02蛋白質(zhì)化學04肽鍵與肽

四、肽鍵與肽（peptide）⑴.定義：一個氨基酸的羧基與另一個氨基酸的氨基之間失水形成的酰胺鍵稱為肽鍵，所形成的化合物稱為肽。1、肽鍵⑵.肽鍵（peptidebond）特點：肽鍵的氮原子上的孤對電子與羰基具有明顯的共軛作用。組成肽鍵的四個原子處于同一平面。

0.127nm鍵長=0.132nm

0.148nm⑵.肽鍵特點肽鍵中的C-N鍵具有部分雙鍵性質(zhì)，不能自由旋轉(zhuǎn)。在大多數(shù)情況下，以反式結(jié)構(gòu)存在。2、肽（peptide）⑴.定義：氨基酸通過肽鍵連接起來而形成的化合物。由兩個氨基酸組成的肽稱為二肽，由多個氨基酸組成的肽則稱為多肽。組成多肽的氨基酸單元稱為氨基酸殘基。在多肽鏈中，氨基酸殘基按一定的順序排列，這種排列順序稱為氨基酸順序通常在多肽鏈的一端含有一個游離的-氨基，稱為氨基端或N-端；在另一端含有一個游離的-羧基，稱為羧基端或C-端。氨基酸的順序是從N-端的氨基酸殘基開始，以C-端氨基酸殘基為終點的排列順序。如上述五肽可表示為：

Ser-Val-Tyr-Asp-Gln⑵.肽鏈中AA的排列順序和命名3、肽的結(jié)構(gòu)4、肽的重要理化性質(zhì)每種肽也有其晶體，晶體的熔點都很高。在pH0-14范圍內(nèi)，肽的酸堿性質(zhì)主要來自游離末端-NH2和游離末端-COOH以及側(cè)鏈上可解離的基團。每一種肽都有其相應的等電點，計算方法與AA一致且復雜。

B2+B+BB-B2-K’1K’2K’3K’4pI=pK2+pK3/24、肽的重要理化性質(zhì)肽的化學反應：也能發(fā)生茚三酮反應、Sanger反應、DNS反應和Edman反應；還可發(fā)生雙縮脲反應。肽的顏色反應多肽可與多種化合物作用，產(chǎn)生不同的顏色反應。這些顯色反應，可用于多肽的定性或定量鑒定。如黃色反應，是由硝酸與氨基酸的苯基（酪氨酸和苯丙氨酸）反應生成二硝基苯衍生物而顯黃色。多肽的雙縮脲反應是多肽特有的顏色反應;雙縮脲是兩分子的尿素經(jīng)加熱失去一分子NH3而得到的產(chǎn)物(P35)。雙縮脲能夠與堿性硫酸銅作用，產(chǎn)生蘭色的銅-雙縮脲絡合物，稱為雙縮脲反應。含有兩個以上肽鍵的多肽，具有與雙縮脲相似的結(jié)構(gòu)特點，也能發(fā)生雙縮脲反應，生成紫紅色或藍紫色絡合物。這是多肽定量測定的重要反應。5、天然存在的幾種重要活性肽在生物體中，多肽最重要的存在形式是作為蛋白質(zhì)的亞單位。但是，也有許多分子量比較小的多肽以游離狀態(tài)存在。這類多肽通常都具有特殊的生理功能，常稱為活性肽（activepeptide）。如：腦啡肽；激素類多肽；抗生素類多肽；谷胱甘肽；蛇毒多肽等。與真核生物的RNA聚合酶和牢固結(jié)合

+H3N-Tyr-Gly-Gly-Phe-Met-COO-

+H3N-Tyr-Gly-Gly-Phe-Leu-COO-Met-腦啡肽

Leu-腦啡肽

L-Leu-D-Phe-L-Pro-L-Val

L-OrnL-Orn

L-Val-L-Pro-D-Phe-L-Leu

短桿菌肽S(環(huán)十肽)

由細菌分泌的多肽，含有D-氨基酸和一些非蛋白氨基酸。如鳥氨酸（Ornithine,縮寫為Orn）。

CO-NH-CH-CO-NH-CH2-COOHCH2CH2CHNH2COOHCH2SH谷胱甘肽—存在與動、植物及微生物中：1.參與體內(nèi)氧化還