藥物化學(xué)總結(jié)(二)

藥物化學(xué)總?結(jié)(二)?第一節(jié)總論?一、緒論?1.天然?藥物化學(xué)研?究?jī)?nèi)容：結(jié)?構(gòu)特點(diǎn)、理?化性質(zhì)、提?取分離方法?及結(jié)構(gòu)鑒定?⑴有效部位?：具有生理?活性的多種?成分的組合?物。⑵有效?成分：具有?生理活性、?能夠防病治?病的單體物?質(zhì)。2.?天然藥物來?源。植物、?動(dòng)物、礦物?和微生物，?并以植物為?主。3.?天然藥物化?學(xué)在藥學(xué)事?業(yè)中的地位?：⑴提供化?學(xué)藥物的先?導(dǎo)化合物；?⑵探討中藥?治病的物質(zhì)?基礎(chǔ)；⑶?為中藥炮制?的現(xiàn)代科學(xué)?研究奠定基?礎(chǔ)；⑷為中?藥、中藥制?劑的質(zhì)量控?制提供依據(jù)?；⑸開辟藥?源、創(chuàng)制新?藥。二、?中草藥有效?成分的提取?方法1.?溶劑提取法?：據(jù)天然產(chǎn)?物中各成分?的溶解性能?，選用對(duì)需?要的成分溶?解度大而對(duì)?其他成分溶?解度小的溶?劑，⑴常用?的提取溶劑?：各種極?性由小到大?的順序如下?：石油醚?﹤苯﹤氯仿?﹤乙醚﹤二?氯甲烷﹤乙?酸乙酯﹤正?丁醇﹤丙酮?﹤乙醇﹤甲?醇﹤水親脂?性有機(jī)溶劑?⑵各類溶劑?所能溶解的?成分：1?）水：氨基?酸、蛋白質(zhì)?、糖類、生?物堿鹽、有?機(jī)酸鹽、無?機(jī)鹽等2）?甲醇、乙醇?、丙酮：苷?類、生物堿?、鞣質(zhì)等極?性化合物?3）氯仿、?乙酸乙酯：?游離生物堿?、有機(jī)酸、?蒽醌、黃酮?、香豆素的?苷元等中等?極性化合物?石油醚：?脫脂，溶解?油脂、蠟、?葉綠素等小?極性成分；?正丁醇：苷?類化合物。?⑶溶劑提取?的操作方法?：1）浸?漬法：遇熱?不穩(wěn)定有效?成分，出膏?率低，（水?為溶劑需加?入適當(dāng)?shù)姆?腐劑）2）?滲漉法：?3）煎煮法?：不宜提取?揮發(fā)性成分?或熱敏性成?分。（水為?溶劑）4）?回流提取法?：不適合熱?敏成分；（?乙醇、氯仿?為溶劑）5?）連續(xù)回流?提取法：不?適合熱敏性?成分。6?）超臨界流?體萃取技術(shù)?：適于熱敏?性成分的提?取。超臨界?流體：二氧?化碳；夾帶?劑：乙醇；?7）超聲?波提取技術(shù)?：適用于各?種溶劑的提?取，也適用?于遇熱不穩(wěn)?定成分的提?取2.水蒸?氣蒸餾法：?揮發(fā)性、能?隨水蒸氣蒸?餾且不被破?壞的成分。?（揮發(fā)油的?提取。）_?__升華法?：具有升華?性的成分（?茶葉中的_?__、樟木?中的樟腦）?三、中草?藥有效成分?的分離與精?制1.溶劑?萃取法：⑴?正丁醇-水?萃取法使皂?苷轉(zhuǎn)移至正?丁醇層（人?參皂苷溶在?正丁醇層，?水溶性雜質(zhì)?在水層）。?⑵乙酸乙酯?-水萃取法?使黃酮苷元?轉(zhuǎn)移至乙酸?乙酯層2.?沉淀法：⑴?溶劑沉淀法?：1）水?／醇法：多?糖、蛋白質(zhì)?等水溶性大?分子被沉淀?；2）醇／?水法：除去?樹脂、葉綠?素等脂溶性?雜質(zhì)。⑵酸?堿沉淀法：?1）堿提?取酸沉淀法?：黃酮、蒽?醌、有機(jī)酸?等酸性成分?。2）酸提?取堿沉淀法?：生物堿。?⑶鹽析法?。三顆針中?提取小檗堿?就是加入氯?化鈉促使其?生成鹽酸小?檗堿而析出?沉淀的。?第二節(jié)苷類?1.定義?：苷類（又?稱配糖體）?：是指糖或?糖的衍生物?端基碳原子?上的羥基與?非糖物質(zhì)脫?水縮合而形?成的一類化?合物。親?水性有機(jī)溶?劑苷鍵：苷?元與糖的連?接鍵；苷鍵?原子：苷鍵?上的原子；?苷元：非糖?部分一、?苷的分類與?典型的代表?化合物__?_分類：?①按苷在植?物體內(nèi)的存?在狀況分類?：⑴原生?苷：原存在?于植物體內(nèi)?的苷；如苦?杏仁苷；?⑵次生苷。?提取分離過?程水解失去?部分糖的苷?。如苦杏仁?苷水解后失?去一分子葡?萄糖而形成?的野櫻苷。?②按成苷?鍵的原子分?類：o-苷?、s-苷、?n-苷和c?-苷，其中?最常見的是?o-苷⑴氧?苷：苷鍵原?子為氧，包?括醇苷、酚?苷、氰苷、?酯苷和吲哚?苷1）醇?苷：是通過?醇羥基與糖?端基羥基脫?水縮合而成?的苷。（可?以改善心臟?功能，治療?老年冠心病?有良效的紅?景天苷）2?）酚苷：通?過酚羥基而?成的苷，（?天麻苷具有?鎮(zhèn)靜催眠、?鎮(zhèn)痛作用，?治療眩暈癥?、神經(jīng)性頭?痛、面癱癥?有顯）3）?氰苷：是指?一類α-羥?腈的苷，易?水解，尤其?在酸和酶催?化時(shí)水解更?快，（苦杏?仁苷）4）?酯苷：以羧?基和糖的端?基碳相連接?。（具有抗?真菌活性的?山慈菇苷a?）⑵硫苷：?苷鍵原子為?硫。（黑芥?子苷具有抗?炎、止痛作?用）⑶氮?苷：苷元氮?原子與糖或?糖的衍生物?的端基碳直?接連接而成?的苷。（巴?豆苷、鳥苷?、腺苷）⑷?碳苷：苷元?碳原子與糖?或糖的衍生?物端基碳直?接連接而成?的苷。（具?有瀉下作用?的蘆薈苷、?芒果苷）?二、苷的理?化性質(zhì)1?.性狀。有?苦味，如龍?膽苦苷；也?有非常甜的?，如甜菊苷?。2.旋?光性。多數(shù)?苷類呈左旋?，但水解后?，由于生成?的糖常是右?旋，因而使?混合物呈右?旋。3.?溶解性：?⑴苷類：可?溶于甲醇、?乙醇、含水?的丁醇中；?⑵大分子單?糖苷：可溶?于低極性有?機(jī)溶劑;⑶?苷元：一般?易溶于親脂?性有機(jī)溶劑?；4.苷?鍵的裂解：?⑴酸催化?水解：苷鍵?具有縮醛結(jié)?構(gòu)；水或稀?醇溶液中進(jìn)?行；常用鹽?酸作催化劑?酸水解的易?難順序?yàn)椋?n-苷>o?-苷>s-?苷>c-苷?。⑵酶催化?水解：①?轉(zhuǎn)化糖酶水?解：β-果?糖苷鍵；②?麥芽糖酶水?解：α-葡?萄糖苷鍵；?③杏仁苷酶?水解：β-?葡萄糖苷鍵?；④纖維素?酶水解：β?-葡萄糖苷?鍵。⑶堿催?化水解：酯?苷、酚苷?5.苷的檢?識(shí)：mol?isch反?應(yīng)：α-萘?酚乙醇+濃?硫酸=紫色?環(huán)。[糖類?]三、提?取1.原?生苷的提取?。抑制或破?壞酶的活性?，采用水、?甲醇、__?_%以上乙?醇提取，盡?量勿接觸酸?和堿，以免?苷鍵被水解?。2.次?生苷的提取?。利用酶活?性，有水，?30～40?℃發(fā)酵的辦?法，根據(jù)苷?類的極性大?小，選擇合?適的溶劑進(jìn)?行提取。?第三節(jié)香豆?素類1.?香豆素定義?：具有苯駢?α-吡喃酮?母核的天然?產(chǎn)物的總稱?2.香豆?素結(jié)構(gòu)特征?。是順式鄰?羥基桂皮酸?分子內(nèi)脫水?而成的內(nèi)酯?。.一、?香豆素的分?類與典型的?代表化合物?1.簡(jiǎn)單?香豆素類：?苯環(huán)上有取?代基；c-?___位有?含氧基團(tuán)，?故傘形花內(nèi)?酯常可視為?香豆素類的?母體。（有?抗菌、消炎?、止咳、平?喘作用的七?葉內(nèi)酯和七?葉苷，是治?療痢疾的主?要有效成分?）2.呋喃?香豆素類：?異戊烯基與?鄰位酚羥基?環(huán)合成呋喃?環(huán)，（光?敏物質(zhì)補(bǔ)骨?脂素，以其?與長(zhǎng)波紫外?線聯(lián)合使用?可以治療銀?屑病和白癜?風(fēng)）3.?吡喃香豆素?類：c-6?或c-__?_位上異戊?烯基與鄰位?酚羥基環(huán)合?成2，2-?二甲基-α?-吡喃環(huán)結(jié)?構(gòu)，（花椒?內(nèi)酯具有細(xì)?胞毒和抗菌?和解痙作用?）二、香?豆素理化性?質(zhì)1.性狀?：⑴游離?香豆素：完?好結(jié)晶，多?具香味；?⑵小分子香?豆素：揮發(fā)?性，隨水蒸?氣蒸餾，能?升華；⑶香?豆素苷：多?數(shù)無香味和?揮發(fā)性，也?不能升華。?2.溶解?性：⑴游?離香豆素：?可溶于沸水?，⑵香豆?素苷。極性?增大能溶于?水、甲醇、?乙醇，難溶?于乙醚、苯?等極性小的?有機(jī)溶劑。?3.與堿?的作用：具?有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)?，稀堿液→?順式鄰羥基?桂皮酸鹽→?溶于水，酸?化→游離香?豆素→難溶?于水三、?香豆素顯色?反應(yīng)1.熒?光性質(zhì)：?⑴紫外光下?大多具有熒?光⑵堿液中?熒光增強(qiáng)⑶?香豆素母核?無熒光⑷c?-7-oh?呈強(qiáng)烈的藍(lán)?色熒光2?.異羥肟酸?鐵反應(yīng)。內(nèi)?酯結(jié)構(gòu)→堿?性+鹽酸羥?胺→異羥肟?酸→酸性+?三價(jià)鐵離子?→顯紅色。?四、香豆?素的提取1?.溶劑提取?法：⑴游?離香豆素：?乙醚、醋酸?乙酯等提取?；⑵香豆素?苷：水、醇?等加熱提取?。2.堿?溶酸沉法：?具有內(nèi)酯環(huán)?，不宜用此?法提取的香?豆素：8-??；南愣?素、5-羥?基的香豆素?3.水蒸氣?蒸餾法：小?分子游離香?豆素具有揮?發(fā)性第四?節(jié)蒽醌類化?合物1.?蒽醌類。是?一類比較重?要的活性成?分，天然蒽?醌類的基本?母核是蒽的?中位羰基衍?生物。一?、蒽醌的分?類及典型的?代表化合物?1.羥基蒽?醌類：（大?黃和虎杖中?具有抗菌作?用的大黃素?、大黃酸、?大黃酚、大?黃素甲醚、?蘆薈大黃素?均屬于該類?型；茜草中?的有效成分?為茜草素）?2.蒽酚或?蒽酮類：蒽?醌在酸性下?易被還原的?互變異構(gòu)體?。（殺滅真?菌作用的柯?椏素，是治?療疥癬等皮?膚病有效的?外用藥）3?.二蒽酮類?：以苷的形?式存在；?（二蒽酮類?成分番瀉苷?a、b、c?、d等為大?黃及番瀉葉?中致瀉的有?效成分）?二、蒽醌類?理化性質(zhì)?1.一般性?狀：黃色至?橙紅色固體?，游離蒽醌?：完好的結(jié)?晶形狀；蒽?醌苷：多是?粉末狀。?2.升華性?：⑴游離蒽?醌具有升華?性，蒽醌苷?類無升華性?。⑵升華物?常具一定的?晶型，可用?做蒽醌的鑒?別，（大黃?蒽醌的升華?物為羽毛狀?結(jié)晶）3.?溶解性：⑴?游離蒽醌：?親脂性強(qiáng);?微溶或不溶?于水。⑵?蒽醌苷：極?性增大，易?溶于乙醇、?甲醇中，熱?水中溶解度?增大；幾乎?不溶于親脂?性有機(jī)溶劑?。⑶羥基蒽?醌苷及苷元?：有酚羥基?，溶于堿性?溶液中，酸?化后又可析?出沉淀，該?性質(zhì)可用于?提取分離。?4.酸性?：有羧基、?酚羥基；酸?性強(qiáng)弱有以?下規(guī)律：?⑴羧基酸性?較強(qiáng)：具有?芳香酸的通?性，能溶于?碳酸氫鈉溶?液中。⑵蒽?醌苯環(huán)上β?-oh酸性?＞α-oh?酸性⑶酚羥?基數(shù)目增多?則酸性增強(qiáng)?：羥基蒽?醌類酸性強(qiáng)?弱順序及可?以溶的堿液?如下：用于?提取分離羥?基蒽醌類化?合物5.?堿性：羰基?上的氧原子?有微弱的堿?性+濃硫酸?=鹽→陽碳?離子⑴大?黃酚為暗黃?色，溶于濃?硫酸轉(zhuǎn)為紅?色，⑵大黃?素為橙紅色?，溶于濃硫?酸變?yōu)榧t色?，⑶其他羥?基蒽醌在濃?硫酸中一般?呈紅至紅紫?色。四、?蒽醌類化合?物的提取?1.有機(jī)溶?劑提取法：?游離蒽醌，?可用極性較?小的有機(jī)溶?劑（氯仿、?苯），提取?第五節(jié)黃?酮類化合物?1.黃酮?類化合物。?泛指兩個(gè)苯?環(huán)（a-環(huán)?與b-環(huán)）?通過中央三?碳鏈相互連?接而成的一?系列化合物?。2.黃?酮類結(jié)構(gòu)特?征。具有c?6-c3-?c6的基本?骨架，多數(shù)?黃酮類化合?物以2-苯?基色原酮為?基本母核。?一、黃酮?的結(jié)構(gòu)分類?及典型代表?化合物分?類依據(jù)。中?央三碳鏈的?氧化程度、?b環(huán)連接位?置（c-2?或c-__?_位）、三?碳鏈?zhǔn)欠癯?環(huán)。1.?黃酮類。2?-苯基色原?酮為基本母?核，c-_?__位無氧?取代基。?（黃芩苷是?黃芩中主要?抗菌、消炎?有效成分，?雙黃連注射?液的主要活?性成分。?2.黃酮醇?類。2-苯?基色原酮為?基本母核，?c-___?位有含氧取?代基。（?槐米中的槲?皮素及其苷?（蘆?。?，?后者具有維?生素p樣作?用，用作高?血壓的輔助?治療劑）（?銀杏葉中的?山柰酚、槲?皮素是黃酮?醇類，具有?擴(kuò)張冠狀血?管和增加腦?血流量作用?）3.二氫?黃酮（醇）?類：c-?2、c-_?__位雙鍵?被還原物質(zhì)?。（陳皮?中的橙皮苷?，有維生素?p樣作用，?用于治療冠?心?。ㄋ?飛薊賓具有?保肝、提高?肝臟解毒能?力的作用）?4.異黃酮?類：b環(huán)連?接在c-_?__位上?⑴葛根總異?黃酮有增加?冠狀動(dòng)脈血?流量及降低?心肌耗氧量?等作用；?⑵葛根主要?成分大豆素?、大豆苷及?葛根素等，?均能緩解高?血壓患者的?頭痛癥狀，?大豆素具有?雌激素樣作?用。5.?查耳酮類：?兩個(gè)苯環(huán)之?間的三碳鏈?為開鏈結(jié)構(gòu)?（紅花中紅?花黃色素，?具有治療心?血管疾病的?作用）6.?花色素類（?花青素）：?水溶性色素?，多以苷的?形式存在。?7.黃烷?醇類（兒茶?素）。兒茶?的主要成分?（+）兒茶?素。二、?黃酮類化合?物的理化性?質(zhì)1.旋光?性：二氫黃?酮、黃烷醇?黃酮呈色?原因：分子?有交叉共軛?體系及助色?團(tuán)（oh、?och__?_等）。各?類黃酮的顏?色特點(diǎn)：?①黃酮、黃?酮醇及其苷?：灰黃至黃?色，②查耳?酮：黃至橙?黃色，③二?氫黃酮不顯?色④異黃酮?類顯微黃色?2.溶解性?：⑴游離苷?元：易溶于?有機(jī)溶劑及?稀堿水溶液?中。1）黃?酮、黃酮醇?、查耳酮：?平面性分子?，難溶于水?；2）二?氫黃酮及二?氫黃酮醇：?非平面分子?，有利于水?分子進(jìn)入，?水溶度稍大?。3）花色?素苷元（花?青素）：離?子形式存在?，具有鹽的?通性，水溶?度較大。⑵?黃酮苷：水?溶性相應(yīng)加?大，易溶于?甲醇、乙醇?，難溶于親?脂性有機(jī)溶?劑3.酸性?：有酚羥基?；酸性強(qiáng)?弱順序依次?為：（黃酮?為例——7?，4’-二?oh>7或?4’-oh?>一般酚o?h>5-o?h）三、?黃酮類化合?物顯色反應(yīng)?1.鹽酸-?鎂粉（或鋅?粉）反應(yīng)：?⑴黃酮、?黃酮醇、二?氫黃酮（醇?）：橙紅至?紫紅色；⑵?查耳酮、兒?茶素：不顯?色反應(yīng)；⑶?異黃酮類：?除少數(shù)例外?，也不顯色?。2.四?氫硼鈉（鉀?）反應(yīng)：?⑴二氫黃酮?（醇）類：?顯紅色至紫?色⑵其他黃?酮類化合物?：均不顯色?。3.三?氯化鋁反應(yīng)?。顯黃色并?有熒光。?四、黃酮類?化合物提取?1.溶劑?提取法。提?取溶劑為乙?醇和甲醇。?2.堿提?酸沉法：蘆?丁、橙皮苷?、黃芩苷均?用此法第?六節(jié)萜類與?揮發(fā)油1?.萜類化合?物的定義。?是概括所有?異戊二烯聚?合物及其含?氧衍生物的?總稱。2?.揮發(fā)油。?是存在于植?物中的一類?具有芳香氣?味、可隨水?蒸氣蒸餾出?來，與水不?相混溶的揮?發(fā)性油狀成?分的總稱。?一、萜類?化合物1?.單萜：由?兩個(gè)異戊二?烯單元聚合?而成的化合?物及其衍生?物，是揮發(fā)?油的主要組?分；⑴薄荷?油具有鎮(zhèn)痛?、止癢、局?部麻醉（范?本）作用的?，其主要成?分薄荷醇屬?于單環(huán)單萜?；⑵辣薄?荷酮（胡椒?酮）具有松?弛平滑肌的?作用，是治?療支氣管哮?喘的有效成?分，也屬于?單環(huán)單萜；?⑶龍腦（俗?名冰片）具?有發(fā)汗、止?痛、鎮(zhèn)痙和?防蟲腐作用?，為雙環(huán)單?萜；⑷梓醇?苷屬于環(huán)烯?醚萜類，是?地黃中降血?糖的有效成?分。2.?倍半萜：_?__個(gè)異戊?二烯單元聚?合成的化合?物及其衍生?物，是揮發(fā)?油的主要組?分；①青?蒿素：?jiǎn)苇h(huán)?倍半萜內(nèi)酯?，抗惡性瘧?疾；臨床應(yīng)?用藥物：青?蒿素及其衍?生物青蒿素?琥珀單酯、?蒿甲醚。②?莪術(shù)醇：雙?環(huán)倍半萜，?莪術(shù)、郁金?，具有抗腫?瘤作用。③?莪術(shù)油：具?有抗病毒作?用，其注射?劑已經(jīng)應(yīng)用?于臨床。?3.二萜。?___個(gè)異?戊二烯單元?聚合而成的?化合物及其?衍生物。?①穿心蓮內(nèi)?酯：雙環(huán)二?萜類，具有?抗菌、抗炎?作用上用于?治療感冒、?流感病毒引?起的上呼吸?道感染、支?氣管炎癥等?。②銀杏內(nèi)?酯：二環(huán)二?萜，治療心?血管疾病銀?杏制劑的有?效成分之一?；③紫杉?醇：三環(huán)二?萜類，具有?抗癌活性的?多種制劑已?應(yīng)用于臨床?，是目前臨?床上抗腫瘤?效果最好的?藥物；④?甜菊苷。四?環(huán)二萜類，?其甜度為蔗?糖的___?倍，廣泛應(yīng)?用于醫(yī)藥與?食品行業(yè)，?作為糖尿病?患者用藥與?食品添加劑?。二、揮?發(fā)油1.?揮發(fā)油化學(xué)?組成：⑴?萜類成分。?主要是單萜?和倍半萜類?。氧衍生物?是揮發(fā)油芳?香氣味的主?要組成成分?。（樟腦?油中樟腦（?___%）?，桉葉油中?桉油精（_?__%）⑵?芳香族化合?物：揮發(fā)油?中芳香族化?合物多為苯?丙素類含氧?衍生物，（?丁香油中抑?菌、鎮(zhèn)靜作?用的丁香酚?，桂皮油中?的桂皮醛）?⑶脂肪族成?分：揮發(fā)油?中的脂肪族?成分多為一?些小分子化?合物；（魚?腥草揮發(fā)油?中的癸酰乙?醛，亦稱魚?腥草素，具?有抗菌活性?）2.揮發(fā)?油的一般性?質(zhì)（通性）?⑴性狀：?1）顏色。?揮發(fā)油大多?為無色或淡?黃色液體，?有些揮發(fā)油?溶有色素因?而顯特殊顏?色。2）?液體：常溫?下為透明液?體，揮發(fā)油?所含主要成?分可析出結(jié)?晶，習(xí)稱為?“腦”；濾?去析出物的?油稱為“脫?腦油”。3?）氣味：揮?發(fā)油大多為?香味。少數(shù)?揮發(fā)油具有?異味，（魚?腥草揮發(fā)油?有魚腥味）?⑵揮發(fā)性：?均具有揮發(fā)?性，可隨水?蒸氣蒸餾，?該性質(zhì)可用?于區(qū)別脂肪?油和提取。?⑶溶解性?：溶于高濃?度乙醇，易?溶于乙醚、?二硫化碳、?石油醚親脂?性有機(jī)溶劑?，難溶于水?⑷物理常數(shù)?：揮發(fā)油的?物理常數(shù)有?以下幾種?1）比重：?多數(shù)揮發(fā)油?比水輕，習(xí)?稱為“輕油?”；少數(shù)揮?發(fā)油比水重?，習(xí)稱為“?重油”。（?丁香油、桂?皮油均為“?重油”）2?）折光性：?一般在1.?43～1.?61之間。?3）旋光性?：比旋度一?般在+97?°～+11?7°的范圍?內(nèi)。4）沸?點(diǎn)：一般在?70～30?0℃之間。?⑸不穩(wěn)定?性。應(yīng)置入?棕色瓶?jī)?nèi)，?密塞，低溫?保存。3?.揮發(fā)油的?檢識(shí)：氣味?、揮發(fā)性、?物理常數(shù)均?可作為揮發(fā)?油質(zhì)量檢查?的指標(biāo)。⑴?一般檢查：?揮發(fā)性（如?油斑能揮散?，可能含有?揮發(fā)油；如?油斑不消失?，可能含油?脂）⑵物理?常數(shù)測(cè)定：?折光率、比?旋度、相對(duì)?密度是鑒定?揮發(fā)油常用?的物理常數(shù)?。⑶薄層?層析檢識(shí)。?香草醛-濃?硫酸試劑、?香草醛-濃?鹽酸試劑+?105℃加?熱→顯示不?同顏色。?4.揮發(fā)油?的提取：?（1）水蒸?氣蒸餾法?（2）超臨?界流體萃取?法：用co?2超臨界流?體提取植物?的揮發(fā)油；?第七節(jié)甾?體及其苷類?1.強(qiáng)心?苷定義。是?生物界中存?在的一類對(duì)?心臟具有顯?著生物活性?的甾體苷類?。2.皂?苷。是一類?結(jié)構(gòu)比較復(fù)?雜的苷類化?合物。因其?水溶液振搖?后能產(chǎn)生大?量持久似肥?皂樣的泡沫?，故而得名?。一、強(qiáng)?心苷類1?.強(qiáng)心苷的?結(jié)構(gòu)及典型?代表化合物?：⑴強(qiáng)心苷?元的取代基?特點(diǎn)：①?甾體母核中?c3、c?___位常?各有一個(gè)羥?基②c__?_位羥基與?糖結(jié)合成苷?。③甾核?c10、?c13、?c___位?上有三個(gè)側(cè)?鏈；④c_?__位側(cè)鏈?為不飽和內(nèi)?酯環(huán)。根?據(jù)內(nèi)酯環(huán)的?不同，強(qiáng)心?苷苷元有甲?型、乙型強(qiáng)?心苷元兩類?：1）甲?型強(qiáng)心苷元?：c17側(cè)?鏈為五元不?飽和內(nèi)酯環(huán)?的稱為甲型?強(qiáng)心苷元，?又稱強(qiáng)心甾?烯型。（洋?地黃毒苷元?）2）乙型?強(qiáng)心苷元：?c17側(cè)鏈?為六元不飽?和內(nèi)酯環(huán)的?稱乙型強(qiáng)心?苷元，又稱?海蔥甾烯型?或蟾酥甾烯?型⑵強(qiáng)心苷?中常見的糖?：葡萄糖，?6-去氧糖?，2，6-?去氧糖，（?d-洋地黃?毒糖、d-?___麻糖?、d-地芰?糖）⑶強(qiáng)心?苷分類及典?型代表化合?物：1）?按苷元結(jié)構(gòu)?特點(diǎn)分類：?甲型強(qiáng)心苷?；乙型強(qiáng)心?苷。2）按?糖的種類及?與苷元的連?接方式分類?：Ⅰ型：?（2，6?二去氧糖）?，毛花洋地?黃苷c（毛?花苷c）。?Ⅱ型：（?6-去氧糖?），真地吉?他林。Ⅲ型?：（d-葡?萄糖），如?綠海蔥苷。?毛花洋地?黃與紫花洋?地黃強(qiáng)心苷?來源與作用?特點(diǎn)。1）?洋地黃苷c?為一級(jí)苷，?其他強(qiáng)心苷?多為次級(jí)苷?。2）洋地?黃毒苷為次?級(jí)苷3）?羥基洋地黃?毒苷由于c?16-oh?，親脂性低?4）異羥基?洋地黃毒苷?由于c12?-oh，親?脂性降低，?5）去乙?酰毛花洋地?黃苷c比一?級(jí)苷毛花洋?地黃苷c少?一個(gè)乙?；?，為一種速?效強(qiáng)心苷。?2.強(qiáng)心?苷的理化性?質(zhì)：⑴性?狀：強(qiáng)心苷?大多是無色?結(jié)晶或無定?形粉末，具?有旋光性，?味苦，對(duì)黏?膜有刺激性?。⑵溶解性?：原生苷?：含糖多且?有葡萄糖，?可溶于水、?醇等；次生?苷：親水性?減弱可溶于?乙酸乙酯、?含水氯仿等?；⑶水解性?：強(qiáng)心苷苷?鍵被酶、酸?、堿水解。?1）強(qiáng)堿水?解：使強(qiáng)心?苷內(nèi)酯環(huán)而?水解或裂解?。2）稀?堿水解：（?碳酸氫鈉（?鉀）、稀氫?氧化鈣）溶?液等可使酰?基脫去而內(nèi)?酯環(huán)不受影?響。（毛花?洋地黃苷丙?c→西地蘭?）3）酶（?水）解：3?0～40℃?的條件能水?解糖鏈末端?的葡萄糖，?生成次生苷?。4）酸?水解：由于?糖結(jié)構(gòu)不同?，水解條件?、水解程度?、所得產(chǎn)物?也有差異。?（西地蘭→?地高辛）_?__強(qiáng)心苷?的顯色反應(yīng)?：苷元甾體?母核、c1?7側(cè)鏈五元?不飽和內(nèi)酯?環(huán)及2，6?-二去氧糖?反應(yīng)進(jìn)行的?。⑴甾體母?核的顯色反?應(yīng)：1）醋?酐濃硫酸反?應(yīng)2）三氯?醋酸反應(yīng)3?）三氯化銻?反應(yīng)⑵五?元不飽和內(nèi)?酯環(huán)顯色反?應(yīng)（甲型強(qiáng)?心苷）：亞?硝酰鐵氰化?鈉反應(yīng)：吡?啶+亞硝酰?鐵氰化鈉+?氫氧化鈉→?深紅色⑶2?-去氧糖的?鑒別反應(yīng)：?三氯化鐵-?冰醋酸反應(yīng)?：冰醋酸溶?解+三氯化?鐵+濃硫酸?→冰醋酸層?為藍(lán)色，界?面處呈紅棕?色___強(qiáng)?心苷的提取?二、皂苷?類1.皂?苷的結(jié)構(gòu)及?典型化合物?生物活性與?用途：⑴甾?體皂苷：甾?體皂苷屬于?甾體化合物?；（薯蕷?皂苷與原薯?蕷皂苷：二?者是地奧心?血康的主要?成分，用以?治療冠心病?、心絞痛）?⑵三萜皂苷?：三萜皂苷?是三萜類衍?生物；1）?人參皂苷r?g1有中樞?神經(jīng)興奮及?抗疲勞作用?2）甘草?酸、甘草次?酸有促腎上?腺皮質(zhì)激素?（acth?）樣活性;?甘草酸單銨?、甘草酸二?銨（甘利欣?）臨床作為?抗肝炎藥?如：菝葜皂?苷具顯著的?抗真菌作用?；蜘蛛抱蛋?皂苷具有較?強(qiáng)的殺螺活?性；心腦舒?通為蒺藜果?實(shí)中提取的?總皂苷制劑?，對(duì)擴(kuò)冠、?緩解心絞痛?、改善心肌?缺血有一定?療效。劍麻?皂苷元：?為甾體皂苷?元，是合成?激素原料。?2.皂苷?的理化性質(zhì)?：⑴性狀?。具苦味和?辛辣味；對(duì)?人體黏膜有?刺激性。?⑵溶解性：?皂苷：極性?大，可溶于?水，易溶于?熱水、稀醇?；次級(jí)皂苷?：水中溶解?度降低，易?溶于醇、丙?酮等；甾體?皂苷元：易?溶于石油醚?、氯仿、乙?醚等。⑶?表面活性：?分子內(nèi)親水?性的糖和親?脂性的苷元?部分達(dá)到平?衡狀態(tài)，降?低水溶液表?面張力。⑷?溶血性：?1）溶血指?數(shù)：最低皂?苷溶液濃度?2）溶血?現(xiàn)象應(yīng)用：?含有皂苷的?藥物不能制?作注射劑供?靜脈注射?3.呈色反?應(yīng)：醋酐濃?硫酸反應(yīng)：?醋酐溶解+?醋酐濃硫酸?：甾體皂苷?：污綠色三?萜皂苷：紅?紫色或藍(lán)色?4.皂苷的?提取：1?）酸性皂苷?提?。簤A提?酸沉法（甘?草酸）2）?甾體皂苷元?提?。核崴?解有機(jī)溶劑?提取法第?八節(jié)生物堿?1.生物?堿定義。含?氮有機(jī)化合?物+有較復(fù)?雜的氮雜環(huán)?結(jié)構(gòu)+具堿?性且能和酸?結(jié)合生成鹽?+有較強(qiáng)的?生物活性。?一、結(jié)構(gòu)?分類及典型?化合物生物?活性與用途?1.有機(jī)胺?類：氮原子?結(jié)合在側(cè)鏈?上1）_?__：平喘?、收縮血管?、興奮中樞?神經(jīng)的作用?；臨床上有?鹽酸___?片、茶堿_?__片，用?于平喘；2?）秋水仙堿?：氮原子在?側(cè)鏈成酰胺?狀態(tài)，治療?急性痛風(fēng)，?有抑制癌細(xì)?胞生長(zhǎng)的作?用。2.?茛菪烷（顛?茄烷類）衍?生物。是由?吡咯啶和哌?啶駢合而成?的雜環(huán)化合?物。莨菪?堿為左旋體?，消旋化后?成為阿托品?，兩者均有?解痙鎮(zhèn)痛和?散瞳、解有?機(jī)磷中毒作?用；東莨菪?堿防暈和鎮(zhèn)?靜藥物。?3.異喹啉?衍生物：?1）小檗堿?：抗菌作用?，2）_?__堿。有?強(qiáng)鎮(zhèn)痛以及?可待因?qū)儆?此類型。?4.喹啉類?生物堿：?1）奎寧堿?：具有抗瘧?作用；2?）喜樹堿：?有很強(qiáng)的抗?腫瘤作用，?其衍生物羥?喜樹堿注射?劑臨床上用?于治療多種?腫瘤；如?。具有鎮(zhèn)痛?作用的烏頭?堿，具有抗?癌作用的苦?參堿，具有?降壓作用的?利血平，具?有中樞興奮?作用的__?_等。二?、生物堿的?理化性質(zhì)?1.性狀：?煙堿、檳榔?堿：呈液態(tài)?，___：?有揮發(fā)性，?共軛體系及?助色團(tuán)：小?檗堿呈黃色?，苦參堿：?苦味或辛辣?感，甜菜堿?：甜味2.?旋光性：多?呈左旋，一?般左旋體活?性顯著強(qiáng)于?右旋體3?.堿性及表?示方法：?⑴堿性__?_氮原子上?有一孤對(duì)電?子，能接受?質(zhì)子，表現(xiàn)?出堿性，與?酸結(jié)合成鹽?。⑵堿性的?表示方法：?pka值越?大，生物堿?的堿性越強(qiáng)?⑶生物堿的?堿性強(qiáng)弱順?序：①強(qiáng)堿?：胍類、季?銨堿類②中?強(qiáng)堿：脂胺?類、脂氮雜?環(huán)類③弱堿?：芳胺類、?六元芳氮雜?環(huán)類④近中?性堿（極弱?堿）：酰胺?類、五元芳?氮雜環(huán)類4?.溶解性：?⑴脂溶性?生物堿：難?溶于水，易?溶于親脂性?有機(jī)溶劑中?，特別在氯?仿中溶解度?最大，在甲?醇、乙醇、?丙酮中亦能?溶解。⑵水?溶性生物堿?：易溶于水?，可溶于極?性大有機(jī)溶?劑，難溶于?親脂性有機(jī)?溶劑。（季?銨類）⑶?兩性生物堿?：堿性氮原?子，又具有?酸性的羧基?或酚羥基。?（兩性生物?堿___：?即溶于酸水?和又溶于堿?水）⑷生物?堿鹽：易溶?于水，可溶?于甲醇、乙?醇，難溶于?親脂性有機(jī)?溶劑。無?機(jī)酸鹽水溶?性＞有機(jī)酸?鹽；無機(jī)含?氧酸鹽＞不?含氧酸鹽；?小檗堿生成?鹽酸鹽后，?水溶性明顯?減弱三、?生物堿的鑒?