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原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料圖鋰的光譜線系400003000020000100002500300040005000600070001000020000波數(shù)(cm-1)波長(zhǎng)(埃)主線系第一輔線系第二輔線系原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料鋰原子的四個(gè)線系可用公式表示為:,n=2,3,4…,n=3,4,5…,n=4,5,6…2.線系公式主線系:第二輔線系:第一輔線系:柏格曼系:,n=3,4,5…第一項(xiàng):該線系的線系限.對(duì)其它原子有相似的線系表示.原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料(氫原子:):量子數(shù)虧損鋰:s=0.4p=0.05
d
f鈉:s=1.35p=0.86
d=0.001f堿金屬原子的能級(jí):(氫原子:)原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料010000200003000040000厘米-126707主線系1869761038126一輔系二輔系柏格曼系2233334444555545s=0p=1d=2f=3H67鋰原子能級(jí)圖原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料鋰的四個(gè)線系主線系:
第二輔線系:
第一輔線系:
柏格曼系:
鈉的四個(gè)線系主線系:
第二輔線系:
第一輔線系:
柏格曼系:
,n=3,4,5…,n=3,4,5…,n=4,5,6…,n=2,3,4…,n=4,5…,n=3,4…,n=4,5…,n=3,4…原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料4.2原子實(shí)的極化和軌道貫穿1、價(jià)電子與原子實(shí)共同之處:最外層有一個(gè)容易脫掉的電子價(jià)電子其余電子和核形成一個(gè)緊固的團(tuán)體原子實(shí)堿金屬原子:帶一個(gè)正電荷的原子實(shí)+一個(gè)價(jià)電子(H原子:帶一個(gè)正電荷的原子核+一個(gè)電子)Na:Z=11基態(tài)電子排布:
Li:Z=3基態(tài)電子排布:
K:Z=19基態(tài)電子排布:價(jià)電子如被激發(fā)到能量高狀態(tài)上,則從能量高狀態(tài)向下躍遷時(shí)將發(fā)射光譜。原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料
非貫穿軌道
貫穿軌道
價(jià)電子的軌道運(yùn)動(dòng)原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料2.原子實(shí)極化軌道“扁”,近日點(diǎn)離原子實(shí)近,極化強(qiáng),能量低
價(jià)電子在軌道近日點(diǎn)附近時(shí),吸引原子實(shí)中的正電部分,排斥負(fù)電部分
原子實(shí)正、負(fù)電荷的中心不再重合
原子實(shí)極化
能量降低當(dāng)電子遠(yuǎn)離原子實(shí)運(yùn)動(dòng),價(jià)電子好象處在一個(gè)單位正電荷的庫(kù)侖場(chǎng)中運(yùn)動(dòng),與氫原子模型完全相似,所以光譜和能級(jí)與氫原子相同。原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料3、軌道貫穿實(shí)外
Z*=1貫穿
Z*>1平均:Z*>1光譜項(xiàng):
<小
貫穿幾率大
能量低當(dāng)很小時(shí),價(jià)電子的軌道扁,價(jià)電子可能穿過(guò)原子實(shí)
軌道貫穿。原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料綜上,原子實(shí)極化和價(jià)電子的軌道貫穿兩種效應(yīng),使得堿金屬原子能級(jí)分裂,且都使得能量下降;值小的能級(jí),下降較明顯。原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料4.量子力學(xué)定量處理遠(yuǎn)離原子實(shí)運(yùn)動(dòng)靠近原子實(shí)運(yùn)動(dòng)解薛定諤方程得能量和光譜項(xiàng)原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料4.3堿金屬原子光譜的精細(xì)結(jié)構(gòu)
原子中電子和原子核的庫(kù)侖作用導(dǎo)致了原子內(nèi)部的粗線條結(jié)構(gòu)。用高分辨光譜儀觀察發(fā)現(xiàn),主線系和銳線系都是雙線結(jié)構(gòu),漫線系和基線系都是三線結(jié)構(gòu)。例如鈉的黃色光譜線,就是它的主線系的第一條線,是由波長(zhǎng)為5890?和5896?的兩條分線構(gòu)成。原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料堿金屬原子三個(gè)線系的精細(xì)結(jié)構(gòu)示意圖原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料光譜線的任何分裂都是能級(jí)分裂的結(jié)果。以Li原子為例。二輔系:2P-nS主線系:2S-nP一輔系:2P-nD推論:堿金屬原子s能級(jí)是單層的,而p,d,f能級(jí)都是雙層的,對(duì)同一值,雙層能級(jí)間隔隨量子數(shù)n增大而減小。
能級(jí)為什么會(huì)發(fā)生精細(xì)分裂呢?原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料4.4電子自旋與軌道運(yùn)動(dòng)的相互作用一、電子自旋1、電子自旋概念的提出為了說(shuō)明堿金屬原子光譜的雙線結(jié)構(gòu),和解釋斯特恩-革拉赫實(shí)驗(yàn)結(jié)果,兩位不到25歲的荷蘭大學(xué)生烏侖貝克和古茲米特大膽地提出電子的自旋運(yùn)動(dòng)的假設(shè)。“你們還年輕,有些荒唐沒(méi)關(guān)系”(導(dǎo)師埃倫菲斯特)按照這一假設(shè),電子除軌道運(yùn)動(dòng)外,還存在一種自旋運(yùn)動(dòng),和自旋運(yùn)動(dòng)相聯(lián)系還存在自旋角動(dòng)量。原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料2、電子自旋角動(dòng)量量子數(shù)3、電子自旋角動(dòng)量空間取向量子化原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料4、電子自旋磁矩(電子軌道運(yùn)動(dòng)磁矩:)5、單電子總角動(dòng)量對(duì)于單電子s=1/2,所以:原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料1928年,Dirac從量子力學(xué)的基本方程出發(fā),很自然地導(dǎo)出了電子自旋的性質(zhì),為這個(gè)假設(shè)提供了理論依據(jù)。
在無(wú)外場(chǎng)情況下,守恒,大小、方向不變,和繞進(jìn)動(dòng),且保持夾角不變。原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料二、自旋--軌道運(yùn)動(dòng)相互作用能1、磁性物體在磁場(chǎng)中運(yùn)動(dòng)的附加能量2、自旋-軌道相互作用能電子的自旋運(yùn)動(dòng)和軌道運(yùn)動(dòng)之間通過(guò)磁相互作用。在電子為靜止的坐標(biāo)系上,原子實(shí)(Z*e)繞電子旋轉(zhuǎn),并產(chǎn)生磁場(chǎng)B,并與自旋磁矩作用。原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料變換回以核為靜止的坐標(biāo)系,并考慮兩坐標(biāo)系變換的相對(duì)論(時(shí)間差)效應(yīng)后,再乘以因子得:詳見(jiàn):史斌星《量子物理》附錄☆的處理:
量子力學(xué)方法:按幾率分布所得的平均值代替。原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料對(duì)堿金屬原子,☆的處理:
原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料代入整理得:原子的總能量(不包括相對(duì)論修正)::能級(jí)的精細(xì)結(jié)構(gòu)能量E由三個(gè)量子數(shù)決定。對(duì)一給定能級(jí),即給定但仍與有關(guān)。原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料3、堿金屬原子能級(jí)的分裂當(dāng)時(shí),能級(jí)不分裂當(dāng)時(shí),能級(jí)分裂為雙層,間隔:原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料討論:1.能級(jí)由三個(gè)量子數(shù)決定,當(dāng)時(shí),,能級(jí)不分裂;當(dāng)時(shí),,能級(jí)分裂為雙層。2.能級(jí)分裂的間隔由決定當(dāng)一定時(shí),大,小,即當(dāng)一定時(shí),大,小,即原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料4、堿金屬原子態(tài)符號(hào)表示堿金屬原子的狀態(tài),可由描述價(jià)電子狀態(tài)的量子數(shù)描述。電子態(tài)描述符號(hào):如2p電子,3S電子等,小寫(xiě)符號(hào)電子組態(tài):原子核外電子的排布,如:NaZ=11基態(tài)電子組態(tài):
激發(fā)態(tài)電子組態(tài):
堿金屬原子態(tài)符號(hào):原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料價(jià)電子的主量子數(shù)價(jià)電子的軌道角動(dòng)量,用大寫(xiě)表示電子的總角動(dòng)量。自旋多重度,表示原子態(tài)的多重?cái)?shù)。對(duì)堿原子S態(tài)雖然是單層(重)能級(jí),仍表示為:例:表示:的原子態(tài),多重度:2表示:的原子態(tài),多重度:2表示:的原子態(tài),多重度:2原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料Li原子能級(jí)圖(考慮精細(xì)結(jié)構(gòu))原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料4.5單電子輻射躍遷選擇定則2、堿金屬光譜的解釋單電子輻射躍遷(吸收或發(fā)射光子)只能在下列條件下發(fā)生:1、選擇定則主線系2P1/22P3/22S1/2原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料對(duì)Li:對(duì)Na:原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料2P1/22P3/2銳線系(第二輔線系)2S1/2Li原子
基線系(柏格曼系)2D3/22D5/22F5/22F2/3
漫線系(第一輔線系)2P1/22P3/22D3/22D5/2原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料鈉原子原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料4.6氫原子光譜的精細(xì)結(jié)構(gòu)1、相對(duì)論修正原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料2、電子自旋與軌道的相互作用能
3。氫原子精細(xì)能級(jí)的狄拉克公式
n增加,能級(jí)裂距減小。不同,j相同的能級(jí)簡(jiǎn)并。相同,原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料氫原子線的能級(jí)精細(xì)結(jié)構(gòu)及躍遷七種躍遷,五條譜線:
原子物理學(xué)第四章堿金屬原子和電子自旋資料4、藍(lán)姆移動(dòng)1947年藍(lán)姆和李瑟福用射頻
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