都酯化時(shí)為中性酯。丙二酸二甲酯乙二酸氫乙酯乙二酸甲乙酯混合酯：1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院二元酸的一個(gè)羧基酯化叫氫酯，都酯化時(shí)為中性酯。丙二酸二甲酯乙74

酰胺的命名命名時(shí)把羧酸名稱放在前面將相應(yīng)的酸字改為酰胺即可；普通命名法：異丁酰胺N,N-二甲基戊酰胺IUPAC命名法：2-甲基丙酰胺N,N-二甲基戊酰胺(CH3)CHCNH2

CH3CH2CHCH2CN(CH3)2OO2-Methylpropanamide

dimethylpentanamideN,N-常用英文命名1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院4酰胺的命名普通命名法：(CH3)CHCNH285

腈的命名腈命名時(shí)要把CN中的碳原子計(jì)算在內(nèi)，并從此碳原子開始編號；氰基作為取代基時(shí)，氰基碳原子不計(jì)在內(nèi)。普通命名法：-甲基戊腈-氰基丁酸己二腈IUPAC命名法：3-甲基戊腈2-氰基丁酸己二腈1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院5腈的命名普通命名法：12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥9物理性質(zhì)酰鹵、酸酐和羧酸酯沸點(diǎn)比相對分子質(zhì)量相近的羧酸的沸點(diǎn)低得多。低級的酰鹵與酸酐是具有強(qiáng)烈刺激性氣味的液體，遇水即分解。高級的酰鹵和酸酐為固體，不溶于水。低級的羧酸酯是具有香味的液體，微溶于水。羧酸酯均溶于有機(jī)溶劑，有些羧酸酯可作為溶劑。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院物理性質(zhì)酰鹵、酸酐和羧酸酯沸點(diǎn)比相對分子質(zhì)量相近的羧酸的沸點(diǎn)10羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能氧的堿性-H的活性羰基的活性離去基團(tuán)減?。?H的pka

值增大）-H的活性1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能氧的堿性-H的活性羰基的活性離去11羰基的活性W的離去能力減小（離去基團(tuán)的穩(wěn)定性減?。p小（取決于綜合電子效應(yīng)）1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院羰基的活性W的離去能力減小（離去基團(tuán)的穩(wěn)定性減?。p小（取決12化學(xué)性質(zhì)酰鹵、酸酐和羧酸酯在分子構(gòu)造上相似，化學(xué)性質(zhì)相似，都能發(fā)生水解、醇解和氨解反應(yīng)。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院化學(xué)性質(zhì)酰鹵、酸酐和羧酸酯在分子構(gòu)造上相似，化學(xué)性質(zhì)相似，都13該取代反應(yīng)需要在堿或酸的催化作用下進(jìn)行。堿性催化的反應(yīng)機(jī)制為：取代反應(yīng)一羧酸衍生物的親核加成-消除反應(yīng)催化劑1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院該取代反應(yīng)需要在堿或酸的催化作用下進(jìn)行。堿性催化的反應(yīng)機(jī)制為14酸催化的反應(yīng)機(jī)制為：這是一個(gè)可逆反應(yīng)，要使反應(yīng)向右方進(jìn)行，其條件是：（1）羰基的活性（2）離去基團(tuán)的活性W->Nu-（3）改變影響平衡移動的其它因素。為什么醛酮發(fā)生親核加成反應(yīng),而不是親核加成-消除反應(yīng)?1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院酸催化的反應(yīng)機(jī)制為：這是一個(gè)可逆反應(yīng)，要使反應(yīng)向右方進(jìn)行，其15HClNH3NH3}}室溫加熱長時(shí)間回流（1）水解反應(yīng)的一般情況1.羧酸衍生物的水解反應(yīng)1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院HClNH3NH3}}室溫加熱長時(shí)間回流（1）水解反應(yīng)的一16人體消化系統(tǒng)不同部位的pH值各有不同（2）酯的水解反應(yīng)1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院人體消化系統(tǒng)不同部位的pH值各有不同（2）酯的水解反應(yīng)1217（2）酯的水解反應(yīng)*1.堿性水解（又稱皂化反應(yīng)）同位素跟蹤結(jié)果表明：堿性水解時(shí)，發(fā)生酰氧鍵斷裂。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院（2）酯的水解反應(yīng)*1.堿性水解（又稱皂化反應(yīng)）同位素跟18四面體中間體是負(fù)離子反應(yīng)機(jī)理慢快1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院四面體中間體反應(yīng)機(jī)理慢快12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院19堿性水解的討論1.堿性水解速率與[-OH]成正比。2.羰基活性越大，-C空阻越小，酯基空阻越小，反應(yīng)速率越快。CH3COOCMe3Me3CCOOEtCH3COOEtClCH2COOEtV相對

0.0020.0112963.形成的四面體中間體能量越低，反應(yīng)速度越快。（能分散負(fù)電荷的取代基對反應(yīng)是有利的）4.酯的堿性水解是不可逆的。5.堿的用量要超過催化量。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院堿性水解的討論1.堿性水解速率與[-OH]成正比。20*2.酸性水解同位素跟蹤結(jié)果表明：酸性水解時(shí)，也發(fā)生酰氧鍵斷裂。反應(yīng)機(jī)理四面體中間體是正離子1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院*2.酸性水解同位素跟蹤結(jié)果表明：酸性水解時(shí)，也發(fā)生酰氧鍵212在酯（RCOOR’）中，R有吸電子基團(tuán)雖能活化羧羰基，但會使關(guān)鍵中間體正離子能量升高，R為給電子基團(tuán)亦有兩種相反的作用，故表現(xiàn)不出明顯的影響。酸性水解的討論1.酸在反應(yīng)中的作用有二：①活化羧基②使OH、OR形成

鹽而更易離去。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院2在酯（RCOOR’）中，R有吸電子基團(tuán)雖能活化酸性水223.在RCOOR1中，R對速率的影響是：一級>二級>三級R1對速率的影響是：三級>一級>二級CH3COOR1在鹽酸中，于25OC時(shí)水解的相對速率v的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下(書p364表11-5)：

R1：CH3C2H5CH(CH3)2C(CH3)3v：10.970.531.15(機(jī)理不同)1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院3.在RCOOR1中，CH3COOR1在鹽酸中，于25OC23*33o醇酯的酸性水解歷程通過同位素跟蹤可以證明上述反應(yīng)機(jī)制反應(yīng)式反應(yīng)機(jī)理關(guān)鍵中間體1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院*33o醇酯的酸性水解歷程通過同位素跟蹤可以證明上述反應(yīng)24*4酯的酸性水解和堿性水解的異同點(diǎn)不同點(diǎn)1催化劑用量不同。堿大于1mol，酸只需要催化量。2堿催化反應(yīng)是不可逆的，酸催化反應(yīng)是可逆的。3吸電子取代基對堿性催化有利。對酸性催化沒有明顯的影響。相同點(diǎn)

1都是經(jīng)過加成消除機(jī)理進(jìn)行的，增大空阻，對反應(yīng)不利。2都發(fā)生酰氧鍵斷裂3oROH的水解只能用新的機(jī)理來解釋。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院*4酯的酸性水解和堿性水解的異同點(diǎn)不同點(diǎn)25(3)腈堿性水解的機(jī)理H2O互變異構(gòu)-OHRCOO-+NH2-RCOO-+NH3H+RCOOH1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院(3)腈堿性水解的機(jī)理H2O互變異構(gòu)-OHRCOO-+26R-CNR-CNHR-C=NHH+++H2O-H+H+H2O+-NH3-H+RCOOH互變異構(gòu)H~腈酸性水解的機(jī)理1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院R-CNR-CNHR-C=NHH+++H2O-H+H+H272.羧酸衍生物的醇解反應(yīng)酯交換酸催化為主酸催化催化劑催化劑催化劑催化劑催化劑1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院2.羧酸衍生物的醇解反應(yīng)酯交換酸催化為主酸催化催化劑催化281/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院29反應(yīng)實(shí)例實(shí)例一：實(shí)例三：實(shí)例二：將乙醇不斷蒸出。+CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2O-CH3CH(OH)CH2CH2COOCH2CH2CH3CH3O-1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院反應(yīng)實(shí)例實(shí)例一：實(shí)例三：實(shí)例二：將乙醇不斷蒸出。+303.羧酸衍生物的氨（胺）解（堿催化）(1)反應(yīng)只能堿催化，不能酸催化。(2)3o胺不能發(fā)生?；磻?yīng)。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院3.羧酸衍生物的氨（胺）解（堿催化）(1)反應(yīng)只能堿催化31酸酐氨解的應(yīng)用酯的氨解1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院酸酐氨解的應(yīng)用酯的氨解12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院32小結(jié)羧酸衍生物的水解、醇解和氨解是水，醇，氨（或胺）分子中的一個(gè)氫被?；〈姆磻?yīng)。在分子中引入?；姆磻?yīng)稱為?；磻?yīng)。酰鹵、酸酐的反應(yīng)活性大，易進(jìn)行?；磻?yīng)，因此常作為?；瘎ｕ；磻?yīng)在藥物合成中具有重要意義。引入?；?，?？稍黾铀幬锏闹苄裕纳企w內(nèi)吸收，降低毒性，提高或延長藥效。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院小結(jié)羧酸衍生物的水解、醇解和氨解是水，醇，氨（或胺）分子中的33治療因霉菌引起的皮膚病對胃腸道不利

解熱，鎮(zhèn)痛抗血栓生成及抗風(fēng)濕作用（內(nèi)服藥）1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院治療因霉菌引起的皮膚病解熱，鎮(zhèn)痛抗血栓生成及抗風(fēng)濕作用34二與有機(jī)金屬化合物的反應(yīng)羧酸衍生物都可以和Grignard試劑作用1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院二與有機(jī)金屬化合物的反應(yīng)羧酸衍生物都可以和Grignar35在較低溫度下酰氯與Grignard試劑得酮：由于酮的活性也較高，通常情況下，酰氯與過量的Grignard試劑作用一般生成叔醇：1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院在較低溫度下酰氯與Grignard試劑得酮：12/18/36酰氯和二烴基銅鋰反應(yīng)91%eg1:1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院酰氯和二烴基銅鋰反應(yīng)91%eg1:12/18/2022溫州37eg3:88%eg2:1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院eg3:88%eg2:12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)38三羧酸衍生物的還原反應(yīng)還原試劑反應(yīng)物反應(yīng)條件產(chǎn)物（1）反應(yīng)式：1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院三羧酸衍生物的還原反應(yīng)還原試劑反應(yīng)物反應(yīng)條件產(chǎn)物（139難易：酰氯>酸酐>酯>酰胺氫化鋁鋰1.LiAlH4還原1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院難易：1.LiAlH4還原12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)402.Rosenmund反應(yīng)（2）各類化合物還原反應(yīng)的總結(jié)a.Bouveault-Blanc法b.Stephen法1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院2.Rosenmund反應(yīng)（2）各類化合物還原反應(yīng)的總結(jié)a41四.酰胺的特性（p373）酰胺中，羰基與氨基相連，形成p-共軛體系，使堿性減弱，為近中性化合物。1、酸堿性酰亞胺分子中，由于亞氨基氮原子上的孤對電子受兩個(gè)羰基的影響，使N—H鍵的極性加大，顯示一定的酸性，能與堿生成鹽。+NaOH1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院四.酰胺的特性（p373）酰胺中，羰基與氨基相連，形42類似：N-溴代琥珀酰亞胺NBS1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院類似：N-溴代琥珀酰亞胺NBS12/18/2022溫州醫(yī)432.霍夫曼(Hofmann)降解酰胺與Br2或Cl2在堿性溶液中作用時(shí)，脫去羰基，生成比原來的酰胺少一個(gè)碳原子的伯胺?？梢灾苽涓呒兌鹊牟?，而且收率也很好。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院2.霍夫曼(Hofmann)降解酰胺與Br2或Cl244Hofmann降級反應(yīng)機(jī)理:1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院Hofmann降級反應(yīng)機(jī)理:12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院45工業(yè)上生產(chǎn)的鄰氨基苯甲酸是由鄰苯二甲酰亞胺經(jīng)水解后，進(jìn)行Hofmann降級反應(yīng)來制備的：1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院工業(yè)上生產(chǎn)的鄰氨基苯甲酸是由鄰苯二甲酰亞胺經(jīng)水解后，進(jìn)行H46酰胺的脫水酰胺與強(qiáng)脫水劑（如P2O5）混合共熱，分子內(nèi)脫水生成腈類化合物。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院酰胺的脫水酰胺與強(qiáng)脫水劑（如P2O5）混合共熱，分子內(nèi)脫水生47第四節(jié)碳酸衍生物及原酸衍生物（一）碳酰氯：ClCOCl(光氣)1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院第四節(jié)碳酸衍生物及原酸衍生物（一）碳酰氯：ClC48↓白弱堿性（二）尿素（脲）

1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院↓白弱堿性（二）尿素（脲）12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥49丙二酰脲尿素中的兩個(gè)氨基仍然具有親核性，它與丙二酸酯類化合物作用時(shí)，發(fā)生氨解反應(yīng)生成巴比妥類安眠藥：1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院丙二酰脲尿素中的兩個(gè)氨基仍然具有親核性，它與丙二酸酯類化合物50丙二酰脲分子中含有一個(gè)活潑亞甲基和兩個(gè)二酰亞氨基。

可發(fā)生酮式和烯醇式的互變異構(gòu)。巴比妥酸pKa＝3.981/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院丙二酰脲分子中含有一個(gè)活潑亞甲基和兩個(gè)二酰亞氨基。

可發(fā)生酮51160℃+縮二脲反應(yīng)——縮二脲與稀堿的硫酸銅溶液呈紫紅色。凡分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上酰胺鍵(—CONH—)的化合物均可發(fā)生縮二脲反應(yīng)。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院160℃+縮二脲反應(yīng)——縮二脲與稀堿的硫酸銅溶液呈紫紅色。52（三）胍胍可以看成是尿素分子中的氧被亞氨基取代后的化合物，故又稱為亞氨基脲。胍胍基脒基1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院（三）胍胍可以看成是尿素分子中的氧被亞氨基取代后的化合物，故53胍的堿性強(qiáng)，是由于它與質(zhì)子形成的正離子是穩(wěn)定的共振極限結(jié)構(gòu)：胍為無色結(jié)晶，易溶于水。堿性與KOH相當(dāng)。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院胍的堿性強(qiáng)，是由于它與質(zhì)子形成的正離子是穩(wěn)定的共振極限結(jié)構(gòu)：54胍容易水解胍通常以鹽的形式保存。許多胍的衍生物都有良好的藥理作用，如鏈霉素、精氨酸等。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院胍容易水解胍通常以鹽的形式保存。12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)55二、原（某）酸衍生物原酸是一個(gè)同碳三元醇，它實(shí)際上不存在，會自動脫水轉(zhuǎn)變成羧酸：原酸酯可看作是RC(OH)3的三烴基衍生物RC(OR)3，它可以穩(wěn)定存在。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院二、原（某）酸衍生物原酸是一個(gè)同碳三元醇，它實(shí)際上不存在，會56原酸酯的制備1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院原酸酯的制備12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院57原甲酸三乙酯的制備和應(yīng)用HCOOC2H5+2C2H5OHHCCl3+3C2H5ONaH3O+R2C(OC2H5)2+HCOOC2H5

RCH2CH(OC2H5)2+C2H5OMgXRCH2MgXR2C=O縮醛縮酮原酸酯與醛、酮反應(yīng)則生成相應(yīng)的縮醛或縮酮，是保護(hù)酮羰基的方法1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院原甲酸三乙酯的制備和應(yīng)用HCOOC2H5+2C2H58原酸酯與Grignard試劑作用可得到縮醛或縮酮，水解后則得到醛或酮；這是合成高級醛、酮的重要方法。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院原酸酯與Grignard試劑作用可得到縮醛或縮酮，水解后59油脂是甘油和高級脂肪酸生成的酯類脂是構(gòu)造或理化性質(zhì)類似油脂的物質(zhì)，主要包括磷脂、糖脂、甾族化合物。第五節(jié)油脂、磷脂和蠟1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院油脂是甘油和高級脂肪酸生成的酯第五節(jié)油脂、磷脂和蠟12/60在生理上具有非常重要的意義。脂肪：能源儲備；保護(hù)；保溫；良好溶劑。磷脂是組織細(xì)胞的重要成分。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院在生理上具有非常重要的意義。12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥61單三酰甘油混三酰甘油醫(yī)學(xué)上稱為甘油三酯，俗稱油脂。 一、油脂油（oil）和脂肪（fat）的總稱。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院單三酰甘油混三酰甘油醫(yī)學(xué)上稱為甘油三酯，俗稱油脂。 一、62亞油酸、亞麻酸和花生四烯酸等多雙鍵的不飽和脂肪酸，它們不能在人體內(nèi)合成，必須由食物供給，稱為營養(yǎng)必需脂肪酸。脂肪酸的名稱常采用俗名。（見p379表11-7

）1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院亞油酸、亞麻酸和花生四烯酸等多雙鍵的不飽和脂肪酸，它們不能在63脂肪酸的碳原子有三種編碼體系。Δ編碼體系ω編碼體系希臘字母1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院脂肪酸的碳原子有三種編碼體系。12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院64CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2COOHΔ編碼

121110987654321ω編碼123456789101112希臘字母ω……………….………δγβαΔ編碼體系：羧基碳原子開始計(jì)數(shù)編號；ω編碼體系：從甲基端的甲基碳開始編號；希臘字母：離羧基最近的碳原子為α碳原子，最遠(yuǎn)的為ω碳原子。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH65組成油脂的脂肪酸，已知有50多種。（1）絕大多數(shù)是含偶數(shù)碳原子的直鏈羧酸，其中以C16和C18為多；（2）大多數(shù)含有一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)雙鍵，其中以

C18不飽和酸為主；（3）幾乎所有的不飽和脂肪酸都是順式構(gòu)型。脂肪酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)（見p379表11-7）（4）鏈越長越飽和，則熔點(diǎn)越高，反之，則熔點(diǎn)越低1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院組成油脂的脂肪酸，已知有50多種。脂肪酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)（見p3766（二）化學(xué)性質(zhì)：在酸、堿或酶（如胰脂酶）的作用下水解。1.皂化——油脂在堿液中水解，得到脂肪酸的鹽。酯；雙鍵1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院（二）化學(xué)性質(zhì)：在酸、堿或酶（如胰脂酶）的作用下水解。酯；雙67皂化值：1g油脂完全皂化時(shí)所需氫氧化鉀的毫克數(shù)。根據(jù)皂化值的大小，可以判斷油脂所含脂肪酸的平均相對分子質(zhì)量。皂化值越大，平均相對分子質(zhì)量越

。小大皂化值越小，平均相對分子質(zhì)量越

。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院皂化值：1g油脂完全皂化時(shí)所需氫氧化鉀的毫克數(shù)。小大皂化682.加成反應(yīng)碘值：100克油脂所吸收碘的克數(shù)。可以判斷油脂中脂肪酸的不飽和度。碘值大→不飽和度大1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院2.加成反應(yīng)12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院69

3.酸敗油脂在空氣中放置過久，就會變質(zhì)產(chǎn)生難聞的氣味，這種變化叫做酸敗。由空氣中的氧、水分或微生物作用引起。光、熱可以加速油脂的酸敗。酸值：中和1克油脂中的游離脂肪酸所需氫氧化鉀的毫克數(shù)。酸值大質(zhì)量差，大于6，不宜食用。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院 3.酸敗12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院70歷年期末考題1.豆油和奶油的皂化值分別為189~195和210~230，豆油的平均相對分子質(zhì)量較奶油的大。（）2.營養(yǎng)必需脂肪酸具有較低的熔點(diǎn)，這是因?yàn)椋ǎ〢.不飽和脂肪酸的對稱性差B.不飽和脂肪酸的碳碳雙鍵為順式結(jié)構(gòu)，分子間不能緊密排列，相互作用力小C、碳碳雙鍵易斷裂D、不飽和脂肪酸的種類少

√B1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院歷年期末考題1.豆油和奶油的皂化值分別為189~195和2713.油脂的水解又叫做皂化。()4.人體不能合成的脂肪酸是（）A、油酸B、花生四烯酸C、硬脂酸D、軟脂酸5.下列關(guān)于油脂的性質(zhì)描述錯(cuò)誤的是()A.天然油脂為混合物，無固定的熔沸點(diǎn)B.碘值越小，油脂的飽和度越小C.皂化值越小，油脂的平均分子量越大D.油脂的加氫稱為“油脂的硬化”

×BB1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院3.油脂的水解又叫做皂化。(72二、磷脂磷脂是含有一個(gè)磷酸基團(tuán)的類脂化合物。磷脂廣泛分布于絕大多數(shù)細(xì)胞膜中，是細(xì)胞膜特有的主要成分。磷脂主要存在于腦、神經(jīng)組織、骨髓、心、肝及腎等器官中。蛋黃、植物種子、胚芽及大豆中都含有豐富的磷脂。主要磷脂有：甘油磷脂和鞘磷脂。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院二、磷脂磷脂是含有一個(gè)磷酸基團(tuán)的類脂化合物。12/18/2073（一）甘油磷脂L-磷脂酸*1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院（一）甘油磷脂L-磷脂酸*12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)74Sn-甘油-1-硬脂酸-2-油酸-3-磷脂酸立體專一編號費(fèi)歇爾投影式，碳原子編號自上而下不能顛倒第2號碳原子上的—OCOR一定在左邊*131/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院Sn-甘油-1-硬脂酸-2-油酸-3-磷脂酸立體專一編號費(fèi)歇75（1）磷脂酰膽堿（卵磷脂）自然界的磷脂酰膽堿是L-型。膽堿甘油磷脂是最常見的磷脂，可看作是磷脂酸的一個(gè)羥基與其它醇成酯的衍生物。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院（1）磷脂酰膽堿（卵磷脂）膽堿甘油磷脂是最常見的磷脂，可看作76（2）磷脂酰乙醇胺（腦磷脂）在腦組織中含量甚多。膽胺1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院（2）磷脂酰乙醇胺（腦磷脂）膽胺12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)77（二）鞘磷脂大量存在于腦和神經(jīng)組織中。醇部分為神經(jīng)氨基醇。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院（二）鞘磷脂大量存在于腦和神經(jīng)組織中。12/18/2022溫78鞘磷脂是無色晶體，在光的作用下或在空氣中不易氧化，比較穩(wěn)定。脂肪酸部分(疏水)磷酸部分(親水)膽堿部分(親水)神經(jīng)氨基醇部分(疏水)1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院鞘磷脂是無色晶體，在光的作用下或在空氣中不易氧化，比較穩(wěn)定。79 三、蠟蠟：蜂蠟C15H31COOC30H611/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院 三、蠟12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院80分子結(jié)構(gòu)中含有膽胺殘基的磷脂是()A、腦磷脂B、卵磷脂C、鞘磷脂D、神經(jīng)磷脂A歷年期末考題1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院分子結(jié)構(gòu)中含有膽胺殘基的磷脂是()A歷年期末考題81第11章羧酸衍生物Carboxylicacidderivatives1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院第11章羧酸衍生物Carboxylicacidder1羧酸衍生物在構(gòu)造上的共同之處是分子中均含有?；?/p>

。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院羧酸衍生物在構(gòu)造上的共同之處是分子中均含有?；?/p>

。12/18831酰鹵的命名:在?；蠹欲u素的名稱即可。一羧酸衍生物的命名乙酰氯2-甲基丙酰溴對甲基苯甲酰氯1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院1酰鹵的命名:在?；蠹欲u素的名稱即可。一羧酸衍842酸酐的命名單酐：在羧酸的名稱后加酐字；混酐：將簡單的酸放前面，復(fù)雜的酸放后面再加酐字；環(huán)酐：在二元酸的名稱后加酐字。普通命名法：醋酸酐乙丙酸酐丁二酸酐IUPAC命名法：乙酸酐乙丙酸酐丁二酸酐常用英文命名1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院2酸酐的命名普通命名法：常用英文命名12/18/20285乙酸甲酯對甲基苯甲酸乙酯苯甲酸苯甲酯乙酸苯酯乙酸異丙酯3酯的命名命名時(shí)把羧酸名稱放在前面，烴基的名稱放在后面，再加一個(gè)酯字。內(nèi)酯命名時(shí)，用內(nèi)酯二字代替酸字并標(biāo)明羥基的位置。如γ-丁內(nèi)酯1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院乙酸甲酯對甲基苯甲酸乙酯苯甲酸苯甲酯乙酸苯酯乙酸異丙酯386多元醇的羧酸酯命名時(shí)，通常是醇的名稱在前，羧酸的名稱在后，叫“某醇某酸酯”。乙二醇二乙酸酯丙三醇三硝酸酯季戊四醇四硝酸酯硝化甘油1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院多元醇的羧酸酯命名時(shí)，通常是醇的名稱在前，羧酸的名稱在后，叫87二元酸的一個(gè)羧基酯化叫氫酯，都酯化時(shí)為中性酯。丙二酸二甲酯乙二酸氫乙酯乙二酸甲乙酯混合酯：1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院二元酸的一個(gè)羧基酯化叫氫酯，都酯化時(shí)為中性酯。丙二酸二甲酯乙884

酰胺的命名命名時(shí)把羧酸名稱放在前面將相應(yīng)的酸字改為酰胺即可；普通命名法：異丁酰胺N,N-二甲基戊酰胺IUPAC命名法：2-甲基丙酰胺N,N-二甲基戊酰胺(CH3)CHCNH2

CH3CH2CHCH2CN(CH3)2OO2-Methylpropanamide

dimethylpentanamideN,N-常用英文命名1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院4酰胺的命名普通命名法：(CH3)CHCNH2895

腈的命名腈命名時(shí)要把CN中的碳原子計(jì)算在內(nèi)，并從此碳原子開始編號；氰基作為取代基時(shí)，氰基碳原子不計(jì)在內(nèi)。普通命名法：-甲基戊腈-氰基丁酸己二腈IUPAC命名法：3-甲基戊腈2-氰基丁酸己二腈1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院5腈的命名普通命名法：12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥90物理性質(zhì)酰鹵、酸酐和羧酸酯沸點(diǎn)比相對分子質(zhì)量相近的羧酸的沸點(diǎn)低得多。低級的酰鹵與酸酐是具有強(qiáng)烈刺激性氣味的液體，遇水即分解。高級的酰鹵和酸酐為固體，不溶于水。低級的羧酸酯是具有香味的液體，微溶于水。羧酸酯均溶于有機(jī)溶劑，有些羧酸酯可作為溶劑。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院物理性質(zhì)酰鹵、酸酐和羧酸酯沸點(diǎn)比相對分子質(zhì)量相近的羧酸的沸點(diǎn)91羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能氧的堿性-H的活性羰基的活性離去基團(tuán)減?。?H的pka

值增大）-H的活性1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能氧的堿性-H的活性羰基的活性離去92羰基的活性W的離去能力減小（離去基團(tuán)的穩(wěn)定性減?。p小（取決于綜合電子效應(yīng)）1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院羰基的活性W的離去能力減?。x去基團(tuán)的穩(wěn)定性減?。p?。ㄈQ93化學(xué)性質(zhì)酰鹵、酸酐和羧酸酯在分子構(gòu)造上相似，化學(xué)性質(zhì)相似，都能發(fā)生水解、醇解和氨解反應(yīng)。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院化學(xué)性質(zhì)酰鹵、酸酐和羧酸酯在分子構(gòu)造上相似，化學(xué)性質(zhì)相似，都94該取代反應(yīng)需要在堿或酸的催化作用下進(jìn)行。堿性催化的反應(yīng)機(jī)制為：取代反應(yīng)一羧酸衍生物的親核加成-消除反應(yīng)催化劑1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院該取代反應(yīng)需要在堿或酸的催化作用下進(jìn)行。堿性催化的反應(yīng)機(jī)制為95酸催化的反應(yīng)機(jī)制為：這是一個(gè)可逆反應(yīng)，要使反應(yīng)向右方進(jìn)行，其條件是：（1）羰基的活性（2）離去基團(tuán)的活性W->Nu-（3）改變影響平衡移動的其它因素。為什么醛酮發(fā)生親核加成反應(yīng),而不是親核加成-消除反應(yīng)?1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院酸催化的反應(yīng)機(jī)制為：這是一個(gè)可逆反應(yīng)，要使反應(yīng)向右方進(jìn)行，其96HClNH3NH3}}室溫加熱長時(shí)間回流（1）水解反應(yīng)的一般情況1.羧酸衍生物的水解反應(yīng)1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院HClNH3NH3}}室溫加熱長時(shí)間回流（1）水解反應(yīng)的一97人體消化系統(tǒng)不同部位的pH值各有不同（2）酯的水解反應(yīng)1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院人體消化系統(tǒng)不同部位的pH值各有不同（2）酯的水解反應(yīng)1298（2）酯的水解反應(yīng)*1.堿性水解（又稱皂化反應(yīng)）同位素跟蹤結(jié)果表明：堿性水解時(shí)，發(fā)生酰氧鍵斷裂。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院（2）酯的水解反應(yīng)*1.堿性水解（又稱皂化反應(yīng)）同位素跟99四面體中間體是負(fù)離子反應(yīng)機(jī)理慢快1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院四面體中間體反應(yīng)機(jī)理慢快12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院100堿性水解的討論1.堿性水解速率與[-OH]成正比。2.羰基活性越大，-C空阻越小，酯基空阻越小，反應(yīng)速率越快。CH3COOCMe3Me3CCOOEtCH3COOEtClCH2COOEtV相對

0.0020.0112963.形成的四面體中間體能量越低，反應(yīng)速度越快。（能分散負(fù)電荷的取代基對反應(yīng)是有利的）4.酯的堿性水解是不可逆的。5.堿的用量要超過催化量。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院堿性水解的討論1.堿性水解速率與[-OH]成正比。101*2.酸性水解同位素跟蹤結(jié)果表明：酸性水解時(shí)，也發(fā)生酰氧鍵斷裂。反應(yīng)機(jī)理四面體中間體是正離子1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院*2.酸性水解同位素跟蹤結(jié)果表明：酸性水解時(shí)，也發(fā)生酰氧鍵1022在酯（RCOOR’）中，R有吸電子基團(tuán)雖能活化羧羰基，但會使關(guān)鍵中間體正離子能量升高，R為給電子基團(tuán)亦有兩種相反的作用，故表現(xiàn)不出明顯的影響。酸性水解的討論1.酸在反應(yīng)中的作用有二：①活化羧基②使OH、OR形成

鹽而更易離去。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院2在酯（RCOOR’）中，R有吸電子基團(tuán)雖能活化酸性水1033.在RCOOR1中，R對速率的影響是：一級>二級>三級R1對速率的影響是：三級>一級>二級CH3COOR1在鹽酸中，于25OC時(shí)水解的相對速率v的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下(書p364表11-5)：

R1：CH3C2H5CH(CH3)2C(CH3)3v：10.970.531.15(機(jī)理不同)1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院3.在RCOOR1中，CH3COOR1在鹽酸中，于25OC104*33o醇酯的酸性水解歷程通過同位素跟蹤可以證明上述反應(yīng)機(jī)制反應(yīng)式反應(yīng)機(jī)理關(guān)鍵中間體1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院*33o醇酯的酸性水解歷程通過同位素跟蹤可以證明上述反應(yīng)105*4酯的酸性水解和堿性水解的異同點(diǎn)不同點(diǎn)1催化劑用量不同。堿大于1mol，酸只需要催化量。2堿催化反應(yīng)是不可逆的，酸催化反應(yīng)是可逆的。3吸電子取代基對堿性催化有利。對酸性催化沒有明顯的影響。相同點(diǎn)

1都是經(jīng)過加成消除機(jī)理進(jìn)行的，增大空阻，對反應(yīng)不利。2都發(fā)生酰氧鍵斷裂3oROH的水解只能用新的機(jī)理來解釋。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院*4酯的酸性水解和堿性水解的異同點(diǎn)不同點(diǎn)106(3)腈堿性水解的機(jī)理H2O互變異構(gòu)-OHRCOO-+NH2-RCOO-+NH3H+RCOOH1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院(3)腈堿性水解的機(jī)理H2O互變異構(gòu)-OHRCOO-+107R-CNR-CNHR-C=NHH+++H2O-H+H+H2O+-NH3-H+RCOOH互變異構(gòu)H~腈酸性水解的機(jī)理1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院R-CNR-CNHR-C=NHH+++H2O-H+H+H1082.羧酸衍生物的醇解反應(yīng)酯交換酸催化為主酸催化催化劑催化劑催化劑催化劑催化劑1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院2.羧酸衍生物的醇解反應(yīng)酯交換酸催化為主酸催化催化劑催化1091/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院110反應(yīng)實(shí)例實(shí)例一：實(shí)例三：實(shí)例二：將乙醇不斷蒸出。+CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2O-CH3CH(OH)CH2CH2COOCH2CH2CH3CH3O-1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院反應(yīng)實(shí)例實(shí)例一：實(shí)例三：實(shí)例二：將乙醇不斷蒸出。+1113.羧酸衍生物的氨（胺）解（堿催化）(1)反應(yīng)只能堿催化，不能酸催化。(2)3o胺不能發(fā)生?；磻?yīng)。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院3.羧酸衍生物的氨（胺）解（堿催化）(1)反應(yīng)只能堿催化112酸酐氨解的應(yīng)用酯的氨解1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院酸酐氨解的應(yīng)用酯的氨解12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院113小結(jié)羧酸衍生物的水解、醇解和氨解是水，醇，氨（或胺）分子中的一個(gè)氫被?；〈姆磻?yīng)。在分子中引入?；姆磻?yīng)稱為?；磻?yīng)。酰鹵、酸酐的反應(yīng)活性大，易進(jìn)行?；磻?yīng)，因此常作為?；瘎?。?；磻?yīng)在藥物合成中具有重要意義。引入?；?，常可增加藥物的脂溶性，改善體內(nèi)吸收，降低毒性，提高或延長藥效。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院小結(jié)羧酸衍生物的水解、醇解和氨解是水，醇，氨（或胺）分子中的114治療因霉菌引起的皮膚病對胃腸道不利

解熱，鎮(zhèn)痛抗血栓生成及抗風(fēng)濕作用（內(nèi)服藥）1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院治療因霉菌引起的皮膚病解熱，鎮(zhèn)痛抗血栓生成及抗風(fēng)濕作用115二與有機(jī)金屬化合物的反應(yīng)羧酸衍生物都可以和Grignard試劑作用1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院二與有機(jī)金屬化合物的反應(yīng)羧酸衍生物都可以和Grignar116在較低溫度下酰氯與Grignard試劑得酮：由于酮的活性也較高，通常情況下，酰氯與過量的Grignard試劑作用一般生成叔醇：1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院在較低溫度下酰氯與Grignard試劑得酮：12/18/117酰氯和二烴基銅鋰反應(yīng)91%eg1:1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院酰氯和二烴基銅鋰反應(yīng)91%eg1:12/18/2022溫州118eg3:88%eg2:1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院eg3:88%eg2:12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)119三羧酸衍生物的還原反應(yīng)還原試劑反應(yīng)物反應(yīng)條件產(chǎn)物（1）反應(yīng)式：1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院三羧酸衍生物的還原反應(yīng)還原試劑反應(yīng)物反應(yīng)條件產(chǎn)物（1120難易：酰氯>酸酐>酯>酰胺氫化鋁鋰1.LiAlH4還原1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院難易：1.LiAlH4還原12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)1212.Rosenmund反應(yīng)（2）各類化合物還原反應(yīng)的總結(jié)a.Bouveault-Blanc法b.Stephen法1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院2.Rosenmund反應(yīng)（2）各類化合物還原反應(yīng)的總結(jié)a122四.酰胺的特性（p373）酰胺中，羰基與氨基相連，形成p-共軛體系，使堿性減弱，為近中性化合物。1、酸堿性酰亞胺分子中，由于亞氨基氮原子上的孤對電子受兩個(gè)羰基的影響，使N—H鍵的極性加大，顯示一定的酸性，能與堿生成鹽。+NaOH1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院四.酰胺的特性（p373）酰胺中，羰基與氨基相連，形123類似：N-溴代琥珀酰亞胺NBS1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院類似：N-溴代琥珀酰亞胺NBS12/18/2022溫州醫(yī)1242.霍夫曼(Hofmann)降解酰胺與Br2或Cl2在堿性溶液中作用時(shí)，脫去羰基，生成比原來的酰胺少一個(gè)碳原子的伯胺?？梢灾苽涓呒兌鹊牟罚沂章室埠芎?。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院2.霍夫曼(Hofmann)降解酰胺與Br2或Cl2125Hofmann降級反應(yīng)機(jī)理:1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院Hofmann降級反應(yīng)機(jī)理:12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院126工業(yè)上生產(chǎn)的鄰氨基苯甲酸是由鄰苯二甲酰亞胺經(jīng)水解后，進(jìn)行Hofmann降級反應(yīng)來制備的：1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院工業(yè)上生產(chǎn)的鄰氨基苯甲酸是由鄰苯二甲酰亞胺經(jīng)水解后，進(jìn)行H127酰胺的脫水酰胺與強(qiáng)脫水劑（如P2O5）混合共熱，分子內(nèi)脫水生成腈類化合物。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院酰胺的脫水酰胺與強(qiáng)脫水劑（如P2O5）混合共熱，分子內(nèi)脫水生128第四節(jié)碳酸衍生物及原酸衍生物（一）碳酰氯：ClCOCl(光氣)1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院第四節(jié)碳酸衍生物及原酸衍生物（一）碳酰氯：ClC129↓白弱堿性（二）尿素（脲）

1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院↓白弱堿性（二）尿素（脲）12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥130丙二酰脲尿素中的兩個(gè)氨基仍然具有親核性，它與丙二酸酯類化合物作用時(shí)，發(fā)生氨解反應(yīng)生成巴比妥類安眠藥：1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院丙二酰脲尿素中的兩個(gè)氨基仍然具有親核性，它與丙二酸酯類化合物131丙二酰脲分子中含有一個(gè)活潑亞甲基和兩個(gè)二酰亞氨基。

可發(fā)生酮式和烯醇式的互變異構(gòu)。巴比妥酸pKa＝3.981/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院丙二酰脲分子中含有一個(gè)活潑亞甲基和兩個(gè)二酰亞氨基。

可發(fā)生酮132160℃+縮二脲反應(yīng)——縮二脲與稀堿的硫酸銅溶液呈紫紅色。凡分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上酰胺鍵(—CONH—)的化合物均可發(fā)生縮二脲反應(yīng)。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院160℃+縮二脲反應(yīng)——縮二脲與稀堿的硫酸銅溶液呈紫紅色。133（三）胍胍可以看成是尿素分子中的氧被亞氨基取代后的化合物，故又稱為亞氨基脲。胍胍基脒基1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院（三）胍胍可以看成是尿素分子中的氧被亞氨基取代后的化合物，故134胍的堿性強(qiáng)，是由于它與質(zhì)子形成的正離子是穩(wěn)定的共振極限結(jié)構(gòu)：胍為無色結(jié)晶，易溶于水。堿性與KOH相當(dāng)。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院胍的堿性強(qiáng)，是由于它與質(zhì)子形成的正離子是穩(wěn)定的共振極限結(jié)構(gòu)：135胍容易水解胍通常以鹽的形式保存。許多胍的衍生物都有良好的藥理作用，如鏈霉素、精氨酸等。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院胍容易水解胍通常以鹽的形式保存。12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)136二、原（某）酸衍生物原酸是一個(gè)同碳三元醇，它實(shí)際上不存在，會自動脫水轉(zhuǎn)變成羧酸：原酸酯可看作是RC(OH)3的三烴基衍生物RC(OR)3，它可以穩(wěn)定存在。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院二、原（某）酸衍生物原酸是一個(gè)同碳三元醇，它實(shí)際上不存在，會137原酸酯的制備1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院原酸酯的制備12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院138原甲酸三乙酯的制備和應(yīng)用HCOOC2H5+2C2H5OHHCCl3+3C2H5ONaH3O+R2C(OC2H5)2+HCOOC2H5

RCH2CH(OC2H5)2+C2H5OMgXRCH2MgXR2C=O縮醛縮酮原酸酯與醛、酮反應(yīng)則生成相應(yīng)的縮醛或縮酮，是保護(hù)酮羰基的方法1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院原甲酸三乙酯的制備和應(yīng)用HCOOC2H5+2C2H139原酸酯與Grignard試劑作用可得到縮醛或縮酮，水解后則得到醛或酮；這是合成高級醛、酮的重要方法。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院原酸酯與Grignard試劑作用可得到縮醛或縮酮，水解后140油脂是甘油和高級脂肪酸生成的酯類脂是構(gòu)造或理化性質(zhì)類似油脂的物質(zhì)，主要包括磷脂、糖脂、甾族化合物。第五節(jié)油脂、磷脂和蠟1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院油脂是甘油和高級脂肪酸生成的酯第五節(jié)油脂、磷脂和蠟12/141在生理上具有非常重要的意義。脂肪：能源儲備；保護(hù)；保溫；良好溶劑。磷脂是組織細(xì)胞的重要成分。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院在生理上具有非常重要的意義。12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院藥142單三酰甘油混三酰甘油醫(yī)學(xué)上稱為甘油三酯，俗稱油脂。 一、油脂油（oil）和脂肪（fat）的總稱。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院單三酰甘油混三酰甘油醫(yī)學(xué)上稱為甘油三酯，俗稱油脂。 一、143亞油酸、亞麻酸和花生四烯酸等多雙鍵的不飽和脂肪酸，它們不能在人體內(nèi)合成，必須由食物供給，稱為營養(yǎng)必需脂肪酸。脂肪酸的名稱常采用俗名。（見p379表11-7

）1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院亞油酸、亞麻酸和花生四烯酸等多雙鍵的不飽和脂肪酸，它們不能在144脂肪酸的碳原子有三種編碼體系。Δ編碼體系ω編碼體系希臘字母1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院脂肪酸的碳原子有三種編碼體系。12/18/2022溫州醫(yī)學(xué)院145CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2COOHΔ編碼

121110987654321ω編碼123456789101112希臘字母ω……………….………δγβαΔ編碼體系：羧基碳原子開始計(jì)數(shù)編號；ω編碼體系：從甲基端的甲基碳開始編號；希臘字母：離羧基最近的碳原子為α碳原子，最遠(yuǎn)的為ω碳原子。1/2/2023溫州醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH146組成油脂的脂肪酸，已知有50多種。（1）絕大多數(shù)是含偶數(shù)碳原子的直鏈羧酸，其中以C16和C18為多；（2）大多數(shù)含有一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)雙鍵，其中以

C18不飽和酸為主；（3）幾乎所有的不飽和脂肪