DB13∕T5362021生物和化學(xué)制藥行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物與惡臭污染控制技術(shù)指引

ICS13.020.40CCSZ05DB13河北省地方標(biāo)準(zhǔn)DB13/T5363—2021生物和化學(xué)制藥行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物與惡臭

污染控制技術(shù)指南TechnicalguideforthecontroIandpreventionofvolatiIeorganic

compoundsandodorpollutioninbiologicalandchemicaIpharmaceuticaI

industry2021-02-21實施2021-01-212021-02-21實施河北省市場監(jiān)督管理局發(fā)布河北省市場監(jiān)督管理局發(fā)布目次TOC\o"1-5"\h\z前言 II1范圍 12規(guī)范性引用文件 1術(shù)語和定義 1總則 25生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污節(jié)點(diǎn) 26污染源排放特征及減量 37治理技術(shù) 48監(jiān)督管理 8附錄A（資料性）常用的有機(jī)溶劑 11附錄B（資料性）廢氣收集系統(tǒng)風(fēng)量計算原則 13參考文獻(xiàn) 15本文件按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由河北省生態(tài)環(huán)境廳提出并歸口。本文件為首次發(fā)布。生物和化學(xué)制藥行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物與惡臭污染控制技術(shù)指南1范圍本文件提供了生物和化學(xué)制藥行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物與惡臭氣體污染控制技術(shù)指南，給出了生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)、污染源排放特征及減量、治理技術(shù)、監(jiān)督管理等方面技術(shù)的指導(dǎo)。本文件適用于生物和化學(xué)制藥行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物與惡臭氣體污染控制管理，可作為生物和化學(xué)制藥行業(yè)建設(shè)項目環(huán)境影響評價、VOCs與惡臭氣體污染控制工程設(shè)計、工程驗收以及運(yùn)營管理等環(huán)節(jié)的技術(shù)依據(jù)。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注口期的引用文件，僅該口期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注口期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB14554惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB/T16758排風(fēng)罩的分類及技術(shù)條件GB37822揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)GB37823制藥工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB50016建筑設(shè)計防火規(guī)范GB50019工業(yè)建筑供暖通風(fēng)與空氣調(diào)節(jié)設(shè)計規(guī)范AQ4273粉塵爆炸危險場所用除塵系統(tǒng)安全技術(shù)規(guī)范GBZ1工業(yè)企業(yè)設(shè)計衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)HJ/T386環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求工業(yè)廢氣吸附凈化裝置HJ/T387環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求工業(yè)廢氣吸收凈化裝置HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范町858.1排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范制藥工業(yè)一原料藥制造町1062排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范制藥工業(yè)一生物藥品制品制造町2025危險廢物收集貯存運(yùn)輸技術(shù)規(guī)范町2026吸附法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范NY/T1220沼氣工程技術(shù)規(guī)范3術(shù)語和定義GB37823、GB14554界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。1揮發(fā)性有機(jī)物volatileorganiccompounds(VOCs)參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物，或者根據(jù)有關(guān)規(guī)定確定的有機(jī)化合物。在表征VOCs總體排放情況時，根據(jù)行業(yè)特征和環(huán)境管理要求，可采用總揮發(fā)性有機(jī)物（以TVOC表示）、非甲烷總短（以NMHC表示）作為污染控制項目。[來源：GB37823—2019,3.11]惡臭odor一切刺激嗅覺器官引起人們不愉快及損壞生活環(huán)境的氣體物質(zhì)。[來源：GB14554—93,3.1]生物制藥biologicalpharmacy利用生物技術(shù)生產(chǎn)生物化學(xué)藥品、基因工程藥物和疫苗的制劑生產(chǎn)活動。包括發(fā)酵類、提取類、生物工程類制藥及其醫(yī)藥中間體?；瘜W(xué)制藥chemicaIpharmacy采用一個化學(xué)反應(yīng)或者一系列化學(xué)反應(yīng)生產(chǎn)藥物活性成分的過程。包括化學(xué)合成類制藥及其醫(yī)藥中間體。4總則以保障人體健康、防治大氣環(huán)境污染為宗旨，預(yù)防為主、防治結(jié)合，遵循“減量化、資源化、無害化”原則?？紤]企業(yè)的生產(chǎn)工藝及廢氣產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)，從源頭避免和減少VOCs及惡臭氣體的產(chǎn)生，促進(jìn)清潔生產(chǎn)、節(jié)能降耗。廢氣分類收集、分質(zhì)處理，采用先進(jìn)、成熟的污染防治技術(shù)，避免二次污染，防范環(huán)境風(fēng)險。5生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)生物制藥1.1發(fā)酵類生產(chǎn)工藝通過發(fā)酵的方法產(chǎn)生抗生素或其他的活性成分，主要包括菌種培養(yǎng)、發(fā)酵、分離、純化、精制、包裝等工序，按產(chǎn)品種類分為抗生素類、維生素類、氨基酸類和其他類。廢氣排放源生產(chǎn)廢氣主要產(chǎn)生于發(fā)酵、分離、精制、溶劑回收等工序。廢水處理系統(tǒng)廢氣主要產(chǎn)生于調(diào)節(jié)池、生化池、污泥處理等裝置。1.2提取類1.2.1生產(chǎn)工藝運(yùn)用物理的、化學(xué)的、生物化學(xué)的方法，將生物體中起重要生理作用的各種基本物質(zhì)經(jīng)過提取、分離、純化等手段制造藥物。1.2.2廢氣排放源生產(chǎn)廢氣主要產(chǎn)生于清洗、破碎、提取、分離、精制、干燥、溶劑回收等工序。溶劑回收率的高低直接影響廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的含量。1.3生物工程類1.3.1生產(chǎn)工藝?yán)梦⑸?、寄生蟲、動物毒素、生物組織等，采用基因工程、細(xì)胞工程和酶工程等生物技術(shù)方法生產(chǎn)生物化學(xué)藥品、基因工程藥物和疫苗。主要包括重組、構(gòu)建、培養(yǎng)、純化、濃縮、精制、成型和溶劑回收等工序。1.3.2廢氣排放源廢氣主要產(chǎn)生于清洗、提取、純化、消毒、濃縮、干燥、有機(jī)溶劑回收等工序和動物房、廢水處理系統(tǒng)。化學(xué)制藥5.2.1生產(chǎn)工藝主要包括反應(yīng)和藥品純化兩個階段。反應(yīng)包括化學(xué)合成、藥物結(jié)構(gòu)改造、脫保護(hù)基等過程，反應(yīng)類型包括?；磻?yīng)、裂解反應(yīng)、硝基化反應(yīng)、縮合反應(yīng)和取代反應(yīng)等。藥品純化包括分離、提取、精制和定型等。分離主要包括沉降、離心、過濾和膜分離技術(shù)；提取主要包括沉淀、吸附、萃取、超濾技術(shù)；精制包括離子交換、結(jié)晶、色譜分離和膜分離等技術(shù)；定型主要包括濃縮、干燥、無菌過濾和成型等技術(shù)。5.2.2廢氣排放源廢氣主要包括：蒸儲、蒸發(fā)濃縮工段產(chǎn)生的含VOCs不凝氣；合成反應(yīng)、分離、提取過程產(chǎn)生的有機(jī)溶劑廢氣：使用鹽酸、氨水調(diào)節(jié)pH值產(chǎn)生的酸堿廢氣；粉碎、干燥排放的粉塵：廢水處理設(shè)施產(chǎn)生的惡臭氣體。6污染源排放特征及減量污染源排放特征生物和化學(xué)制藥行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物與惡臭氣體涉及有組織和無組織排放。有組織廢氣包括發(fā)酵廢氣、工藝有機(jī)廢氣、廢水處理站廢氣、罐區(qū)廢氣、工藝含塵廢氣、工藝酸堿廢氣、危廢暫存廢氣、沼氣等。無組織排放節(jié)點(diǎn)主要包括原輔材料儲存、生產(chǎn)過程動靜密封點(diǎn)（閥門、法蘭、泵、罐II、接口等）、敞II容器、固廢貯存、廢水處理及含VOCs物料的輸送、儲存、投加、轉(zhuǎn)移、卸放、反應(yīng)、攪拌混合、分離精制、真空、包裝等。生物和化學(xué)制藥行業(yè)投入的原輔料的種類多，其中一些屬于危險化學(xué)品，投入的物料產(chǎn)成品轉(zhuǎn)化率較低，因生產(chǎn)工藝、使用的有機(jī)溶劑（見附錄A）不同，各類廢氣中VOCs與惡臭濃度和排放速率差異較大，且成分復(fù)雜。VOCs包括苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、苯乙烯、甲醛、乙酸丁酯、正丁醇、丙酮、甲需、乙醇、二氯甲烷、異丙醇、乙麻苯胺類、氯苯類、硝基苯類、氯乙烯等，惡臭氣體包括硫化氫、氨等。6.2VOCs與惡臭氣體的減量6.2.1原輔料替代6.2.1.1采用無毒、無害或低毒、低害的原輔料替代高毒和難以去除高毒的原輔料，使用低（無）VOCs含量或低反應(yīng)活性的溶劑，使用非鹵代燃和非芳香燃類溶劑。6.2.1.2減少含氮物質(zhì)、含硫輔料、含磷物質(zhì)、重金屬等的使用。6.2.2清潔生產(chǎn)工藝2.2.1原料藥及中間體生產(chǎn)的反應(yīng)合成工序優(yōu)先采用酶催化技術(shù)替代化學(xué)法技術(shù)。如：酶法制備頭抱氨不可避免使用二氯甲烷、丙酮和2-蔡酚等有機(jī)溶媒。2.2.2采用低耗高效的生產(chǎn)工藝，提高產(chǎn)率，減少污染。如：發(fā)酵液直通工藝、膜分離技術(shù)、高效動態(tài)軸向壓縮工業(yè)色譜技術(shù)、滲透汽化膜溶劑回收技術(shù)、碳纖維吸附溶劑回收技術(shù)。先進(jìn)設(shè)備2.3.1有機(jī)溶劑儲罐依據(jù)儲存物料的真實蒸氣壓選擇適宜的儲罐罐型。如苯、甲苯和二甲苯采用內(nèi)浮頂罐并安裝頂空聯(lián)通置換VOCs回收裝置。2,3.2固液分離采用密閉式設(shè)備。如全自動密閉離心機(jī)、下卸料式密閉離心機(jī)、高效板式密閉壓濾機(jī)、隔膜式壓濾機(jī)、全密閉壓濾罐。2.3.3蒸儲/精儲采用多級梯度冷凝，冷凝器優(yōu)先采用螺旋繞管式或板式冷凝器等高效換熱設(shè)備，并有足夠的換熱面積和熱交換時間。2.3.4干燥采用耙式干燥、單錐干燥、雙錐干燥等先進(jìn)干燥設(shè)備，干燥過程產(chǎn)生的真空尾氣優(yōu)先冷凝回收物料。2.3.5真空系統(tǒng)優(yōu)先采用干式真空泵。過程控制2.4.1含VOCs廢料（渣、液）及VOCs物料廢包裝物等危險廢物密封儲存于密閉的危廢暫存間。液態(tài)VOCs物料采用密閉容器、罐車、密閉管道輸送。粉狀、粒狀VOCs物料采用密閉輸送方式，如氣力輸送設(shè)備、管狀袋式輸送機(jī)、螺旋輸送機(jī)。2.4.2固體物料采用密閉投料裝置、自動投料系統(tǒng)。液體物料采用無泄漏泵或高位槽投加，進(jìn)料方式宜采用底部給料或浸入管給料，頂部給料時采用導(dǎo)管貼壁給料。高位槽投加物料時配置蒸汽平衡管，使投料廢氣形成閉路循環(huán)，消除投料過程無組織排放。2.4.3建立具有制藥行業(yè)特色VOCs及惡臭氣體全過程控制管理模式。將VOCs及惡臭氣體的控制、處理和回收利用技術(shù)納入企業(yè)規(guī)劃范畤，實現(xiàn)VOCs及惡臭氣體的減量化、資源化和無害化。7治理技術(shù)7.1無組織廢氣收集一般原則根據(jù)生產(chǎn)工藝、廢水處理設(shè)施和VOCs排放特征（廢氣性質(zhì)、排放方式、污染物種類及濃度等），依據(jù)分類收集、分質(zhì)處理原則，制定適合的VOCs及惡臭氣體的收集模式。無組織廢氣宜按照GB37822、GB37823、HJ2025的要求收集。廢氣收集系統(tǒng)宜保持負(fù)壓狀態(tài)。設(shè)置要求1.2.1廢氣收集優(yōu)先采用密閉罩，無法采用密閉罩時，采用外部罩或整體收集。采用整體收集并且有人員在密閉空間中作業(yè)時，廢氣收集系統(tǒng)風(fēng)量同時考慮控制風(fēng)速和有害物質(zhì)的接觸限值。根據(jù)惡臭氣體控制要求，按照不同構(gòu)筑物種類和池型設(shè)置密閉系統(tǒng)抽風(fēng)口和補(bǔ)風(fēng)口。1.2.2集氣罩的設(shè)置宜符合GB/T16758的規(guī)定。采用外部罩的，按GB/T16758、AQ/T4274規(guī)定的方法測量控制風(fēng)速，測量點(diǎn)選取在距排風(fēng)罩開口面最遠(yuǎn)處的VOCs無組織排放位置，控制風(fēng)速不低于0.3m/s,廢氣收集系統(tǒng)風(fēng)量計算原則見附錄Bo1.2.3廢氣收集系統(tǒng)避免橫向氣流干擾，廢氣收集管路系統(tǒng)設(shè)置宜符合GB50019,宜設(shè)置用于調(diào)節(jié)風(fēng)量和壓力平衡的閥門。顆粒物收集系統(tǒng)獨(dú)立于VOCs收集系統(tǒng)，并根據(jù)顆粒物的性質(zhì)確定凈化技術(shù)，如顆粒物有爆炸危險性，收集系統(tǒng)宜符合AQ4273的規(guī)定。對高濃度VOCs區(qū)域收集系統(tǒng)宜考慮防爆，宜按照GB50016的規(guī)定設(shè)置風(fēng)管、防火閥、導(dǎo)除靜電的接地裝置。.1.2.4采用技術(shù)經(jīng)濟(jì)合理的收集系統(tǒng)，具有耐腐、抗候、輕便、可拆卸、氣密性好等綜合特性，同時考慮具備阻燃和抗靜電等性能，考慮設(shè)備的運(yùn)行、維護(hù)需要，并設(shè)置觀察口、呼吸閥等設(shè)施。.1.3收集環(huán)節(jié)1.3.1生產(chǎn)過程中VOCs和惡臭污染源（VOCs物料的投加和卸放、化學(xué)反應(yīng)、萃取/提取、蒸儲/精儲、結(jié)晶、離心、過濾、干燥以及配料、混合、攪拌、包裝等），采取密閉操作、密閉罩、外部罩、整體收集等方式將無組織廢氣收集至有組織廢氣治理系統(tǒng)。.1.3.2廢水處理系統(tǒng)中VOCs和惡臭污染源（調(diào)節(jié)池、酸化池、好氧池、污泥濃縮池等），采取覆蓋方式進(jìn)行密閉收集。危廢暫存廢氣、儲罐呼吸氣、干式真空泵和液環(huán)（水環(huán)）真空泵排氣收集至有組織廢氣治理系統(tǒng)。.2有組織廢氣治理2.1一般原則2.1.1根據(jù)原輔材料、生產(chǎn)工藝過程所產(chǎn)生的VOCs及惡臭氣體種類、濃度，選擇廢氣治理技術(shù)路線，并滿足工藝合理、技術(shù)可行、經(jīng)濟(jì)可行、安全可靠和可持續(xù)發(fā)展等方面的要求。2.1.2對VOCs及惡臭氣體的治理首先遵循有利于清潔生產(chǎn)和資源再生利用的原則，對生產(chǎn)過程的中/高濃度VOCs的廢氣，鼓勵其回收利用。2.1.3有機(jī)溶劑廢氣優(yōu)先采用冷凝、吸附-冷凝、吸收等工藝進(jìn)行回收利用。不宜回收時，采用燃燒法（焚燒、氧化）、吸收、吸附、生物或組合工藝進(jìn)行凈化處理。2.1.4廢水處理系統(tǒng)惡臭治理宜采用物理、化學(xué)和生物法相結(jié)合的組合工藝，常用的工藝包括吸附、吸收、化學(xué)氧化、生物洗滌或生物滴濾等。2.1.5廢水厭氧處理系統(tǒng)產(chǎn)生的沼氣宜資源化利用。根據(jù)厭氧反應(yīng)器進(jìn)水水質(zhì)和沼氣產(chǎn)氣率確定利用系統(tǒng)的規(guī)模，并根據(jù)利用途徑，進(jìn)行沼氣脫硫和脫水的凈化處理，其利用和凈化技術(shù)宜符合NY/T1220中相關(guān)規(guī)定。2.1.6治理裝置宜按照GB50016.AQ4273要求防火、防爆、防漏電和防泄漏。處理易燃易爆氣體時，采用防爆風(fēng)機(jī)和電機(jī)。2.1,7企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施按照《病原微生物實驗室生物安全管理條例》《病原微生物實驗室生物安全環(huán)境管理辦法》有關(guān)規(guī)定，對涉及生物安全的廢氣進(jìn)行滅活滅菌后才能排放，滅活滅菌方法符合《消毒技術(shù)規(guī)范》的規(guī)定。吸收法治理技術(shù)該技術(shù)利用吸收劑的物理和化學(xué)性質(zhì)與有害物質(zhì)的性質(zhì)，根據(jù)相似相容和化學(xué)反應(yīng)的原理，使用水或化學(xué)溶劑進(jìn)行吸收，使廢氣得到凈化。該技術(shù)成熟、凈化效率高，但控制條件嚴(yán)格、消耗吸收劑、動力消耗大、易產(chǎn)生二次污染，適用于大氣量、高/中濃度VOCs及惡臭氣體治理。吸收裝置技術(shù)宜滿足HJ/T387的要求，可單級或多級串聯(lián)吸收操作。洗滌吸收劑用量宜為物料衡算得出的最小L/G的1.25?2.00倍，酸堿吸收凈化系統(tǒng)宜配備自動加堿/酸調(diào)節(jié)裝置。吸附法治理技術(shù)7.2.3.1該技術(shù)利用活性炭、炭纖維、沸石、分子篩等多孔結(jié)構(gòu)的吸附劑，選擇性吸附廢氣中的VOCs和惡臭物質(zhì)，使氣體得到凈化。適用于氣量范闈廣、低濃度的VOCs及惡臭氣體處理。該技術(shù)具有凈化效率高、可回收有用成分、設(shè)備簡單、易實現(xiàn)自動化控制等優(yōu)點(diǎn)。制藥工業(yè)常用的吸附技術(shù)為固定床吸附技術(shù)和轉(zhuǎn)輪濃縮吸附技術(shù)。7.2.3.2根據(jù)污染物處理量、處理要求等定時再生或更換吸附劑以保證治理設(shè)施的去除效率。進(jìn)入吸附裝置的顆粒物含量宜低于1mg/m3,廢氣溫度低于40°C,相對濕度（RH）宜低于80機(jī)吸附劑的設(shè)計空速不高于5000 該技術(shù)的技術(shù)參數(shù)宜符合HJ2026、HJ/T386相關(guān)要求。吸附劑通過高溫水蒸氣、熱氣流吹掃或降壓等方法解吸而循環(huán)利用，脫附氣可通過冷凝技術(shù)進(jìn)行回收或通過燃燒法技術(shù)進(jìn)行銷毀。燃燒法治理技術(shù)2.4.1燃燒法是利用熱氧化作用將VOCs和惡臭氣體中的可燃有害成分轉(zhuǎn)化為無害物或易于進(jìn)一步處理的物質(zhì)的方法?？煞譃橹苯尤紵?0）、蓄熱燃燒（?0）、催化燃燒（C0）,蓄熱催化燃燒（RCO）o進(jìn)入燃燒裝置的廢氣中有機(jī)物的濃度宜低于其爆炸極限下限的25%。當(dāng)燃燒治理過程中產(chǎn)生二次污染物時,采取治理措施治理后達(dá)標(biāo)排放。2.4.2直接燃燒（TO）常采用熱力回收燃燒裝置，適用于高濃度、小氣量的可燃性惡臭氣體的處理，凈化VOCs效率在97%以上。2.4.3蓄熱燃燒（RTO）利用蓄熱體對待處理廢氣進(jìn)行換熱升溫、對凈化后排氣進(jìn)行換熱降溫的裝置。通常有換向設(shè)備、蓄熱室、燃燒室和控制系統(tǒng)組成。易反應(yīng)、易聚合的有機(jī)廢氣及含鹵素廢氣不宜采用該技術(shù)，RTO的技術(shù)參數(shù)可參照町1093相關(guān)要求。2.4.4催化燃燒（C0）是利用固體催化劑將廢氣中的污染物通過氧化作用轉(zhuǎn)化為二氧化碳、水等的技術(shù)。通常有催化反應(yīng)室、熱交換室、加熱室和控制系統(tǒng)組成。2.4.5蓄熱催化燃燒（RCO）是采用蓄熱式換熱器進(jìn)行直接換熱的催化燃燒技術(shù)。催化劑的工作溫度低于700°C,并能承受900℃短時間高溫沖擊，設(shè)計工況下催化劑使用壽命大于8500h。催化燃燒裝置的設(shè)計空速為10000廣?40000h'\壓力損失低于2kPa。催化燃燒技術(shù)參數(shù)可參照HJ2027、HJ/T389相關(guān)要求。冷凝法治理技術(shù)7.2.5.1冷凝法是利用VOCs及惡臭氣體在不同溫度和壓力下具有不同飽和蒸氣壓，在降低溫度和加大壓力下某些污染物凝結(jié)出來，以達(dá)到凈化或回收目的。通常選擇合適的冷媒控制冷凝溫度在露點(diǎn)與泡點(diǎn)之間。冷凝溫度越接近泡點(diǎn)，凈化效率越高。7.2.5.2該技術(shù)適用于高沸點(diǎn)和高濃度有機(jī)物的回收，不適宜治理低濃度廢氣，通常與其它方法（如吸附、吸收等）聯(lián)合使用以提高凈化效率。7.2.6生物法治理技術(shù)7.2.6.1生物法是利用微生物在新陳代謝過程中將VOCs與異味物質(zhì)轉(zhuǎn)化為細(xì)胞質(zhì)固相物質(zhì)或代謝產(chǎn)物，生物法處理工藝需要有良好的生物生長環(huán)境和存活條件，常見技術(shù)有生物過濾、生物滴濾、生物洗滌。該技術(shù)可在常溫常壓下操作，可處理復(fù)雜組分的氣體，無二次污染，投資及運(yùn)行費(fèi)用低。7.2.6.2該技術(shù)適用于治理可生物降解、中低濃度的廢氣，運(yùn)行過程中需嚴(yán)格控制循環(huán)液酸堿度、營養(yǎng)成分、污染負(fù)荷等指標(biāo)。7.2.7化學(xué)氧化法治理技術(shù)7.2.7.1化學(xué)氧化法是氧化劑通過失去電子對目標(biāo)物進(jìn)行氧化的方法。7.2.7.2該技術(shù)優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)條件溫和且容易控制、操作方便、選擇性高，但氧化劑價格貴，存在廢水或固廢二次污染?；瘜W(xué)氧化通常采用次氯酸鈉、雙氧水、芬頓氧化劑或可載氧催化劑。7.2.8組合技術(shù)7.2.8.1正確地選擇和組合現(xiàn)有的處理技術(shù)，有效地、經(jīng)濟(jì)地從VOCs廢氣中回收有機(jī)溶劑，提高處理效率，減少其對環(huán)境的污染。制藥工業(yè)常用的組合技術(shù)有：冷凝回收+吸附再生技術(shù)、吸附+冷凝回收技術(shù)、吸收+回收技術(shù)、吸附濃縮+燃燒處理技術(shù)、過濾+活性炭吸附+移動再生脫附、洗滌+生物凈化技術(shù)、堿洗+化學(xué)氧化+水洗處理技術(shù)、化學(xué)吸收+生物凈化+化學(xué)氧化+水洗技術(shù)、化學(xué)吸收+水洗技術(shù)+生物凈化、化學(xué)氧化或生物脫硫+干法脫硫處理技術(shù)。7.2.8.2工藝有機(jī)廢氣、發(fā)酵廢氣、工藝酸堿廢氣、廢水處理站廢氣、危廢暫存廢氣及沼氣處理的可行技術(shù)參見HJ858.1o7.3治理設(shè)施運(yùn)行7.3.1一般原則7.3.1.1VOCs及臭氣處理裝置宜采用集中監(jiān)視、分散控制的自動控制系統(tǒng)。風(fēng)機(jī)宜采用變頻器調(diào)節(jié)氣量。采用成套設(shè)備時，設(shè)備的控制宜與系統(tǒng)控制相結(jié)合。按照國家危險廢物鑒別方法對廢氣處理過程中產(chǎn)生的廢物進(jìn)行鑒別。7.3.1.2VOCs及惡臭氣體處理設(shè)施先于產(chǎn)生廢氣的生產(chǎn)工藝設(shè)備開啟、后于生產(chǎn)工藝設(shè)備停機(jī)，并實現(xiàn)連鎖控制。廢水處理系統(tǒng)的VOCs及惡臭氣體處理設(shè)施宜連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)，達(dá)標(biāo)排放。7.3.1.3保障VOCs及惡臭氣體處理設(shè)施運(yùn)行水平，確保處理后氣體穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。編制生產(chǎn)作業(yè)規(guī)程及運(yùn)行管理手冊并嚴(yán)格執(zhí)行，按要求在廢氣凈化設(shè)施進(jìn)、出口設(shè)置規(guī)范采樣口和采樣平臺進(jìn)行進(jìn)出II濃度和氣量監(jiān)測。7.3.1.4操作人員對密閉臭氣系統(tǒng)進(jìn)行檢修維護(hù)時，先進(jìn)行自然通風(fēng)或強(qiáng)制通風(fēng)，測定安全后才能進(jìn)入,并佩戴防毒面具。對臭氣處理系統(tǒng)的臭氣流量、臭氣濃度和主要惡臭物質(zhì)濃度進(jìn)行定期監(jiān)測。定期檢查洗滌系統(tǒng)動力設(shè)備的壓力、振動、噪聲、密封等情況，定期巡視、檢查和記錄動力設(shè)備系統(tǒng)運(yùn)行狀況,并定期進(jìn)行維護(hù)。定期檢查生產(chǎn)設(shè)備及臭氣處理系統(tǒng)閥門的嚴(yán)密性，嚴(yán)防泄漏。7.3.2收集系統(tǒng)運(yùn)行按時巡視、檢查集氣罩、集氣管道和輸氣管道的密閉狀況，雨、雪、大風(fēng)天氣，加強(qiáng)對輸氣管線和集氣罩的檢查、巡視，集氣罩的積雪及時清除：及時排除集氣輸送管道內(nèi)的冷凝水；打開集氣罩上的觀察窗時，操作人員站在上風(fēng)向，并注意安全。7.3.3治理系統(tǒng)運(yùn)行7.3.3.1吸收法處理裝置：定期檢查吸收液的流量、溫度、洗滌液pH值等參數(shù)：吸收系統(tǒng)出現(xiàn)結(jié)垢、堵塞、短流等情況時，及時查明原因并采取有效解決措施；吸收洗滌系統(tǒng)長時間停機(jī)時，對處理設(shè)備進(jìn)行清洗，保障系統(tǒng)通風(fēng)。7.3,3.2吸附法處理裝置：根據(jù)吸附處理系統(tǒng)的壓降及時更換吸附劑，防止堵塞；記錄吸附時間、污染物處理量、再生或更換吸附劑時間：廢棄的吸附劑裝入專用的容器內(nèi)，予以封閉，并送交專業(yè)部門進(jìn)行集中處理。7.3.3.3燃燒法處理裝置：燃燒裝置的加熱室和反應(yīng)室內(nèi)部裝設(shè)具有自動報警功能的多點(diǎn)溫度檢測系統(tǒng)。治理系統(tǒng)的消防設(shè)計納入工廠的消防系統(tǒng)總體設(shè)計，并配備移動式滅火器：定期檢查系統(tǒng)溫度、壓力降、耗電量或燃?xì)夂牧康?，控制運(yùn)行工藝參數(shù)；記錄過濾材料、蓄熱體、氧化催化劑等采購量、使用量及使用時間、副產(chǎn)物及處置等系統(tǒng)運(yùn)行及設(shè)施維護(hù)相關(guān)信息。7.3.3.4冷凝法處理裝置：記錄溶劑回收量（溶劑回收量變少，冷凝效果變差；回收量變化率大，設(shè)施運(yùn)行不穩(wěn)定）；檢查冷卻介質(zhì)流量和壓力（流量低、壓力低，說明冷卻/冷凝效果差）；記錄出II溫度與冷卻介質(zhì)進(jìn)口溫度的差值（差值變小時，說明冷凝效果變差）。7.3.3.5生物法治理裝置：對生物過濾和生物滴濾系統(tǒng)的填料層壓降進(jìn)行定期監(jiān)測。當(dāng)填料層壓降異常升高時，及時分析原因并采取措施：定期監(jiān)測系統(tǒng)的pH.COD值，并根據(jù)滲出液水質(zhì)變化調(diào)整噴淋系統(tǒng)運(yùn)行條件；定期檢查填料層板結(jié)、壓實、破碎等情況，并及時處理、補(bǔ)充或更換填料?：根據(jù)所處理氣體的溫度和濕度、填料持水性能和系統(tǒng)惡臭物質(zhì)去除效果變化確定最佳的噴淋頻率和噴淋量：生物除臭凈化系統(tǒng)宜連續(xù)運(yùn)行，如不需連續(xù)運(yùn)行，可定期通氣并噴淋，防止填料層產(chǎn)生厭氧區(qū)或干燥板結(jié)；定期檢查噴頭堵塞情況，并及時清潔或更換堵塞的噴頭。3.3.6化學(xué)氧化法治理裝置：記錄氧化反應(yīng)循環(huán)液的氧化還原電位（0RP）值，確保0RP值與工程設(shè)計值接近，且保持穩(wěn)定。8監(jiān)督管理8.1監(jiān)測自行監(jiān)測制度建立企業(yè)自行監(jiān)測管理制度，建立自行監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制體系，建立VOCs與惡臭污染治理設(shè)施運(yùn)行管理監(jiān)測記錄。加強(qiáng)設(shè)施運(yùn)行監(jiān)管，在連續(xù)大風(fēng)量有組織污染物排放II安裝VOCs在線監(jiān)測裝置，廠界、無組織排放車間II及未安裝VOCs在線監(jiān)測的有組織排放II安裝YOCs超標(biāo)報警儀，監(jiān)測因子與企業(yè)特征污染物相關(guān)。監(jiān)測因子監(jiān)測因子包括常規(guī)監(jiān)測因子和選擇性監(jiān)測因子，非甲烷總燒、臭氣濃度、氨、硫化氫為常規(guī)監(jiān)測因子;選擇性監(jiān)測因子指標(biāo)可見GB14554、GB37823、DB13/2208、DB13/2322所列的特征污染物,并結(jié)合生產(chǎn)過程確定監(jiān)測因子。1.3監(jiān)測點(diǎn)位1.3.1排氣筒設(shè)置便于采樣、監(jiān)測的采樣孔、采樣平臺和安全通道。采樣孔的設(shè)置宜符合HJ/T397要求。有組織排放源宜進(jìn)行逐個監(jiān)測，見GB14554、GB18918、GB37822、GB37823、DB13/2208、DB13/2322中規(guī)定的VOCs與惡臭污染物標(biāo)準(zhǔn)要求。1.3.2無組織排放分為廠界、車間界監(jiān)控點(diǎn)監(jiān)測,見GB14554、GB16297、GB18918、GB37822、GB37823、DB13/2322的標(biāo)準(zhǔn)要求。8.2泄漏檢測與修復(fù)概述8.2.1.1生產(chǎn)設(shè)備與管線組件泄漏控制采用泄漏檢測與修復(fù)（LDAR）技術(shù)。8.2.1.2揮發(fā)性有機(jī)物流經(jīng)泵、壓縮機(jī)、閥門、開II閥或開II管線、法蘭及其他連接件、泄壓設(shè)備、取樣連接系統(tǒng)、其他密封設(shè)備等設(shè)備與管線組件時，對動靜密封點(diǎn)進(jìn)行泄漏檢測與控制。8.2.2泄漏認(rèn)定出現(xiàn)以下情況，則認(rèn)定發(fā)生了泄漏：a）泵、壓縮機(jī)、攪拌機(jī)的軸封等動密封點(diǎn)，泄漏檢測值大于等于2000pmol/mol；b）設(shè)備與管線組件的靜密封點(diǎn)，泄漏檢測值大于等于500pmol/niol；c）密封點(diǎn)滴漏超過3滴/分鐘。8.2.3檢測頻次企業(yè)按下列頻次對設(shè)備與管線組件的動靜密封點(diǎn)進(jìn)行VOCs泄漏檢測：a）對設(shè)備與管線組件的密封點(diǎn)每口進(jìn)行目視觀察，檢查其密封處是否出現(xiàn)滴液跡象；b）對泵、壓縮機(jī)、攪拌機(jī)的軸封等動密封點(diǎn)每季度檢測一次；連續(xù)兩個季度動密封點(diǎn)檢測泄漏率低于0.2%,可延長至每半年檢測一次。若最近一次檢測的泄漏率高于0.2%,則恢復(fù)每季度檢測一次；c）對設(shè)備與管線組件的靜密封點(diǎn)每半年檢測一次；連續(xù)一年靜密封點(diǎn)檢測泄漏率低于0.05%,可延長至每年檢測一次。若最近一次檢測的泄漏率高于0.05%,則恢復(fù)每半年檢測一次；d）對于泄壓設(shè)備，在非泄壓狀態(tài)下檢測。泄壓設(shè)備泄壓后，在泄壓之口起5個工作口之內(nèi)，對泄壓設(shè)備進(jìn)行檢測；e）初次開工以及檢維修后開始運(yùn)轉(zhuǎn)的設(shè)備與管線組件，在啟用后30口內(nèi)對其進(jìn)行第一次檢測。8.2.4泄漏修復(fù)當(dāng)發(fā)生泄漏時，對泄漏源予以標(biāo)識并及時維修。首次維修不得遲于自發(fā)現(xiàn)泄漏之口起的5口內(nèi)。若泄露濃度超過10000pmol/mol,企業(yè)宜在48小時內(nèi)進(jìn)行首次維修。首次維修后仍然泄漏的，在發(fā)現(xiàn)泄漏之日起15日內(nèi)進(jìn)行實質(zhì)性維修并完成修復(fù)。符合下列條件之一的設(shè)備與管線組件可納入延遲修復(fù)范闈，修復(fù)不得遲于自發(fā)現(xiàn)泄漏之口起15口內(nèi)。企業(yè)將延遲修復(fù)方案報環(huán)境保護(hù)主管部門備案，并于下次停車檢修期間完成修復(fù)。a）裝置停車條件下才能修復(fù)；b）立即維修存在安全風(fēng)險；c）泄漏源立即維修產(chǎn)生的VOCs排放量大于延遲修復(fù)的排放量。d）泄漏檢測與修復(fù)建立臺賬，記錄檢測及修復(fù)時間、檢測儀器讀數(shù)，保存期限不得少于3年。應(yīng)急與處置VOCs和惡臭處理工程宜設(shè)置緊急處理裝置，并配備相應(yīng)的管網(wǎng)和緊急切換裝置等環(huán)境風(fēng)險防范措施。因治理系統(tǒng)故障、非正常排放和停電等事故需暫停進(jìn)入VOCs和惡臭處理系統(tǒng)時，宜將含VOCs和惡臭氣體切換至緊急處理裝置，處理達(dá)標(biāo)后排入排氣筒達(dá)標(biāo)排放。待生產(chǎn)正常或VOCs和惡臭氣體處理設(shè)施故障排除后，切換至VOCs和惡臭處理系統(tǒng)，處理達(dá)標(biāo)后排放。管理臺賬企業(yè)宜按照HJ858.1.HJ1062的要求建立臺賬，記錄含VOCs原輔材料的名稱、采購量、庫存量、出庫量、純度、是否有毒有害等，污染治理設(shè)施的工藝流程、設(shè)施運(yùn)行參數(shù)、污染物排放情況、停運(yùn)時段、藥劑投加時間和投加量、溶劑回收量等信息。

附錄A（資料性）

常用的有機(jī)溶劑表A.1常用的有機(jī)溶劑序號CAS號物質(zhì)序號CAS號物質(zhì)167-64-1丙酮32590-1S-1順-2-丁烯2141-7S-6乙酸乙酯3325322-68-3聚乙二醇367-63-0異丙醇34110-S6-1毗噓475-09-2二氯甲烷35141-93-5間二乙基苯5108-88-3甲苯3671-55-6三氯乙烷664-17-5乙醇37142-82-5正庚烷71330-20-7二甲苯38106-97-8正丁烷867-56-1甲醇39115-07-1丙烯9109-99-9四氫峽喃10541-73-1二氯苯11127-18-4四氯乙烯42100-41-4乙苯12126-33-0環(huán)丁碉13108-90-7氯苯13110-54-3正己烷441300-21-6二氯乙烷14S030-30-6石油酸45107-06-21,2-二氯乙烷1564-19-7乙酸46108-95-2苯酚16108-24-7乙酸酎4775-01-4氯乙烯1775-05-8乙臘1S100-51-6苯甲醇18628-63-7乙酸戊酯1971-23-8正丙醇1930899-19-5戊醇5096-24-2氯代丙二醇2071-43-2苯5126264-14-2丙二醇211120-21-4正十一燒521319-77-3甲酚2275-65-0丁醇531634-04-4甲基叔丁基雄2356-23-5四氯化碳5478-93-3丁酮2467-66-3氯仿55108-10-1甲基異丁基酮2510S-91-S環(huán)己胺56108-94-1環(huán)己酮2695-50-1鄰二氯苯57109-52-4戊酸27109-89-7二乙胺5876-03-9三氯乙酸28105-58-8碳酸二乙酯59144-62-7草酸29127-19-5二甲基乙酰胺60108-24-7醋酎3068-12-2二甲基甲酰胺6179-10-7丙烯酸3167-68-5二甲基亞網(wǎng)6264Ts-6甲酸

表A.1常用的有機(jī)溶劑（續(xù)）序號CAS號物質(zhì)序號CAS號物質(zhì)63106-44-5對甲苯酚97624-92-0二甲二硫漁6425103-52-0異辛酸98123-86-4乙酸正丁酯6579-08-3膜乙酸99123-86-4乙酸「酯66107-21-1乙二醇100108-21-4乙酸異丙酯6760-29-7乙雄10162-53-3苯胺6850-00-0甲醛10298-95-3硝基苯6975T2-7甲酰胺10375-64-9叔丁胺70112-40-3十二烷104121-44-8三乙胺7178-84-2異丁醛10574-89-5甲胺72108-21-4醋酸異丙酯106107-15-3乙二胺73108-20-3異丙酰107100-47-0苯甲臘74109-S6-4甲基溶纖劑108765-30-0環(huán)丙胺75107-02-8丙烯醛10975-07-0乙醛76107-31-3甲酸甲酯11075-21-8環(huán)氧乙烷77108-10-1甲基異丁基酮111505-22-61,3-二惡烷7874-87-3氯甲烷11274-93-1甲硫醇7974-83-9嗅甲烷11378-79-5異戊二烯8075-15-0二硫化碳114109-67-1卜戊烯8175-69-4一籟三氯甲烷115627-20-3順-2-戊烯8275-71-8二籟二氯甲烷116646-04-8反-2-戊烯8375-00-3氯乙烷117124-18-5正癸烷8479-01-6三氯乙烯11875-97-8甲基叔丁基澗85354-58-51,1,1-三氯三氟乙烷11979-29-82,3-二甲基丁烷8674-86-2乙快12043133-95-9甲基戊烷8774-84-0乙烷121592-41-61-己烯8874-85-1乙烯122108T0-1甲基異丁酮8978-87-5二氯丙烷12359