第10章有機(jī)含氮化合物

1Chapter10NitrogenousCompoundsSection1AminesSection2DiazoandAzoCompounds

Section3Amides2Section1Amines一、Structure,ClassificationandNomenclature二、Synthesis三、PhysicalProperties四、ChemicalProperties五、ImportantCompoundsandDerivatives3Structure不等性sp3雜化4n-π共軛5對(duì)映體可通過(guò)過(guò)渡態(tài)相互轉(zhuǎn)換的連有三個(gè)不同原子或基團(tuán)的胺無(wú)手性，如甲乙胺6對(duì)映體不能相互轉(zhuǎn)換的連有三個(gè)不同原子或基團(tuán)的胺有手性，如橋環(huán)胺7連有四個(gè)不同原子或基團(tuán)的季銨鹽或堿有手性8Classification910CommonNomenclature—“某胺”當(dāng)連接的烴基相同時(shí)，根據(jù)烴基叫做“某胺”，基字一般可以省略。乙二胺ethyldiamine三甲胺二苯胺11甲乙胺對(duì)甲苯胺當(dāng)連接的烴基不相同時(shí)，較優(yōu)基團(tuán)排后命名。12氮原子上同時(shí)連有芳香烴基和脂肪烴基時(shí)，以芳香胺為母體，脂肪烴基作為取代基，并在基前冠以“N”字以表示其連在氮原子上，N,N-二甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺13SystematicNomenclature

-----“-氨基”(amino)2-甲基-4-氨基戊烷1-二乙氨基丁烷14季銨鹽、堿的命名溴化三甲基十六烷基銨氫氧化四甲銨15二、Synthesis硝基化合物的還原16腈的還原/催化劑17四、ChemicalProperties1、堿性2、親核性3、與HNO2反應(yīng)4、苯環(huán)反應(yīng)181、胺的堿性胺的堿性強(qiáng)弱順序：19①電子效應(yīng)②溶劑化效應(yīng)伯胺

>仲胺>叔胺③位阻效應(yīng)脂肪叔胺

>脂肪仲胺>脂肪伯胺>NH3>芳香胺20堿性強(qiáng)弱順序:NaOH/KOH≈季銨堿>脂肪胺>NH3>芳香胺21(CH3)2NH+HCl→(CH3)2NH2Cl

二甲胺鹽酸鹽（鹽酸二甲胺）(CH3)2NH2Cl+NaOH→(CH3)2NH+H2O+NaCl22PracticeProblems比較苯胺、二苯胺、三苯胺的堿性強(qiáng)弱。季銨鹽+強(qiáng)堿--→？3.R4NCl+Ag2O+H2O--→×R4NOH+AgCl↓232、親核反應(yīng)(NucleophilicReaction)?；磻?yīng)（叔胺無(wú)此反應(yīng)）24用途區(qū)別、分離叔胺;鑒別伯、仲胺；保護(hù)芳胺的氨基；降低芳胺苯環(huán)上的反應(yīng)活性。在有機(jī)合成上，常用酰化的方法保護(hù)氨基。2526烷基化反應(yīng)(alkylation)

（RX不能是鹵代芳烴）27磺酰化反應(yīng)（興斯堡，Hinsberg）

沉淀溶解沉淀不溶解NaOH28293、與亞硝酸反應(yīng)脂肪伯胺混合產(chǎn)物30芳伯胺氯化重氮苯31△重氮化反應(yīng)（diazotization)

芳香族伯胺在低溫和強(qiáng)酸存在下，與亞硝酸作用生成較穩(wěn)定的芳香族重氮鹽的反應(yīng)。

用途：區(qū)別芳香伯胺與脂肪伯胺32用途：分離或提純脂肪仲胺。脂肪仲胺33芳叔胺叔胺脂肪叔胺344、芳香胺苯環(huán)上的取代反應(yīng)用途：鑒定芳香胺35PracticeProblems如何在苯胺的苯環(huán)上只引入一個(gè)鹵原子？如何制備三溴代苯？36膽堿（Choline)HOCH2CH2N(CH3)3OH-乙酰膽堿(Acetylcholine)[CH3COOCH2CH2N(CH3)3]OH-+-五、重要的胺及其衍生物+37Section2DiazoandAzoCompounds一、重氮、偶氮化合物的結(jié)構(gòu)二、重氮鹽的化學(xué)性質(zhì)38一、重氮、偶氮化合物的結(jié)構(gòu)定義

重氮、偶氮化合物：分子中含有兩個(gè)相連的氮原子的化學(xué)物。其中氮原子的兩端都與烴基相連的化合物為偶氮化合物。39偶氮甲烷苯基重氮酸偶氮苯氯化重氮苯重氮甲烷401、放氮反應(yīng)(重氮基被取代)桑德邁耳反應(yīng)Sandmeyer41用途：制備多種化合物例1：從苯制備多種化合物42例2：從苯胺制備三溴代苯432、還原和偶合反應(yīng)還原44偶合反應(yīng)

重氮鹽與酚類或芳香叔胺作用生成有顏色的偶氮化合物的反應(yīng)。45對(duì)羥基偶氮苯（橘黃色）46對(duì)二甲氨基偶氮苯（黃色）P270有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)和顏色的關(guān)系

（放在紫外光譜里講）4748一、酰胺的結(jié)構(gòu)和命名二、酰胺的性質(zhì)三、重要的酰胺及其衍生物Section3Amides49一、酰胺的結(jié)構(gòu)和命名酰胺N-烴基取代酰胺50“某酰胺”或“某酰某胺”3-甲基丁酰胺乙酰胺

51乙酰苯胺苯甲酰胺

N-甲基乙酰胺

52二、酰胺的性質(zhì)（一）物理性質(zhì)酰胺：熔點(diǎn)、沸點(diǎn)>相應(yīng)的羧酸

N-烷基酰胺：熔點(diǎn)、沸點(diǎn)較低

53（H）（H）（二）酰胺的化學(xué)性質(zhì)l.酸堿性2.水解3.與HNO2反應(yīng)4.脫水5.還原6.霍夫曼重排反應(yīng)54l.酸堿性微弱酸性及堿性55明顯酸性56酸性逐漸增強(qiáng)，堿性逐漸減弱。NH3→NH2COR→NH（COR）2572.水解（比脂的水解慢，很難醇解。）583.與亞硝酸反應(yīng)594、脫水反應(yīng)605、還原反應(yīng)酰胺胺616、霍夫曼重排反應(yīng)62尿素三、重要的酰胺及其衍生物1.弱堿性---有一個(gè)氨基顯弱堿性632.水解反應(yīng)酸、堿或酶H2O643.縮二脲反應(yīng)酰胺鍵（肽鍵）65縮二脲反應(yīng)指縮二脲在堿性溶液中與少量的硫酸銅溶液作用，顯紫色或紫紅色的反應(yīng)。

（多肽、蛋白質(zhì)也能發(fā)生縮二脲反應(yīng)）66β

-內(nèi)酰胺抗生素青霉素類6768N,N-