配合物的合成

配合物的合成導(dǎo)師：朱守榮報(bào)告人：周冬學(xué)號(hào)：067201181合成方法直接法組分交換法氧化還原法固態(tài)熱分解法模板法等2直接法在直接配位合成中，常用中心金屬離子的無(wú)機(jī)鹽、氧化物、氫氧化物等，同配體在溶劑中反應(yīng)。3直接法例如：

在水溶液中

CuSO4+2K2C2O4K2[Cu(C2O4)2]+K2SO44直接法例如：

非水溶液中

ZrCl4+4CF3COCH2COCF3

[Zr(CF3COCHCOCF3)4]+4HCl

有些配體本身也可以做溶劑，如乙腈等CCl4回流5直接法把配合物各組分按適當(dāng)比例次序混合，在一定條件下也可直接反應(yīng)，如：6組分交換法金屬交換

金屬配合物和某種過(guò)渡金屬鹽之間發(fā)生金屬離子的交換，如：

2Ln(NO3)3+3Ba(tfacam)2

2Ln(tfacam)3+3Ba(NO3)27組分交換法配體取代

在一定條件下，新配體可以置換原配合物中一個(gè)、幾個(gè)或全部配體。例如：

Ni(CO)4+4PCl3Ni(PCl3)4+4CO8組分交換法反位效應(yīng)順序可以作為合成新配合物的指導(dǎo)原則。所謂反位效應(yīng)，即在具有對(duì)稱中心的金屬配合物內(nèi)界，一個(gè)配體有促進(jìn)其反位配體容易被取代的效應(yīng)。9組分交換法反位效應(yīng)順序：

C2H4~NO~CO~CN->R3Sb>R3P>R3As>SC(NH2)2>CH3->SO3H->NO2-~I-~SCN->Br->Cl->Py>胺類~NH3>OH->H2O10組分交換法應(yīng)用

制備cis-[Pt(NH3)2Cl2]必須用[PtCl4]2-為原料PtClClClClNH3PtClClClNH3NH3PtClClNH3NH311組分交換法欲制備trans-[Pt(NH3)2Cl2]必須用[Pt(NH3)4]為原料PtNH3NH3NH3NH3Cl-PtNH3NH3NH3ClCl-PtNH3NH3ClCl12組分交換法配體上的反應(yīng)

西佛堿、戊二酮和偶氮化合物等活潑配體上可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，例如：CMNR+R’NH2+RNH2MNR’C13組分交換法又如：14氧化還原法氧化Ga+3HClO4+6H2O[Ga(H2O)6](ClO4)3+3/2H22CoCl2+2NH4Cl+8NH3+H2O2

2[Co(NH3)5Cl]Cl2+2H2O△0+3+2+315氧化還原法常用的氧化劑：H2O2、O2、鹵素、KMnO4、PbO2等16氧化還原法還原2Cu(NO3)2·3H2O+5PPh3

2[Cu(PPh3)2]NO3+OPPh3+2HNO3+5H2O還原劑有：H2、鉀、鈉、鋅、肼、其他有機(jī)還原劑等+2+117氧化還原法歧化Cu(NO3)2·3H2O+Cu+6AsPh3

2[Cu(AsPh3)3]NO3+3H2O+20+1N218氧化還原法電化學(xué)法

不必加入氧化劑或還原劑，簡(jiǎn)單、直接；不限溶劑類型；可用惰性電極，也可用參加反應(yīng)的金屬作電極。19固態(tài)熱分解法trans-NiPy4Cl2NiPy2Cl2

NiPyCl2NiCl2[Cr(en)3]Cl3cis-[Cr(en)2Cl2]Cl+en[Rh(NH3)5H2O]I3[Rh(NH3)5I]I2+H2O180℃真空220℃350℃210℃110℃20模板法在制備具有一定空間結(jié)構(gòu)的大環(huán)配合物時(shí)，需加入適當(dāng)半徑的金屬離子，使之能與配體反應(yīng)。金屬離子與配體間有強(qiáng)的選擇性，堿金屬、堿土金