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第三節(jié)硫及其化合物1、硫的存在硫在自然界中以
態(tài)和
態(tài)存在。游離態(tài)的硫存在于
。游離化合火山口附近和地殼的巖層里化合態(tài)的硫分布很廣,主要是
和
。硫化物硫酸鹽石膏黃銅礦CuFeS2黃鐵礦FeS2CaSO4.2H2O2、硫(硫磺)物理性質(zhì)顏色狀態(tài)溶、沸點(diǎn)其他溶解性淡黃色固體不高不溶于水,微溶于酒精,易溶于二硫化碳脆,易研成粉末SSSS-2
0
+4+6
硫元素最高價(jià)(+6)只有______,最低價(jià)(-2)只具有_______;中間價(jià)(0、+4)既具有_______,又具有________。使硫元素由高價(jià)態(tài)向低價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)化需要加入________,而硫元素低價(jià)態(tài)向高價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)化需要加入________。氧化性還原性還原性氧化性氧化劑還原劑氧化劑氧化劑氧化劑還原劑還原劑還原劑氧化劑還原劑3、硫的化學(xué)性質(zhì)1)能跟大多數(shù)金屬反應(yīng)
2Na+S==Na2S(加熱時(shí)爆炸)
Fe+S=FeS(黑色)表現(xiàn)氧化性氧化性:Cl2>O2>S2Cu+S=Cu2S(黑色)Hg+S=HgS(辰砂、朱砂)一般來說,硫與變價(jià)金屬反應(yīng)生成低價(jià)態(tài)金屬硫化物,氯氣與變價(jià)金屬反應(yīng)時(shí)生成高價(jià)態(tài)金屬氯化物。Ag+S=Ag2S(黑色)研磨2)跟非金屬反應(yīng)S+O2SO2
點(diǎn)燃S+H2H2S3)硫與其他物質(zhì)的反應(yīng)3S+6NaOH=2Na2S+Na2SO3+3H2O點(diǎn)燃硫在空氣中點(diǎn)燃產(chǎn)生淡藍(lán)色火焰,在純氧中燃燒產(chǎn)生明亮的藍(lán)紫色火焰,硫在反應(yīng)中表現(xiàn)還原性。硫在反應(yīng)中表現(xiàn)氧化性若O2過量呢?問題探索2、加入NaOH,加熱。
某同學(xué)取了一只試管準(zhǔn)備做實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)里面沾了一些硫黃,請(qǐng)問可采用什么方法處理?1、加入二硫化碳溶解。硫黃的用途殺蟲劑制藥化肥火柴硫酸橡膠工業(yè)黑火藥煙花爆竹4、硫的用途一硫,二硝,三木炭.S+2KNO3+3C===N2+3CO2+K2S點(diǎn)燃鞏固練習(xí)1、下列說法正確的是()A、硫是一種淡黃色易溶于水的固體B、硫在過量的氧氣中燃燒生成三氧化硫C、硫粉與鐵粉加熱生成硫化亞鐵D、硫是一種硬度很大,熔沸點(diǎn)很高的固體C二、硫化氫的性質(zhì)1.物理性質(zhì):2.化學(xué)性質(zhì):(1)不穩(wěn)定性:(2)酸性:(3)可燃性:完全燃燒:不完全燃燒:H2S+2NaOH=Na2S+2H2OH2S+NaOH=NaHSH2S=H2+S△
2H2S+O2=2S+2H2O點(diǎn)燃2H2S+3O2=2SO2+2H2O點(diǎn)燃無色、有臭雞蛋氣味的氣體,密度比空氣大,1體積水溶解2.6體積H2S,有劇毒![思考]硫化氫的水溶液久置在空氣中為什么變渾濁?(4)還原性:2H2S+SO2=3S+2H2O2H2S+O2=2S+2H2O3、實(shí)驗(yàn)室制法:(1)原理:(2)裝置:(5)尾氣處理:(3)收集:(4)驗(yàn)滿:FeS+H2SO4(?。?FeSO4+H2S↑FeS+2HCl=FeCl2+H2S↑注意:不能用強(qiáng)氧化性酸如濃硫酸或硝酸制取。啟普發(fā)生器用NaOH溶液吸收H2S,防止污染空氣潤濕白色醋酸鉛試紙變黑(CH3COO)2Pb+H2S=PbS↓+2CH3COOH向上排空氣法三、二氧化硫
1、物理性質(zhì)
無色有刺激性氣味的氣體,有毒,易液化,易溶于水(約1∶40)2、化學(xué)性質(zhì):SO2是一種酸性氧化物,所以具備酸性氧化物的通性。SO2中的S為中間價(jià)態(tài),通常反應(yīng)中呈還原性.,有時(shí)也體現(xiàn)其氧化性.
①SO2與H2O的反應(yīng):H2SO3>H2CO3(弱酸)SO2+H2OH2SO3在同一條件下,既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行,又能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng)。思考:H2燃燒生成水,水電解生成H2和O2是可逆反應(yīng)嗎?為什么?(1)酸性氧化物的通性②與堿性氧化物反應(yīng)生成鹽SO2+CaO=CaSO3SO2+Na2O=Na2SO3
③與堿反應(yīng)生成鹽和水SO2+2NaOH=Na2SO3+H2OSO2+NaOH=NaHSO3澄清石灰水中通入二氧化硫的現(xiàn)象?SO2+Ca(OH)2=CaSO3↓+H2OSO2+CaSO3+H2O=Ca(HSO3)2思考SO2+2NaHCO3==Na2SO3+CO2+H2O④與某些鹽的反應(yīng):SO2+CaSO3+H2O==Ca(HSO3)2SO2+Na2CO3==Na2SO3+CO22SO2+Na2CO3+H2O==2NaHSO3+CO2SO2+BaCl2SO2+CaCl2注:不反應(yīng)(2)SO2的還原性
2SO2+O22SO3催化劑△①與O2的反應(yīng):H2SO3露置在空氣中2H2SO3+O22H2SO4Na2SO3露置在空氣中2Na2SO3+O22Na2SO4+4+6+4+6還原性:Na2SO3〉H2SO3〉SO2如何檢驗(yàn)Na2SO3是否變質(zhì)?[思考討論]方法一:試液白色沉淀BaCl2溶液方法二:試液白色沉淀白色沉淀能否確認(rèn)溶液中有SO42-?若不能溶液中可能有哪些離子?BaCl2溶液足量稀鹽酸方法一:試液中可能含Ag+,SO42-,CO32-、SO32-、
PO43—中的一種或幾種SO42-檢驗(yàn):方法二:試液中可能含Ag+或SO42-方法三:試液白色沉淀白色沉淀。BaCl2溶液足量稀硝酸方法四:試液白色沉淀白色沉淀。能否確認(rèn)溶液中有SO42-?若不能溶液中可能有哪些離子?足量稀硝酸Ba(NO3)2溶液方法三:試液中可能含Ag+,SO42-,SO32-中的一種或幾種。方法四:試液中可能含SO42-或SO32—
硫酸根離子的檢驗(yàn)
試劑:稀HCl、BaCl2溶液。
操作:被檢驗(yàn)液中滴加足量稀HCl,無沉淀,再滴加BaCl2溶液。
結(jié)論:若產(chǎn)生白色沉淀,則有SO42-存在,反之,則無。
(1)加入HCl酸化以排除CO32-、SO32-
、PO43—、Ag+等的干擾,若滴加HCl后,產(chǎn)生白色沉淀,則需取上層清液進(jìn)行試驗(yàn)。(2)不用HNO3酸化,防止SO32-被HNO3氧化成SO42-而造成干擾。[注意]:②與鹵素單質(zhì)的反應(yīng):SO2+Br2+2H2O=H2SO4+2HBrSO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HClSO2+I2+2H2O=2HI+H2SO4
SO2+X2+2H2O=H2SO4+2Hx(X=ClBrI)③與更強(qiáng)的氧化劑反應(yīng):SO2+H2O2==H2SO4SO2+Na2O2==Na2SO4SO2+NO2==SO3+NO例如:KMnO4,H2O2,Na2O2,NO2,F(xiàn)e3+SO2+KMnO4紫紅色消失SO2+2Fe3++2H2O==
2Fe2++SO42-+4H+棕黃色淺綠色(3)SO2的氧化性——與H2S的反應(yīng):SO2+2H2S=3S↓+2H2O
漂白性的比較名稱原理實(shí)質(zhì)程度范圍二氧化硫氯水
二氧化硫溶于水產(chǎn)生的亞硫酸與有色物質(zhì)直接結(jié)合生成不穩(wěn)定的無色物質(zhì)
氯水中的次氯酸將有色物質(zhì)氧化成無色物質(zhì)化合作用氧化作用暫時(shí)性,加熱可復(fù)原永久性
漂白某些有色物質(zhì),不能使紫色石蕊試液褪色漂白大多數(shù)有色物質(zhì),能使紫色石蕊試液先變紅后褪色(4)SO2的漂白性化變物變氧化:化合:吸附:活性碳HClO、H2O2、Na2O2、O3
SO2
(反應(yīng)可逆)小結(jié):漂白性物質(zhì)思考與交流:
1、SO2能使溴水、KMnO4溶液褪色;SO2使品紅褪色;二氧化硫通入滴有酚酞的氫氧化鈉溶液中使溶液褪色;實(shí)質(zhì)相同嗎?不同。前者緣于SO2的還原性,發(fā)生的是氧化還原反應(yīng)。中間緣于其漂白性,發(fā)生的是非氧化還原反應(yīng).后者是體現(xiàn)了其酸性氧化物的通性。2.氯氣和二氧化硫皆可做漂白劑,若用兩者(1:1)一起漂白一種物質(zhì)時(shí),漂白效果會(huì)()A.增強(qiáng)B.不變C.減弱D.難確定SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HClC3、二氧化硫的污染酸雨“空中死神”——酸雨1、1980年一年內(nèi),美國和加拿大就有5萬人成了酸雨的獵物;2、意大利北部有5%的森林死于酸雨;瑞典有15000個(gè)湖泊酸化;挪威有許多大馬哈魚生活的河流已經(jīng)被酸雨污染。3、世界古跡、橋梁受酸雨腐蝕越來越快;號(hào)稱世界最大的露天博物館智利復(fù)活島上的石雕人像正面臨解體倒塌的威脅;美國每年花在受損古跡方面的費(fèi)用達(dá)50億美元。4、我國:聞名世界代表我國古建筑精華的北京漢白玉石雕,收到了嚴(yán)重的損害,50年前清晰可辯的圖案,如今已經(jīng)模糊不清;我國江蘇、安徽、湖北、福建、江西等省的大豆因受酸雨影響造成每年達(dá)1380多萬元的直接損失;……….(3).硫酸型酸雨是怎樣形成的?(1).什么是酸雨?降水的PH值<5.6時(shí)(2).正常雨水pH應(yīng)在什么范圍?由于溶解了二氧化碳的緣故,正常雨水的pH值在5.6左右。2H2SO3+O2=2H2SO4SO3+H2O=H2SO4SO2+H2OH2SO32SO2+O22SO3催化劑或(4)、酸雨的危害:(5)、酸雨的防治:②燃料脫硫:①使用新能源:氫能、太陽能、核能等③對(duì)SO2廢氣進(jìn)行處理和回收利用1、下列物質(zhì)做干燥劑可干燥SO2的是() A.生石灰 B.NaOH固體 C.堿石灰 D.濃硫酸D2、你認(rèn)為減少酸雨產(chǎn)生的途徑可以采取的措施是:()①少用煤做燃料;②把工廠的煙囪造高;③燃料脫硫;④在已經(jīng)酸化的土壤中加石灰;⑤開發(fā)新能源。A、①②③B、②③④⑤C、①③⑤D、①②④⑤C4.一個(gè)城市的環(huán)保部門采集了一份雨水樣品,每隔一段時(shí)間測(cè)定一次pH值,其結(jié)果如下:①.請(qǐng)你寫出酸雨開始呈酸性的化學(xué)方程式.②.這種雨水的pH值逐漸減小,其原因何在?(提示:從硫元素的化合價(jià)和酸性強(qiáng)弱方面考慮)測(cè)試時(shí)間0小時(shí)1小時(shí)2小時(shí)4小時(shí)5小時(shí)雨水的pH值4.744.634.574.534.53SO2+H2O=H2SO3SO3+H2O=H2SO4O2+H2SO3=H2SO4空氣中的氧氣在灰塵等存在下能夠逐漸將水中的H2SO3氧化成強(qiáng)酸硫酸.第四節(jié)硫酸及其鹽清華大學(xué)學(xué)生劉海洋
硫酸傷熊事件2003年1月29日、2月23日,清華大學(xué)機(jī)電系四年級(jí)學(xué)生劉海洋先后兩次用火堿、濃硫酸將北京動(dòng)物園的五只熊燒傷,其中一頭黑熊雙目失明。這一故意殘害動(dòng)物的事件經(jīng)媒體披露后,引起了公眾的強(qiáng)烈憤慨!同時(shí),“高材生為何會(huì)犯如此低級(jí)錯(cuò)誤?一個(gè)‘好學(xué)生’為什么沒有必然成為一名好公民”的疑問也引發(fā)了社會(huì)各界廣泛的討論與深入的思考。硫酸具有哪些重要性質(zhì)呢?稀硫酸具有酸的通性:1、與指示劑作用:4、與堿反應(yīng):2、與金屬反應(yīng):5、與某些鹽反應(yīng):3、與金屬氧化物:Fe+2H+==Fe2++H2
CuO+2H+==Cu2++H2OCu(OH)2+2H+==Cu2++2H2O
Ba2++SO42-==BaSO4稀硫酸濃硫酸1、物理性質(zhì):顏色:狀態(tài):沸點(diǎn):揮發(fā)性:溶解度:密度:無色油狀液體高沸點(diǎn)(338?C)難揮發(fā)易溶與水,能與水以任意比混合。溶解時(shí)放出大量的熱。比水大(1.84g/mL)(98.3%的濃硫酸,C=18.4mol/L)怎樣稀釋可制取揮發(fā)性酸思考:稀釋濃硫酸時(shí)應(yīng)該如何操作?稀釋濃硫酸時(shí),一定要把濃硫酸沿著器壁慢慢地注入水里,并用玻璃棒不斷攪拌,切不可把水倒進(jìn)濃硫酸中???請(qǐng)同學(xué)們結(jié)合我們學(xué)過的化學(xué)知識(shí)推測(cè)濃硫酸具有哪些特殊的性質(zhì)。一、濃硫酸的特性1、吸水性濃硫酸的吸水性是指濃硫酸可以吸收物質(zhì)中本來存在的水分子。H2SO4+nH2O=H2SO4?nH2O(n=1,2,4等)利用濃硫酸的吸水性可以用濃硫酸做干燥劑。濃硫酸可以吸收物質(zhì)中存在的水分,也可以吸收結(jié)晶水合物中的結(jié)晶水。2、脫水性(含C、H、O等)濃硫酸有機(jī)物將H、O按H2O組成比脫去脫水(炭化)濃硫酸的腐蝕性主要原因:脫水性
濃硫酸不慎沾到皮膚上應(yīng)該立即用大量的水沖洗。⑴吸水性濃硫酸使CuSO4·5H2O(藍(lán)色)變白吸水性和脫水性比較(實(shí)驗(yàn))⑵脫水性濃硫酸使紙、木條變黑。(1)與某些金屬單質(zhì)的反應(yīng):[實(shí)驗(yàn)]失去2e-還原劑氧化劑氧化產(chǎn)物還原產(chǎn)物得到2e-CuSO4+SO2↑+H2OCu+H2SO4(濃)△濃硫酸表現(xiàn)氧化性和酸性223、強(qiáng)氧化性濃硫酸的鈍化作用在常溫下,濃硫酸與某些金屬如鐵、鋁等接觸時(shí),能夠使金屬表面生成一薄層致密的氧化物薄膜,從而阻止內(nèi)部的金屬繼續(xù)與硫酸發(fā)生反應(yīng)。
冷的濃硫酸可以用鐵或鋁的容器貯存和運(yùn)輸。受熱情況下,濃硫酸可以和鐵、鋁等絕大多數(shù)金屬反應(yīng)。二、認(rèn)識(shí)常見的硫酸鹽硫酸鈣●化學(xué)式CaSO4?!癜咨w或粉末。●含2分子結(jié)晶水的硫酸鈣稱為“石膏”,在自然界中以石膏礦存在。CaSO4·2H2O2CaSO4·H2O
3H2O2150~170℃+(生)石膏熟石膏2CaSO4·H2O+3H2O=2CaSO4·2H2O
用途:常用來制造各種模型、雕像和制粉筆,在外科醫(yī)療上常用來做石膏繃帶。熟石膏用水調(diào)成糊狀,它就很快與水反應(yīng)生成堅(jiān)硬的石膏石膏這兩個(gè)反應(yīng)是可逆反應(yīng)嗎重晶石化學(xué)式BaSO4。白色斜方晶體;密度4.50克/厘米3(15℃),熔點(diǎn)1580℃;難溶于水和酸。在自然界,它以重晶石礦物形式存在。重晶石呈白色或灰色,有時(shí)還帶其他顏色。硫酸鋇不透X射線,可用作透視腸胃時(shí)的吞服劑(稱為鋇餐);也可做優(yōu)級(jí)白色顏料(鋇白)。經(jīng)過粉碎加工的重晶石用于造紙、顏料、石油、陶瓷、玻璃等工業(yè)。硫酸鋇BaSO4(重晶石)
白色,不溶于水,不溶于酸,故不易被人體吸收,且不易被X射線透過。白色顏料鋇餐(x射線透視腸胃的內(nèi)服藥劑)醫(yī)療上,常用“鋇餐”作為消化道的X射線的檢查方法。目前普遍的使用高密度的醫(yī)用硫酸鋇(保證無氯化鋇、碳酸鋇等毒物)為造影劑,由病人吞服引入消化道,作內(nèi)腔比襯檢查。這是因?yàn)榱蛩徜^中鋇為重金屬鹽,X射線對(duì)硫酸鋇的穿透能力差,檢查時(shí)可以明顯地顯示出硫酸鋇在消化道的充盈情況,據(jù)此,醫(yī)生可以作出病理判斷。關(guān)于鋇餐:為什么造影劑用硫酸鋇而不用氯化鋇或者碳酸鋇呢?醫(yī)藥
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