醫(yī)學(xué)類有機(jī)化學(xué)習(xí)題參考答案

醫(yī)學(xué)類有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)習(xí)題參考答案第一章緒論.現(xiàn)代有機(jī)化合物和有機(jī)化學(xué)的含義是什么？現(xiàn)代有機(jī)化合物是指含碳的化合物或碳?xì)浠衔锛捌溲苌?，現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)是指研究碳的化合物或碳?xì)浠衔锛捌溲苌锏幕瘜W(xué)..常見的有機(jī)化合物官能團(tuán)有哪些？在有機(jī)化合物分子中，能夠體現(xiàn)一類化合物性質(zhì)的原子或原子團(tuán)，通常稱作官能團(tuán).常見的官能團(tuán)有羥基、鹵素、竣基、氨基、醛基、酮基、碳碳雙鍵和叁鍵等3.寫出下列化合物的路易斯結(jié)構(gòu)式：H H(1)HCQ—H⑵HCH H(4) HH H---"HH-C-C-H⑸H,CC'HHHH H H 一 卬、C a C C H ⑶匕 C a；H H H+療o a(6) N\--「(7)H-C=N,O,4.已知化合物A含有C、H、N、O四種元素，其重量百分比含量分別為49.3%、9.6%、19.6%和22.7%;又知，質(zhì)譜測(cè)得該化合物的相對(duì)分子量為146.寫出該化合物的實(shí)驗(yàn)式和分子式.4。4Q1 19.6 22.7/c乙1/1/or4n(c)：n(h)：n(n)：n(o)=12Sr：i^：1I05t：1600-=4:9-6:1-4:1-4^3:7:1:1實(shí)驗(yàn)式為C3H7NO,其式量為73.設(shè)該化合物的分子式為(C3H7NO)X,則2該化合物的分子式為C6Hl4N2O2.5.指出下列化合物中標(biāo)有*的碳原子的雜化方式(sp3sp2?sp?)。(1)sp3(2)sp2(3)sp.將下列化合物中標(biāo)有字母的碳-碳鍵，按照鍵長(zhǎng)增加排列其順序。e>a>d>b>c.寫出下列酸的共軛堿。去掉質(zhì)子后的剩余部分，即為該酸的共軛堿，但需注意其相應(yīng)的電荷變化CH3OH(2)H2O(3)CH3O-(4)CH3S-(5)OH-(6)CH3COO-(7)HCO3-(8)Cl-.指出下列化合物或離子哪些是路易斯酸，哪些是路易斯堿。1,3,4為路易斯酸，而2,5,6為路易斯堿。.比較下列離子的堿性強(qiáng)度順序(由弱一強(qiáng))酸性越強(qiáng)，電離后的負(fù)離子的堿性越弱，排列順序?yàn)镮-<Br-<Cl-<F-o

.根據(jù)表1-3中列出的一些分子的偶極距數(shù)據(jù)，將下列化合物按分子極性大小排列順序：CH3C1>H2O>NH3>CC14.多數(shù)含氧的有機(jī)化合物都能溶于冷的硫酸，而所得溶液用水稀釋后，又能恢復(fù)為原有化合物。試以乙醇為例說明這一事實(shí)的原因。乙醇的氧原子上含有孤電子對(duì)，其可以與質(zhì)子絡(luò)合而溶于冷硫酸。當(dāng)用水稀釋后，水氧原子上的孤電子對(duì)就要爭(zhēng)奪質(zhì)子，從而使乙醇恢復(fù)。.當(dāng)一個(gè)氫分子吸收光能之后，一個(gè)電子就從成鍵軌道躍遷到反鍵軌道。導(dǎo)致一個(gè)氫分子裂解成兩個(gè)氫原子。這是為什么？成鍵與反鍵正好抵消，結(jié)果不成鍵。.下列苯的結(jié)構(gòu)式，不能代表苯的真實(shí)結(jié)構(gòu)。X-衍射等證實(shí)苯分子中所有的碳一碳鍵都相等，均為140Pm，試寫出苯的共振結(jié)構(gòu)。[? 0]=◎第二章烷烴和環(huán)烷烴.命名下列化合物：⑴3,3-二乙基戊烷（2）2,6,6-三甲基-5-丙基辛烷（3）2-甲基-5-環(huán)丁基己烷（4）反-1,3-二乙基環(huán)丁烷（5）1-甲基-3-環(huán)丙基環(huán)戊烷（6）2,2,6-三甲基-5-乙基癸烷.寫出符合下列條件的烷烴或環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)式：⑵ CH3ch3_c_ch3CHq3.化合物2,2,4-三甲基己烷分子中的碳原子,各屬于哪一類型碳原子?伯?季仲 叔 仲 伯伯ch3c ch2 和 ch2 ch3ch3伯 ch3伯.下列化合物有幾個(gè)10氫、20氫和30氫原子？列表回答如下：八的1 101氫 20氫，30氫也已物(1)620(2)901(3)1200(4)660(5)941 (6)-1222

.元素分析得知含碳84.2%、含氫15.8%,相對(duì)分子量為114的烷烴分子中，所有的氫原子都是等性的。寫出該烷烴的分子式和結(jié)構(gòu)式，并用系統(tǒng)命名法命名。該烷烴分子中所含碳原子、— 114x84.2%氫原子的數(shù)目分別為N(C)12.01114X15.8%CH3CH3CH

廠廠CH3、…_ 該烷烴分子中所含碳原子、— 114x84.2%氫原子的數(shù)目分別為N(C)12.01114X15.8%CH3CH3CH

廠廠CH3、…_ 18 .N（H） 1.008 CH CH3分子式為C8Hl8,因所有的氫原子都是等性的，其結(jié)構(gòu)式見以上等式的右邊.將下列化合物按沸點(diǎn)降低的順序排列：關(guān)于沸點(diǎn)，既要考慮分子量的大小又要考慮分子間的作用力，故排列如下:環(huán)己烷＞己烷＞3-甲基戊烷＞2,3-二甲基丁烷〉2-甲基丁烷〉丁烷.寫出4碳烷烴一取代產(chǎn)物的可能結(jié)構(gòu)式。Br叫^田口叫叫BrCHzCHzC&CHsCH3-CH-CH2BrCH3-C-CH3CH3 CH3.在由下列指定化合物合成鹵代烴時(shí)，應(yīng)選用Cl2還是Br2?（1）氯自由基的活性大，故應(yīng)選用前者（2）因制備仲鹵代烴，澳自由基有很強(qiáng)的選擇性，應(yīng)選擇后者。9.畫出丁烷的4種典型構(gòu)象式（Newman投影式）。畫出210.,按穩(wěn)定性從大到小的次序，3-二甲基丁烷以C2—C3鍵為軸旋轉(zhuǎn)，所產(chǎn)生的最穩(wěn)定的構(gòu)象。CHCH1CH11.化合物A的分子式為C6Hl2,室溫下能使濱水褪色，但不能使高鎰酸鉀溶液褪色，與HBr反應(yīng)得化合物B（C6Hl3Br）,A氫化得2,3-二甲基丁烷。寫出化合物A、B的結(jié)構(gòu)式。在室溫下能使濱水褪色，表明該化合物一定是環(huán)丙烷。如與不對(duì)稱試劑發(fā)生加成反應(yīng)，斷鍵的部位出現(xiàn)在含取代基最多和含取代基最少的碳碳鍵，而氫加到含氫最多的碳的上符合馬氏規(guī)則。最多的碳的上符合馬氏規(guī)則。CH3(A)/AzCH3CH3(A)/AzCH3ch3CH3cH3

CH3-CH-CH-CH3CH3cH3HBrCH3-CH-C-CH3Br12.寫出下列化合物的構(gòu)象異構(gòu)體，并指出較穩(wěn)定的構(gòu)象。12.寫出下列化合物的構(gòu)象異構(gòu)體，并指出較穩(wěn)定的構(gòu)象。.將下列自由基按穩(wěn)定性從大到小的次序排列。(3)>(2)>(1)>(4),因自由基穩(wěn)定性的排列方向應(yīng)該是，叔>仲>伯>甲基自由基。.寫出庚烷的各個(gè)碳鏈異構(gòu)體的中英文名稱：庚烷,heptane;2-甲基己烷,2-methyehexane;3-甲基己烷,3-methyehexane;2,2-二甲基戊烷,2,2-dimethylpentane;3,3-二甲基戊烷,3,3-dimethylpentane;2,3-二甲基戊烷，2,3-dimethylpentane;2,4-二甲基戊烷，2,4-dimethylpentane;3-乙基戊烷,3-ethylhentane;2,2,3-三甲基丁烷,2,2,3-trimethyebutane..寫出下列化合物的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。(1)寫出鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止的各步反應(yīng)式(1)寫出鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止的各步反應(yīng)式，并計(jì)算鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的反應(yīng)熱.(2)試說明該反應(yīng)不太可能按CH3cH3+Cl2 -2CH3Cl方式進(jìn)行的原因.(1)鏈引發(fā)： Cl2光或熱2Cl?鏈增長(zhǎng)：Cl?+CH3cH3一?CH2cH3+HClaH=-21KJ?mol-1CH2cH3+Cl2-ClCH2cH3+Cl?aH=-96KJ?mol-1鏈終止.2Cl?一Cl2Cl?+?CH2cH3-ClCH2cH3CH2cH3+?CH2cH3-CH3cH2cH2cH3

（2）反應(yīng)如按CH3cH3+Cl2——-2CH3Cl方式進(jìn)行，鏈增長(zhǎng)的第一步為：Cl?+CH3cH3-CH3C1+?CH3#=+17KJ?mol-1由于產(chǎn)物的能量高于反應(yīng)物的能量，故為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)的活化能大，不利于甲基游離基的產(chǎn)生和穩(wěn)定.另一方面，應(yīng)該注意到，當(dāng)游離基不穩(wěn)定時(shí)，不但難于變成產(chǎn)物，而且還有倒退到反應(yīng)物的可能，所以反應(yīng)不太可能按上式進(jìn)行.第三章對(duì)映異構(gòu).解釋下列概念：（1）手性分子：不具有對(duì)稱性的分子。（2）手性碳原子：一般指連接四個(gè)不同基團(tuán)的碳原子。（3）對(duì)映體：一對(duì)具有實(shí)物與鏡像關(guān)系的手性分子。（4）非對(duì)映體：不具有上述關(guān)系的手性分子。（5）內(nèi)消旋體：分子內(nèi)部互相抵消，在個(gè)體上不顯示旋光性的化合物。（6）外消旋體：一對(duì)在宏觀上不顯示旋光性的對(duì)映異構(gòu)體。（7）旋光性：物質(zhì)能使平面偏振光旋轉(zhuǎn)的性能。（8）旋光性物質(zhì)：具有上述性能的物質(zhì)。.化合物（+）-丙氨酸和（一）-丙氨酸在下述性質(zhì)方面有哪些區(qū)別？一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體只在旋光性能和折光率方面有差異，其它物理性質(zhì)方面均相同。.500mg可的松溶解在100ml乙醇中，溶液注滿25cm的旋光管，測(cè)得的旋光度為+2.160。計(jì)算可的松的比旋光度。+2.16+2.16。0.5/100X2.5+172.80.若一蔗糖溶液，測(cè)得旋光度為+900,怎么能確知它的旋光度不是一2700?旋光性儀的刻度為±180。。因?yàn)闈舛扰c旋光度成正比，只要濃度減半，觀測(cè)一下其的旋光度是+45。還是-1350,就能作出判斷。.下列化合物，各有幾個(gè)手性碳原子？3個(gè)；（2）3個(gè)；（3）1個(gè)手性碳原子。.下面是乳酸的4個(gè)Fischer投影式，指出互為相同的構(gòu)型。（1）和（2）為R構(gòu)型；（3）和（4）為S構(gòu)型。.下列化合物中，哪些存在內(nèi)消旋化合物？從對(duì)稱性的角度就可以加以判斷：（1）和（3）應(yīng)該存在內(nèi)消旋體。.下列化合物中，哪幾個(gè)是內(nèi)消旋化合物？要判斷分子是否是內(nèi)消旋體，首先要確定分子是否有手性碳原子，然后再?gòu)姆肿拥膶?duì)稱性角度來判斷：（2）無對(duì)稱性，故不是，而（1）有對(duì)稱性，所以是。對(duì)于（3）,兩個(gè)手性碳所連接的基團(tuán)一一對(duì)應(yīng)，而且它們的構(gòu)型相反，所以，它是內(nèi)消旋化合物。

.用R/S構(gòu)型命名法標(biāo)記下列分子構(gòu)型：根據(jù)Fischer投影式的規(guī)定，可直接可把所列分子構(gòu)型轉(zhuǎn)變成Fischer投影式，然后利用規(guī)則對(duì)其作出R或S構(gòu)型的判斷。Br|3COOHH

(S)-2-澳丙酸Br|3COOHH

(S)-2-澳丙酸CH3 CN(S)-2-羥基丙酸 (R)-2-氨基丙睛10.體？用R，S10.體？(1)的構(gòu)型為2R,3R;(2)的構(gòu)型為2R,3S;(3)的構(gòu)型為2S,3S;(4)的構(gòu)型為2S,3R.貝1(2)與(3),(1)與(4)為對(duì)映體.(1)與(2)、(1)與(3)為非對(duì)映體.11.指出下列各組中兩個(gè)化合物的關(guān)系(相同化合物、對(duì)映體或非對(duì)映異體)。要判斷一對(duì)化合物是否對(duì)映異構(gòu)體的關(guān)系，必須滿足下列三個(gè)條件：.這個(gè)化合物無對(duì)稱因素，有手性，這是前提。.兩個(gè)化合物的基團(tuán)必須一一對(duì)應(yīng)。.它們的構(gòu)型必須要相反。如果能滿足上述三個(gè)條件的就是一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體；如果不能滿足第一條件的，就無所謂對(duì)映體和非對(duì)映體的關(guān)系；對(duì)于含有兩個(gè)手性碳的化合物，只要其中一個(gè)對(duì)應(yīng)的手性碳的構(gòu)型相同，就是非對(duì)映異構(gòu)體的關(guān)系。⑴為對(duì)映體(2)為相同化合物(3)為非對(duì)映體.轉(zhuǎn)變下列R-2-丁醇成Fischer投影式。首先劃一個(gè)十字架，盡量把含碳的基團(tuán)放在縱軸上，然后按照規(guī)則進(jìn)行構(gòu)型的判斷。如果正好是R構(gòu)型，當(dāng)然好。如果是S構(gòu)型的話，那么，就直接畫出其對(duì)HOH映異構(gòu)體，其構(gòu)型必定是R構(gòu)型。 CH2cH3.(S)-2-甲基-1-氯丁烷在光的作用下，與控制量的氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，生成二氯代產(chǎn)物的混合物，并分離得到A:2-甲基-1,4-二氯丁烷和B:2-甲基-1,2-二氯丁烷(應(yīng)為2-氯甲基-1-氯丁烷).其中一種產(chǎn)物有旋光性，另一種產(chǎn)物無旋光性，分別用Fischer投影式寫出結(jié)構(gòu).C/Cl 220CH3H CH2CI HCH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CI(S)-2-甲基-1-氯丁烷2-氯甲基-1-氯丁烷(無旋光性)(S)-2-甲基-1,4-二氯丁烷(有旋光性).寫出下列3個(gè)透視式的Fischer投影式:只要兩橫一直線，把碳-只要兩橫一直線，把碳-碳鍵放在直線上。然后進(jìn)行旋轉(zhuǎn)，使兩個(gè)基團(tuán)在保持在紙前面，按下去投影即可。(1)CH3H。-H(1)CH3H。-HHOHch3(2)Ch3HO-HHOHch3Ch3H OHHOHch315.用Fischer投影式寫出2-氯-3-澳丁烷的所有立體異構(gòu)體，并用R、S構(gòu)型標(biāo)記法標(biāo)記各異構(gòu)體的構(gòu)型。根據(jù)手性碳的數(shù)目應(yīng)有4個(gè)對(duì)映異構(gòu)體，2對(duì)對(duì)映體。Ch3H--ClH--BrChCh3H--ClH--BrCh3CL-HBr--HH-CHClBr一一HCh3_HH--Brch3(2S,3R)ch3(2S,3R)CH3(2R,3S)ch3 ch33 3(2S,3S) (2R,3R).指出下列化合物中A與B,B與C,C與D,A與E的關(guān)系（對(duì)映體、非對(duì)映體或相同化合物）。A與B是對(duì)映體的關(guān)系；B與C是非對(duì)映體關(guān)系；C與D是相同的關(guān)系；A與E是相同的關(guān)系。.指出下列化合物中哪些是前手性化合物？（1）中有手性碳原子，是手性分子.所謂前手性化合物，指的是潛在的手性化合物，（2）、（3）和（5）都含有前手性碳原子（箭頭標(biāo)出）。CH3cH2-COCH3 CH3cl2-CH2CH3 CH3cH=CH-CH3第四章烯烴和炔烴1.寫出分子式為C5H1.寫出分子式為C5H8統(tǒng)命名法命名.CH3cH2cH2c—CH1-戊快CH3cH2cH=C=CH21,2-戊二烯CH3cH=C=CHCH32,3-戊二烯的二烯烴和快烴的同分異構(gòu)體（不包括立體異構(gòu)），并用系CH3cH2c—CCH32-戊快CH3cH=CHCH=CH21,3-戊二烯CH3-C=C=CH2ch33-甲基-1,2-丁二烯2.用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：（1）Z-3-甲基-3-己烯（2）3-乙基-1-戊烯CH3_CH3-CH-C三CH3-甲基-1-丁快CH廣CH-CH2cH=CH21,4-戊二烯CH2=C-CH=CH2ch32-甲基-1,3-丁二烯(3)4-甲基-1-戊快（4） 3-甲基-3-戊烯快（5）3-叔丁基-2,4-己二烯（6）2-甲基-1,3-丁二烯.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式:CH3 _ CFCH3-CH=C-CH3 (2)CH=C-CH2—C=C-CH3 ⑶ ch3-c=ch2(4)CH3-CH—C=C_CH-CH3 (5) CH三C-CH=CH2CH3 CH3.寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物。(1)CH3cH2(1)CH3cH2-C=CH2+HBrch33CH3cH2-qBr-CH3ch33(2)CC13(2)CC13cH=CH2+HClCC13cH2cH2cl(反馬氏規(guī)則)CHCH=CH+HSO,-CH3-CH-CH33 2 24 3OSO3H33(CH3)2C=CH2 [O]- (CH3)2C=O+CO2I⑸CH3cH2C^^CH+AgN03(氨溶液)一?CH3cH2c^^CAgt(6)CHCHC-CH+H2O：磐.CH3CH2COCH332 2 HgSO4⑺CH2=C-CH=CH2 聚合二 士CH2-C=CH-CH2F"Cl Cl.用簡(jiǎn)便易行的化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物。能使澳褪色者為3-甲基-1-丁烯；能生成快化物者為3-甲基-1-丁快。1-戊快能形成快化物；2-戊快能使高鎰酸鉀褪色。.某兩種烯烴與氫澳酸作用時(shí)可生成下列鹵代烷，它們應(yīng)具有怎樣的結(jié)構(gòu)?(CH3(CH3)2cH-CH=CH2(CH3)2C=CH-CH3.分子式為C4H8的兩種化合物與氫澳酸作用，生成相同的鹵代烴，試推測(cè)原來兩種化合物是什么？寫出它們的結(jié)構(gòu)式。CH3CH3cH二CH-CH3CH3cH2cH二CH2.分子式為C4H6的化合物能使高鎰酸鉀溶液褪色，但不能與硝酸銀的氨溶液發(fā)生反應(yīng)，寫出它們的結(jié)構(gòu)式。CH3-C=C-CH3;CH2=CH-CH=CH2；CH2=C=CH-CH3.具有相同分子式的兩個(gè)化合物A和B,氫化后都可以生成2-甲基丁烷。它們也都與兩分子澳加成，但A可與硝酸銀的氨水溶液作用產(chǎn)生白色沉淀，B則不能。試推測(cè)A和B兩個(gè)異構(gòu)體的可能結(jié)構(gòu)式。A.CH3cH(CH3)-C三CH ;B.CH2=C(CH3)-CH=CH2

.某一烯烴經(jīng)高鎰酸鉀溶液氧化后，獲得CH3CH2COOH,CO2和H2O；另一個(gè)烯烴經(jīng)同樣的處理后則得c2H5coch3和(ch3)2CHCOOH,請(qǐng)寫出兩個(gè)烯烴的結(jié)構(gòu)式。1)CH3cH2cH=CH2 (2)C2H5：c=CH-CH(CH工32 2 ch3 32.用Z-E命名法命名下列化合物。(1)Z-3-甲基-4-異丙基-3-庚烯 (2)E-1-苯基-2-氯丙烯12.下列化合物有無順反異構(gòu)體？若有，寫出它的各異構(gòu)體并用cis-trans法與Z-E法分別標(biāo)明其構(gòu)型。以(1)為例加以說明，(3)和(4)同樣存在順反異構(gòu)體：(1)1-苯基丙烯H'..=H'..=，c6H5CC、H3C H反-1-苯基丙烯E-1-苯基丙烯H3C/C,\C6H5順-1-苯基丙烯Z-1-苯基丙烯.比較下述概念：(1)。鍵與n鍵。鍵：沿著鍵軸，“頭碰頭”電子云重疊所形成的共價(jià)鍵，存在于任何共價(jià)鍵中.n鍵：主要指P軌道，按照“肩并肩”方式所形成的共價(jià)鍵，不能單獨(dú)存在.(2)游離基反應(yīng)與離子型反應(yīng)：游離基反應(yīng)是指有機(jī)化合物的共價(jià)鍵均裂生成自由基的反應(yīng).離子型反應(yīng)是指有機(jī)化合物的共價(jià)鍵異裂生成帶正電荷的陽(yáng)離子和帶負(fù)電荷的陰離子的反應(yīng).一個(gè)碳?xì)浠衔顲5H8,能使KmnO4水溶液和澳的四氯化碳溶液褪色；與銀的氨溶液生成白色沉淀；與HgSO4的稀H2s04溶液反應(yīng)生成一個(gè)含氧化合物。寫出該碳?xì)浠衔锼锌赡艿慕Y(jié)構(gòu)式。CH三c-ch2-ch2-ch3 ch三c-chch3ch3.某化合物的相對(duì)質(zhì)量為82,1mol該化合物可吸收2mol氫，當(dāng)它和銀氨溶液作用時(shí)，沒有沉淀生成；當(dāng)它吸收1mol氫時(shí)，產(chǎn)物為2,3-二甲基-1-丁烯，試推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)式。CH2=C—c=ch2CH3CH3第五章芳香烽1.寫出下列芳香烴的名稱：2,4-二硝基甲苯 (4)對(duì)-丙烯基甲苯(1)2,4-二硝基甲苯 (4)對(duì)-丙烯基甲苯(5)2,6-二甲基萘 (6)菲.寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物：(1)⑵(1)⑵⑶.指出下列化合物硝化時(shí)導(dǎo)入硝基的位置:(1)和(2)主要在鄰、對(duì)位導(dǎo)入硝基.⑶ "WD-S。3H共同指向。⑷ chJ』「no2’ 共同指向。HOCl羥基的定位能力大于氯。HO(CH3)3ClCl'三種可能性都存在，但進(jìn)入4位的可能性最大，因空間障礙最小..以甲苯為原料合成下列化合物：苯甲酸：直接氧化。間硝基苯甲酸：直接氧化變苯甲酸，然后再引入硝基。鄰硝基苯甲酸：先在鄰位引入硝基，然后將甲基氧化成竣基。.根據(jù)Huckel規(guī)則判斷下列化合物是否具有方向性：只有(1)(3)和(5)具有方向性。.用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物：能使高鎰酸鉀褪色的是苯甲酸。(2)能使澳褪色的是環(huán)戊二烯。.有三種化合物A,B,C分子式相同，均為C9Hl2,當(dāng)以KmnO4的酸性溶液氧化后，A變?yōu)橐辉?，B變?yōu)槎?，C變?yōu)槿?。但?jīng)濃硝酸和濃硫酸硝化時(shí)，A和B分別生成兩種一硝基化合物，而C只生成一種一硝基化合物。試寫出A,B,C的結(jié)構(gòu)和名稱。Och2ch2ch3 chch 您3 CH(CH3)2223bri3 c.q.. △32dCH3 CH3CH3 對(duì)A而言，異丙基苯理論上也應(yīng)該存在。.2molk與1mol1,3,5,7-環(huán)辛四烯反應(yīng)(不放出H2)生成的一個(gè)穩(wěn)定化合10

物，該化合物不溶于非極性溶劑，而易溶于極性溶劑，說明理由。W1上述化合物從K得到兩個(gè)電子形成負(fù)兩價(jià)離子化合物，具有芳香性，因符合4n+2=8+2=10(n=2)的休克爾規(guī)則。顯然，易溶于極性溶劑。.試解釋下列化合物的酸性順序：乙快采用SP雜化，軌道能量最低，電負(fù)性最大，酸性最大；苯采用SP2雜化，酸性居中，而正戊烷采用SP3雜化，S成分最少，電負(fù)性最小，酸性最小。.某烴A的分子式為C10Hl2,A能使澳水褪色，與高鎰酸鉀溶液作用得B和C,B分子式C7H6O2,具有酸性，不能使濱水褪色，C為一酮，分子式為C3H60,試推斷A、B、C的結(jié)構(gòu)。(A)L；-CH=CH(CH3)2 (B)L；一COOH(C)(CH3)2CO.寫出下列化合物的苯環(huán)硝化活性順序：(a)間-二甲苯〉對(duì)-二甲苯〉甲苯〉1,3,5-三甲苯〉苯(b)甲苯＞苯＞澳苯〉硝基苯(c)2,4-二硝基酚〉2,4-二硝基氯苯.在下列化合物中，哪一個(gè)環(huán)易發(fā)生硝化反應(yīng)？B環(huán)相對(duì)容易 (2)B環(huán)相對(duì)容易，因B環(huán)不是鈍化環(huán)..由甲苯合成對(duì)-澳芐醇Br,FeBrC%Br,FeBrC%一；j"Br光照"CH2Cl—：-^BrNa0HBLCH20H.(1)寫出1molBr2與1-苯基-1,3-丁二烯發(fā)生加成反應(yīng)所有產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式；(2)哪一種化合物含有最穩(wěn)定的正碳離子中間體；(3)實(shí)際上只得到1-苯基-3,4-二澳-1-丁烯一種化合物，為什么？(1)理論上應(yīng)有1,2加成和1,4加成兩種產(chǎn)物：^J^C*CH-CHBr-CH2Br ^J^CBr-CH=CHCH2Br(A) (B)(2)(A)含有最穩(wěn)定的正碳離子中間體.(3)所以不易發(fā)生正碳離子重排，實(shí)際上只得到(A)一種產(chǎn)物..分別根據(jù)K區(qū)理論和彎區(qū)理論解釋苯并［b］芘的致癌機(jī)理.為什么彎區(qū)環(huán)氧化物比K區(qū)環(huán)氧化物更易致癌？化學(xué)致癌物的親電性越強(qiáng)，其致癌作用就越強(qiáng).由于彎區(qū)環(huán)氧化物的終致癌物帶有正電荷，其親電性較強(qiáng)，因此其致癌作用比K區(qū)環(huán)氧化物更強(qiáng).11.哥倫比亞大學(xué)R.Breslow教授發(fā)現(xiàn)用SbCl5處理3-氯環(huán)丙烯時(shí)，產(chǎn)生一種穩(wěn)定的結(jié)晶I,其分子式為C3H3sbel6,不溶非極性熔劑，但溶于極性熔劑，如硝基甲烷，乙腈或二氧化硫.光譜表明含有相同的三個(gè)碳原子和三個(gè)氫原子.解釋為什么？用SbCl5處理3-氯環(huán)丙烯產(chǎn)生一種穩(wěn)定的結(jié)晶C3H3sbe16的結(jié)構(gòu)式為：HJ%6-H 該化合物的n的電子數(shù)為2,符合4n+2規(guī)則（n=0）,因此環(huán)丙烯正離子具有芳香性，這個(gè)化合物能穩(wěn)定存在.2個(gè)n電子完全離域,平均分布在3個(gè)碳原子上，正電荷自然也不再是存在于一個(gè)碳上，而是存在于整個(gè)環(huán)上，因而3個(gè)碳原子是相同的.第七章鹵代烽.舉例說明鹵代烴的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，親核試劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，以及親核取代反應(yīng)。CH3—Br +OH- ? CH3-OH+Br一由于碳鹵鍵是極性鍵，故碳上顯示部分正電荷；作為親核試劑而言，其必定是負(fù)離子或帶有孤電子對(duì)，由此發(fā)生的取代反應(yīng)稱為親核取代反應(yīng)。.比較鹵代烴親核反應(yīng)SN1機(jī)制與SN2機(jī)制的特點(diǎn)。SN2機(jī)制的特點(diǎn)：（1）它是雙分子反應(yīng)，反應(yīng)速度與鹵代烷及親核試劑兩者的濃度有關(guān)；（2）反應(yīng)一步完成，過渡態(tài)只是反應(yīng)過程中的活化狀態(tài)，舊鍵斷裂與新鍵形成同時(shí)進(jìn)行；（3）反應(yīng)過程伴隨構(gòu)型的轉(zhuǎn)化。SN1機(jī)制的特點(diǎn)：（1）它是單分子反應(yīng)，反應(yīng)速度僅與鹵代烴的濃度有關(guān)；（2）反應(yīng)分步進(jìn)行；（3）有活潑中間體一正碳離子生成。.鹵代烴B-消除反應(yīng)與親核取代反應(yīng)有何聯(lián)系，又有何不同，試舉例說明。根據(jù)鹵代烴的結(jié)構(gòu)（伯、仲、叔）不同，進(jìn)攻試劑的堿性或親核性的不同以及反應(yīng)條件的不同，上述兩種反應(yīng)往往是競(jìng)爭(zhēng)的，差異在于親核試劑進(jìn)攻的部位不同，進(jìn)攻B-氫就會(huì)變成消除反應(yīng)，而進(jìn)攻a-碳就會(huì)變成取代反應(yīng)。一般說來，強(qiáng)堿、高溫、弱極性溶劑有利于消除反應(yīng)。.舉例說明叔正碳離子穩(wěn)定的原因。正碳離子采用sp2軌道雜化。三個(gè)甲基的推電子效應(yīng)，再加之其9個(gè)碳?xì)滏I能形成。-P的超共軛效應(yīng)，故叔丁基正碳離子較穩(wěn)定。.完成下列反應(yīng)式：CH3cH2cH（CH3）CHBrC居 NaOHHOCH3cH2cH（CH^CHOHC居（CH'CHCHClC居NaOH/C2H50H （CH3）2C=CHCH312

(3)BrNaOH/QH50HCH3 △CH3(4)⑸(3)BrNaOH/QH50HCH3 △CH3(4)⑸CHCH=CH2 HBr?CH3-qH-CH3NaCN.?+h3olCH3-CH-C00H BrCH3-CH-CH3CNch3c6H5cH=CH2HBrL^C6H5CH-CH3⑴C02a C6H5CH-C00HBr⑵H30+ CH3上一C6H5嚴(yán)巴無水乙醚 WBr.鹵代烷與氫氧化鈉在水-乙醇溶液中進(jìn)行反應(yīng)，從下列現(xiàn)象判斷哪些屬于SN2歷程，哪些屬于SN1歷程？產(chǎn)物的構(gòu)型完全轉(zhuǎn)變：Sn2有重排產(chǎn)物：SN1增加氫氧化鈉的濃度，反應(yīng)速度明顯加快：SN2叔鹵代烴反應(yīng)速度明顯大于仲鹵代烴：SN1反應(yīng)不分階段一步完成：Sn2.寫出下列鹵代烴進(jìn)行B-消除反應(yīng)的反應(yīng)式，指出主要產(chǎn)物并命名。3-甲基-1-丁烯2,3-二甲基-2-丁烯2-甲基-2-丁烯（重排后，再消除）.判斷下列化合物能否與硝酸銀的醇溶液發(fā)生反應(yīng)，如能發(fā)生，則寫出反應(yīng)式來，并注明是否需要加熱？（3）和（4）屬于烯丙基型，發(fā)生反應(yīng)，而不需要加熱；（5）屬于孤立型，能發(fā)生，但需要加熱；（1）和（2）屬于乙烯型，不發(fā)生反應(yīng)。.分子式為C5Hl。的A烴，與澳水不發(fā)生反應(yīng)，在紫外光照射下與等摩爾濱作用得到產(chǎn)物B（C5H9Br）,B與KOH的醇溶液加熱得到C（C5H8）,C經(jīng)酸性高鎰酸鉀氧化得到戊二酸:寫出A,B,C的結(jié)構(gòu)式及各步反應(yīng)。8O）BKOH/Et0H0KMnO4ahooc（ch2）3coohBr2vBr H.化合物A水解產(chǎn)生兩種醇，試解釋。(A)H3CS^^CH3(A)（A）屬于叔鹵代烴，其親核取代反應(yīng)可按SN1機(jī)理進(jìn)行，中間體為正碳離子，而親核試劑可從兩個(gè)方向進(jìn)攻正碳離子，故有上述兩種取代產(chǎn)物.13

第八章醇、硫醇、酚.命名下列化合物：2-巰基乙醇(2)2-甲基-1,4-丁二醇(3)2-甲氧基-4-烯丙基苯酚(4)1-甲基-2-環(huán)戊烯醇(5)3,3-二甲基丁醇(6)苯乙醇⑺甘油-3-磷酸酯(8)順-3-甲基環(huán)己醇.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：(2)OH⑶HSCH2COOH2-(2)OH⑶HSCH2COOH2-巰基乙酸O2NOCH2CH2CH(CH3)2(8)H；C=Cl、"ch3(8)H；C=Cl、"ch3 ch2oh⑸(CHJCH-SH(6)見 CH.OH(7)W12 3 2 Ih\o"CurrentDocument"CH3 OH3.完成下列反應(yīng)式：(1) C6H5sH+NaOH C6H5SNa⑵ C6H5cH2-CH-CH3+H2sO4 C6H5CH=CHCH3OH⑶HSCH2-qHSO3Na +叫2+-- Hg'S丁的31aSH S(4)HoT_j.>—CH2OH+NaOH NaoT-)一CH20HHSCH2cH2-CH(CH2)HSCH2cH2-CH(CH2)4COOH

SHS飛4.用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物:對(duì)-(甲)苯酚能溶于氫氧化鈉。1,2-丙二醇，屬于連二醇，能與氫氧化銅成藍(lán)色。水楊酸含酚羥基，可與三氯化鐵形成有顏色的絡(luò)合物。與上述同理。伯、仲和叔醇與盧卡斯試劑的反應(yīng)速度不同。另一種方法是，伯醇可被氧化，而叔醇不能..下列各對(duì)醇中，哪一個(gè)較易脫水？并指出其主要的脫水產(chǎn)物？(1)前者比后者容易，主要產(chǎn)物為:(CH3)2C=CHCH3.(2)后者比前者容易，主要產(chǎn)物為:CH3cH=CHCH3.(3)前者比后者容易，主要產(chǎn)物為:(CH3)2C=C(CH3)2..根據(jù)下列反應(yīng)的結(jié)果，寫出化合物A、B、C和D的結(jié)構(gòu)。14

h2oh(A) CH3h2oh(A) CH3-|-OH(A) ch33OH(C)(CH3)2C-CH-CH-CH3OHOH(B)OHOH(D)HO-CH2-CH-CH-CH20HOHOH.某化合物A的分子式為C7H80,A不溶于水和NaHCO3溶液中，但能溶于NaOH溶液中，并可與澳水反應(yīng)生成化合物B,其分子式為C7H5OBr3。試寫出A和B的結(jié)構(gòu)式。若A不能溶于NaOH溶液中，試推測(cè)A的可能是什么結(jié)構(gòu)。(A)HO。；CH3(A)CH30T:二(不溶NaOH).該題錯(cuò)誤，被推測(cè)的分子結(jié)構(gòu)無法同時(shí)滿足上述條件..試寫出下面反應(yīng)式的反應(yīng)機(jī)制:第九章醚和環(huán)氧化合物1.命名下列化合物:⑴2-甲氧基丁烷第九章醚和環(huán)氧化合物1.命名下列化合物:⑴2-甲氧基丁烷(2)1,1,3,3-四乙氧基丙烷(3)叔丁基芐基醚(4)f>0 (5) CH30cH3ch3-Ch-ch-ch2cH37-Oxa-bicyclo[4.1.0]heptane7-氧代-雙環(huán)[4.1.0]庚烷 2-甲基-3甲氧基戊烷2.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：(6)CH3^^CH3

02,3-Dimethyl-oxirane2,3-二甲基環(huán)氧乙烷(1)苯并-12-冠-4(2)乙烯基正丙醚(3)茴香腦(4)叫=30cH2cH2(1)苯并-12-冠-4(2)乙烯基正丙醚(3)茴香腦(4)叫=30cH2cH2cH3CH30丁子香酚CHch=chch3HOCH2cH=CH2(5)藜蘆醚0CH3och30\_/03.完成下列反應(yīng):CH3CH% +HCl CH3-C-CH2-OHTOC\o"1-5"\h\z3o Cl S"CH HO? CH3ch卡7+nh3一^ ch3-c-ch2-nh23O 0H Sn215

⑶k）+HI（過量）--I（CH2）4I.用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：甲基烯丙基醚與丙醚：前者能使澳褪色。環(huán)己烷與正丁醚：后者能與質(zhì)子形成烊鹽而溶于酸。丁醚與丁醇：后者能與金屬鈉作用放出氫氣。.某化合物A的分子式為C4H80,它不能與金屬鈉作用，也不能與高鎰酸鉀溶液反應(yīng)，但與氫碘酸共熱生成化合物B。B在堿性條件下水解，得到化合物C。C能與金屬鈉作用，并能被高鎰酸鉀溶液氧化成3-丁酮酸。試寫出A、B和C的結(jié)構(gòu)。CH3-2KMn0CH3-2KMn0一CH3-CH-CH2cH20HICH3C0CH2C00HNa0HCH3?H-CH2cH20H

OH6.某化合物A6.某化合物A的分子式為C10Hl40。合物B和C。B能溶于氫氧化鈉溶液，A與鈉不發(fā)生反應(yīng)，與濃硫酸共熱生成化

并與三氯化鐵作用顯紫色。C經(jīng)催化加氫后，得到分子中只有一個(gè)叔氫的烷烴。試寫出A、B和C的結(jié)構(gòu)式。(A)S^OCH2CH(CH3)2 ⑻[O^OH (C) CH2=C(CH3)27.寫出下列各產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式:CH3OC4CH20HHOCH2CH2I吟明820HCHCH3OC4CH20HHOCH2CH2I吟明820HCH3OCH2CH20H.當(dāng)乙醇鈉與標(biāo)記的2-氯甲基環(huán)氧乙烷（I）反應(yīng)時(shí)，主要得到（II）,解釋為什么？第一步反應(yīng)是在堿性條件下發(fā)生，屬于SN2反應(yīng)機(jī)理。應(yīng)該注意的是，當(dāng)?shù)谝徊椒磻?yīng)后，還可以發(fā)生分子的親核取代反應(yīng)，進(jìn)行環(huán)合：CICH2ONa0CH *2H5C1-CH2-CH-CH20C2H5O, 名…''o' CH20c2H5 +C].以2,2-二甲基環(huán)氧乙烷為原料合成1-甲氧基-2-甲基-2-丙醇。-QCH3.CH3

CH3-C-CH20cH3OH10.將cis-2,3-二甲基環(huán)氧乙烷進(jìn)行酸性水解，可得到（2R,3R）-2,3-二甲基丁醇和（2S,3S）-2,3-二甲基丁醇，寫出反應(yīng)式。16OHOHOOHOHOHCH3H-OHHO'-HCH33C2和cCH3H-OHHO'-HCH33CH3HO'-HH-OHCH3311.當(dāng)具有旋光活性的2-辛醇(一8.240)轉(zhuǎn)變成鈉鹽后，再用澳乙烷處理，請(qǐng)問2-乙氧基辛烷是否具有光學(xué)活性？是否會(huì)發(fā)生構(gòu)型變化？該化合物作為親核進(jìn)攻試劑仍保持原構(gòu)型，同樣具有光學(xué)活性。第十章醛和酮1.將下列化合物命名:(1)6-甲基-3-庚酮 (2)3,4-二甲基-2-乙基己醛(3)1-苯基-3-甲基-2-丁酮(4)4-甲基-3-戊烯醛； (3)2,2,3-三甲基環(huán)己酮.寫出下列醛酮的結(jié)構(gòu)式：ch2=ch-cho ⑵CH3-C*H3cHO⑶ O-CH2-COOch3ac CH3\ cho⑹ .■■■,■■"C-CCH (CH3)2C=CHCH2CH2 h.試用下列試劑分別與丙酮和環(huán)戊酮進(jìn)行反應(yīng)，寫出各產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和類別(CH3)2CHOH;>OH仲醇(2)(CH'C-OH;0<°；叔醇⑶(CH3)2c(OCH，;Q縮酮 N°L ； 四上2CHOOCHq(4)(CH3)2C_NHN NO2'LqnHNF'Lno2(5)(CH3)2c(OH)CN；ncQ 氧醇⑹不反應(yīng).寫出分子式為C5Hl0O的酮的所有異構(gòu)體，以及每個(gè)異構(gòu)體用氫化鋰鋁進(jìn)行還原所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。指出哪個(gè)異構(gòu)體能產(chǎn)生手性分子的產(chǎn)物？哪個(gè)異構(gòu)體否？A.CH3COCH2cH2cH3；B.CH3CH2COCH2CH3;C.CH3COCH(CH3)2顯然，A和C的還原產(chǎn)物能產(chǎn)生手性分子。.給出采用不同羰基化合物與Grignard試劑反應(yīng)生成下列各醇的可能途徑，并指出哪些醇嘗可用醛或酮加以還原制得。17

(1)此結(jié)構(gòu)式錯(cuò)誤，應(yīng)改為：9H3)2cH-CH2-CH2cH(OH)CH2cH3因其為仲醇，故可通過醛與格氏試劑反應(yīng)制備，也可通過酮還原制得。(2)該化合物為伯醇，故可通過甲醛與Grignard試劑反應(yīng)制備，也可通過醛還原制得。(3)該化合物為叔醇，故可通過酮與Grignard試劑反應(yīng)制備，但不可通過還原制得，否則那個(gè)碳必定成五價(jià)了。.寫出丙醛與下列各試劑在特定反應(yīng)條件下反應(yīng)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。CH3cH2cH20H步涉及使用Grignard試劑，CH3cH2cH20H步涉及使用Grignard試劑，OHCH3.已知鎮(zhèn)咳藥苯哌丙醇的結(jié)構(gòu)如下，其制備的最后試考慮完成此一步需要的可能反應(yīng)物。寫出它們的結(jié)構(gòu)。心 L(―(c6H5)2c=O+BM—HC-N」2.40+’.試寫出丙醇至2-甲基-2-戊烯-1-醇的轉(zhuǎn)化。chchchOH 95H5N)2crO 稀Na0H.cH3cH2cH-cHcHO:22 CH2a2 CH3CH2CHO ohch3CH3cH2cH=C-CHO NaBH4JCH3cH2cH=C-CH20Hch3 乙醇 ch3.試根據(jù)下列環(huán)狀半縮醛或酮的結(jié)構(gòu)，來推測(cè)其原來的開鏈羥基醛或羥基酮的⑵C⑶HOCH3⑵C⑶HOCH3CO,,HO.化合物A是合成維生素C的中間體，指出A中含有幾個(gè)縮醛(酮)，并寫出A完全水解的開鏈產(chǎn)物。H.jO,H.jO,、/OHHOCH / CH20HhO-H0H+2CH3COCH311.某未知化合物A,H3OHOCH2-CH-CH-CH-CO-CH2OH

OHOHOHTollens試驗(yàn)呈陽(yáng)性，能形成銀鏡。A與乙基澳化鎂隨即加稀酸得化合物B,分子式為C6Hl4O,B經(jīng)濃硫酸處理得化合物C,分子式為C6Hl2,C與臭氧反應(yīng)并接著在鋅存在下與水作用，得得到丙醛和丙酮兩種產(chǎn)物。試寫出A、B、C各化合物的結(jié)構(gòu)及上述各步反應(yīng)式。(A)(CH3)2CHCHO(B)CH3CH2-CH-CH(CH3)2(C)CH3cH2cH=CH(CH3)2OH18

12.某未知化合物D,與Tollens試劑無反應(yīng)，與2,4-二硝基苯肌反應(yīng)可得一橘紅色固體。D與氰化鈉和硫酸反應(yīng)得化合物E,分子式為C6HliON。D與氫化硼鈉在甲醇中可得非手性化合物F，F(xiàn)用濃硫酸脫水僅得2-戊烯一種產(chǎn)物。試寫出D、E、F各化合物的結(jié)構(gòu)及上述各步反應(yīng)式。OHCH3OHCH3-CH-CH2cH2cH3(F)(D)ch3coch2cH2cH3(E)CHyq-CH2cH2cH3CN13.試用簡(jiǎn)便的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：A：甲醛和乙醛能進(jìn)行銀鏡反應(yīng)；B：乙醛能進(jìn)行碘仿反應(yīng)，而甲醛不能。A：能與亞硫酸氫鈉形成結(jié)晶性加成物析出的為2-戊酮和環(huán)己酮；B：2-戊酮能進(jìn)行碘仿反應(yīng)，而環(huán)己酮不能。A：苯乙酮和1-苯基-2-丙酮能進(jìn)行碘仿反應(yīng)；B：1-苯基-2-丙酮能使高鎰酸鉀褪色，而苯乙酮不能。第十一章羧酸和取代羧酸.命名下列化合物：3-甲基-2-戊酸(2)對(duì)苯二酸(3)a-苯基丙酸(4)6-羥基己酸(5)a-酮戊二酸(2-氧代戊二酸)(6)4-苯甲?；揭宜?7)B-苯基丙烯酸(8)2-甲基-2-環(huán)己基丙酸(9)(2S,3S)-2,3-二羥基丁二酸(10)S-蘋果酸.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：HOOCCOOHCH3(CH2)14cOOHCH2COOHHOCOOHCH2COOHHOOC：：cHOHOOCCOOHCH3(CH2)14cOOHCH2COOHHOCOOHCH2COOHHOOC：：cHOCOOHh2c-c-coohch3_COOHOHOHCOOH⑻..■--HC-C6H5HO_COOH'Hch3.寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物:(1)CH3cH(1)CH3cH2-CH-COOH三OHCH3cH2HC,『0O.0.OCHCH2cH3CH3-C-CH-COOCCH3-C-CH-COOC2H5

OCH3I2/NaOHNaOOC-CH-COOC2H5+CHI3ch3COOH二COOH二OH(4)CH3-COH(4)CH3-C「CH2-COOC2H5OB2__. CH3-q-CHBr-COOC2H5O19CH3COCH2COOH稀NaOH2CH3COONa(酸式分解)HOOCCH3COCH2COOH稀NaOH2CH3COONa(酸式分解)HOOC△COOH⑺COOHCHCOOHCHCOOHO(8) 廠CHCOOH +Cl2P>-C=CH2coe1⑼ >CO-Oh+CH30H/O”，>8-0cH3+H2O8(10) CH3cH2cH2COOH+PC13 CH3cH2cH2COCl.用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：A：能與三氯化鐵形成絡(luò)合物有顏色者為乙酰乙酸乙酯和水楊酸；B：水楊酸能與碳酸氫鈉作用放出二氧化碳。A：能與三氯化鐵形成絡(luò)合物有顏色者為乙酰乙酸乙酯；B：乙酰乙酸能與碳酸氫鈉作用放出二氧化碳。A：與三氯化鐵形成有顏色者為苯酚；B：能使高鎰酸鉀褪色者是芐醇。A：能與2,4-二硝基苯肌縮合者為丙醛和丙酮；丙酮能進(jìn)行碘仿反應(yīng)。B：能形成銀鏡反應(yīng)者為甲酸。.按酸性由強(qiáng)到弱排出下列各組化合物的順序：甲酸〉苯甲酸＞乙酸〉戊酸〉丙醛。o-硝基苯甲酸〉p-硝基苯甲酸〉m-硝基苯甲酸〉苯甲酸。.按酯化反應(yīng)易到難排出下列化合物的順序：對(duì)醇而言，除乙醇與異丙醇對(duì)換外，其它可按書本上的方向排列。對(duì)酸而言，可按照書本上的方向排列。.試解釋下列化合物的酸性順序：三者采用的雜化軌道是不相同。在SP軌道中，S成分占50%,軌道能量最低，吸電子的能力最強(qiáng)，故酸性最大。其它依此類推。.試指出下列反應(yīng)有無錯(cuò)誤，如有，請(qǐng)指出并說明理由：當(dāng)用高鎰酸鉀進(jìn)行氧化時(shí)，雙鍵顯然是不可能保留住。當(dāng)進(jìn)行醇醛縮合時(shí)，應(yīng)該是丙醛的a-H加到加甲醛的氧上，而不是B-H加在甲醛的氧上。.化合物A、B、C和D的分子式均為C4H8O2。A和B可使NaHCO3放出CO2,C和D不能，但在NaOH水溶液中加熱水解后，C的水解液蒸出的低沸點(diǎn)物能發(fā)生碘仿反應(yīng)，D的水解液經(jīng)酸中和至中性，能與Tollens試劑反應(yīng)(加熱)產(chǎn)生銀鏡，試推測(cè)A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式。(A)CH3(CH2)2COOH(B)(CH3)2CHCOOH(C)CHfOOC2H5(D)HCOOC3H720

10.旋光性物質(zhì)A(C5H10.旋光性物質(zhì)A(C5Hl0O3)與NaHCO3作用放出CO2,A加熱脫水生成B。B存在兩種構(gòu)型，但無光學(xué)活性。B用Kmn047H現(xiàn)理得到乙酸和C。C也能與NaHC03作用放出C02，C還能發(fā)生碘仿反應(yīng)，試推測(cè)A、B、C的結(jié)構(gòu)式。A. CH3-CH-CH-COOHB.CH3CH=C(CH3)COOHC.CH3COCOOHOHCH311.完成下列反應(yīng)式：CHCOOH CO-COOHCO_CHOGHCOOH[O]*CH-COOH^CO"CH2CH2-COOH CH2-COOH-CH2-COOH(1)HOCH2COOHC-COOHCH2-COOHCHCOOHC-COOHCH2-COOHCH2ci ch2ci CH2ci ch2cn + CH2c00H(2)C=OHCNHO-C—CNH207HHO-C-COOHNaCNHO-C-COOH4。生HO-C—COOH乙醇CH2Ci CH2Ci CH2Ci CH2CN CH2COOH12.下列化合物中，哪些能形成穩(wěn)定的烯醇型？試寫出它們的酮型和烯醇型互變平衡式。一般認(rèn)為：所謂穩(wěn)定的烯醇型結(jié)構(gòu)，是指哪些能形成n-n共軛，并通過氫鍵螯合的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。(2)CH-C=C(COOCH) (3)HOOC-C=CHCOOH⑹ ，，一nOH OH V”「OH0H Ln(7) 「y「COOC2H5(8)CH3-C=G-CO-C居 OH、-“ OHCH313.化合物A的分子式為C6H8O2，能與NaHCO3反應(yīng)。A在光照下與Br2反應(yīng)得分子式為C6H7BrO2的一對(duì)對(duì)映體B和C；B和C與NaCN反應(yīng)，得到分子式為C9H7NO2新的一對(duì)對(duì)映體D和E；D和E在酸性水溶液中加熱得到同一種無光學(xué)活性的F(2-苯基丙二酸)。試寫出A、B、C、D、E和F的結(jié)構(gòu)式。⑹ (B,bZoOH(C)HOO工CH2COOH H H(D)9 (E)Q(F)QcnHcooh HOOCHCN HOOcjcOOH第十二章羧酸衍生物.命名下列化合物：(1)鄰-羥基苯甲酰氯(2)異丁酰澳 (3)乙丙酸酎 (4)鄰-苯二甲酸酎(5)乙酸酎(6)苯甲酸芐酯(7)乙酸-3-甲基丁酯(8)鄰-羥基苯甲酸甲酯N-甲基苯甲酰胺 (10)N-甲基-鄰苯二甲酰亞胺.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：21

CH3COOCOCH(CH3)2(8)⑴"叫2⑵OCO-CCh2cH3⑶逃仲⑷CH3-(ch2)7^O^o(6)0~Ch2NhCOCh3(7)o^OCH3COOCOCH(CH3)2(8)(1)[：邛00戰(zhàn)2)7cH3 ⑵(C-coO+C%H20H(3)CX0c0cH3cooh 2 cooh⑷CHCHCOOH+CHCHO(5)h工C00一+CH3NH2⑹CH2CONHCH2CH32 3 "c00 CH2C00H(7)2NH/+CO2t+H2O(8)(CH3)2CHOH+CO2T+NH3t⑼2]+CO2+H2O4.按要求排列:排列下列竣酸衍生物的水解活性順序：(2)>(4)>(1)>(3)排列下列化合物的氨解活性順序：(4)>(1)>(3)>(2).用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物:丁酮能進(jìn)行碘仿反應(yīng)；B-丁酮酸加熱能脫羧，放出二氧化碳；丁酰胺與亞硝酸作用放出氮?dú)?。乙酰?(-) NH3I⑵乙酐 AgNO3/EtOH (—)NaOH/H2O (-)h2Q醋味ft』 △ (-)微熱(-)甲酸甲酯 (-)乙酰澳 淺黃色.化合物A在酸性水溶液中加熱，生成化合物B(C5Hl0O3),B與NaHCO/乍用放出無色氣體，與CrO3作用生成C(C5H8O3),B在室溫條件下不穩(wěn)定，易失水又生成A。試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)式。CCH3-C-CH2cH2COOH. 0A.CH二』CCH3-C-CH2cH2COOH. 03 'o' oh第十三章胺和生物堿.命名下列化合物：二乙胺(2)N-乙基苯胺(3)鄰-甲基苯胺(4)澳化二甲二乙銨(5)對(duì)-甲基苯甲胺(6)2,2-二甲基--1,1-二乙基丙胺(7)對(duì)-二甲氨基偶氮苯(8)間-異丙基氯化重氮苯.寫出下列化合物或基團(tuán)的結(jié)構(gòu)式：(CH3)2cH2cH2NH2(2)(CH3)2CH-CH-CH2CH2CH3 ⑶ G?-CH2NH2N(CH3)l、_ ,=OcohnQ⑸(CHJ,NoH(6)C2H5-J-N四2⑺NO2-=Nh,hC34 C2H522

3.完成下列化學(xué)反應(yīng)式:(1)CH3cH2(1)CH3cH20H+N2(4) ?=n=LM3OHG—cnCH33HOOCCH2cH2CONHCH3.將下列各組按其堿性強(qiáng)弱排列成序:氫氧化四甲銨＞苯胺〉乙酰苯胺〉鄰-二甲酰亞胺對(duì)-甲基苯胺＞苯胺〉間-硝基苯胺＞對(duì)-硝基苯胺.用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：用亞硝酸可鑒別三類胺。苯酚可用三氯化鐵加以識(shí)別；苯胺與亞硝酸反應(yīng)能放出氮?dú)猓槐郊姿崤c碳酸氫鈉放出二氧化碳。對(duì)-甲基苯酚能與三氯化鐵形成有顏色的絡(luò)合物；芐胺屬于伯胺，而N-乙基苯胺屬于仲胺，當(dāng)它們與亞硝酸反應(yīng)時(shí)會(huì)有兩種不同的產(chǎn)物和現(xiàn)象。.為什么常將胺類藥物制成鹽使用？在制藥過程中，常將難溶于水的胺類藥物制成鹽，以增加其水溶性。例如，局部麻醉藥的鹽酸普魯卡因：H2nY「AcoO-CH2-CH2-N(C2H5)2+HCl 上廣一：'」歹COO-CH2曾甯02H5)2］。.化合物A的分子式為C5Hli02N,具有旋光性，用稀堿處理發(fā)生水解生成B和C。B也具有旋光性，它既能與酸成鹽，也能與堿成鹽，并與HN02反應(yīng)放出N2。C沒有旋光性，能與金屬鈉放出氫氣，并能發(fā)生碘仿反應(yīng)。試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)式，并寫出有關(guān)的反應(yīng)式。ACH3-CH-COOCHACH3-CH-COOCH2cH3

nh2bCH3-CH-COOH

nh2C. CH3cH2OH.化合物A的分子式為C7H9N,有堿性，A的鹽酸鹽與亞硝酸作用生成C7H7N2cl(B),B加熱后放出氮?dú)舛蓪?duì)甲苯酚。在堿性溶液中，B與苯酚作用生成具有顏色的化合物C13Hl2ON2(C)。試寫A、B、C的結(jié)構(gòu)式。A.H3c-Q-NH2B.H3c-C"N2cl c.H3cn=^SlOH.三個(gè)化合物A、B、C,分子式均為C4HliN,當(dāng)它們分別與亞硝酸作用時(shí)，A、B都能生成含有四個(gè)碳原子的醇，而C則與亞硝酸結(jié)合成鹽。氧化A所得的醇生成異丁醛繼而氧化成異丁酸；氧化B所得的醇得到一個(gè)酮。試推測(cè)A、B、C的結(jié)構(gòu)式。A.(CH3)2CHCH2NH2B.CH3-CH-CH2CH3C.(CH，NC2H5nh2.完成下列轉(zhuǎn)變(無機(jī)試劑任選)：23

⑴&>NH2+CH3COClQ-NHC0cH3RBHQOB⑴&>NH2+CH3COCl⑵Jh2(埼—jg⑵Jh2(埼—jgBrBrOH.化合物A的分子式為C8HliN,具有旋光性，已知其構(gòu)型R型。A能溶于稀鹽酸，與HNO2作用放出N2。A的異構(gòu)體B在低溫下與HNO2作用后，再在弱堿條件下與苯酚作用，能生成ch3CH2-：:>n=n-：>oh。試推測(cè)a、B可能的結(jié)構(gòu)式。A.個(gè)” A.個(gè)” ^CH2cH3 BCH3cH2dH2.有一個(gè)胺A,分子式為C7H9N,當(dāng)用苯磺酰氯處理時(shí)，可生成沉淀物B,B可溶于NaOH溶液。將A置于冰水中滴加NaNO2和HCl,會(huì)有氣體放出，試寫A和B的機(jī)構(gòu)式。A. ?-CH2NH2 B.CiS02NHCHfO.為什么對(duì)-硝基苯胺難以與重氮鹽反應(yīng)生成偶氮化合物？重氮鹽正離子本身作為親電進(jìn)攻試劑的能力較弱，而對(duì)-硝基苯胺的硝基的存在，無疑降低了苯環(huán)上的電子密度，顯然不利于親電取代反應(yīng)的發(fā)生。.A、B、C、D四種化合物具有相同的分子式C7H7NO2,它們都含有苯環(huán)，A既能溶于酸又能溶于堿；B能溶于酸，但不能溶于堿；C能溶于堿，但不能溶于酸；D既不能溶于酸也不能溶于堿。寫出A、B、C、D可能的結(jié)構(gòu)式（每一種只要求寫出一種結(jié)構(gòu)式）。A.4VQ-COOHBNH2-?-O-0-HCH0'^C0NH2 CH3T二fo215.偶氮化合物CH晨：Q-N=N—C20H可用下面兩種方法獲得。你認(rèn)為哪一種方法較好？顯然方法一較好，因苯酚環(huán)上的電子密度大于甲苯的電子密度，更有利于親電取代反應(yīng)的發(fā)生。第十四章雜環(huán)化合物1.命名下列化合物:(1)Br

N—一一H 一一一2,4-Dibromo-1H-imidazole2(1)Br

N—一一H 一一一2,4-Dibromo-1H-imidazole2,4-二澳咪唑(2)牌_⑶

2H52-Ethyl-4-methyl-thiazole2-乙基-4-甲基睡唑COOHNNicotinicacid3-吡啶甲酸24(4)CH3NCH332,5-Dimethyl-pyrimidine⑸N4-Chloro-quinoline2,5-二甲基嘧啶.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式:4-氯喹琳(4).(6)NN

(4)CH3NCH332,5-Dimethyl-pyrimidine⑸N4-Chloro-quinoline2,5-二甲基嘧啶.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式:4-氯喹琳(4).(6)NN

9H-PuriiH-6-ol6-羥基嘌吟Br"o上Br (2)COOHNH⑶ch3(5)h2nnNH2N比較下列化合物的堿性，按強(qiáng)弱排列順序:甲胺＞氨＞吡啶〉苯胺〉吡咯.吡咯和吡啶均為含氮雜環(huán)化合物，試從結(jié)構(gòu)分析氮原子的雜化狀態(tài)、酸堿性及親電取代反應(yīng)的難易，取代進(jìn)入的位置？根據(jù)休克爾規(guī)則兩者都為芳香體系，環(huán)上的氮都采用sp2雜化，但提供P電子的情況不同：對(duì)吡咯而言，其提供一對(duì)電子參與共軛體系，故在五個(gè)P軌道中分布6個(gè)共用電子，電子密度較高有利于親電取代反應(yīng)的發(fā)生，而且主要進(jìn)入&位。另一方面，也因其提供一對(duì)電子參與芳香體系，結(jié)果使得N-H鍵的極性進(jìn)一步增大，在一定的條件下能呈現(xiàn)酸性；對(duì)吡啶而言，雖然其提供一個(gè)電子參與芳香體系，但因氮的電負(fù)性，使得其在芳環(huán)上的電子密度是降低的，顯然不利于親電取代反應(yīng)的發(fā)生，其難度類似硝基苯，主要進(jìn)入8位置（間位不共軛）。另外，應(yīng)該注意的一點(diǎn)是，其還保留一對(duì)sp2的孤電子，顯然是有一定程度的堿性。.下列雜環(huán)化合物，含有哪些雜環(huán)母核？吡啶（2）吡咯（3）嘧啶和睡唑（4）嘌吟.下列各雜環(huán)化合物哪些具有芳香性？在具有芳香性的雜環(huán)化合物中，指出參與n體系的未共用電子對(duì)。除（2）外，其它均為芳香雜環(huán)化合物，理由是，因2）氮上有三個(gè)共價(jià)鍵，其必須采用sp2雜化，故其P軌道上還保留一對(duì)未共用電子對(duì)，另一個(gè)氮也是同樣的情況。根據(jù)休克爾規(guī)則，4個(gè)P軌道中有8個(gè)電子，顯然無芳香性。概括起來說，在上述化合物中，凡是單鍵連接的雜原子都提供一對(duì)電子。.試比較吡咯、吡啶、苯的穩(wěn)定性和親電取代反應(yīng)活性的大小。穩(wěn)定性的角度：苯〉吡啶〉吡咯；親電取代活性的角度：吡咯＞苯＞吡啶。.完成下列反應(yīng)式：A+KOH⑵CrCHA+KOH⑵CrCH3+HClCH?ClNH259+B53『B,⑷口+HNO2(5)":「CH3+KMnO4第十五章糖類*-COOH

N1.寫出下列各糖的Haworth結(jié)構(gòu)式:(2)OHCH20H9+B53『B,⑷口+HNO2(5)":「CH3+KMnO4第十五章糖類*-COOH

N1.寫出下列各糖的Haworth結(jié)構(gòu)式:(2)OHCH20HH0H(4)h2oh00yH0HCH2oh-1-TOHOHH也OH??,'O0CH2-c6H5(6)OhoQOH2.OH寫出下列各糖的穩(wěn)定構(gòu)象式:(1)B-D-吡喃甘露糖⑵B-D-吡喃葡萄糖N-乙?；?a-D-吡喃半乳糖H(3)3.舉例解釋下列名詞：(1)差向異構(gòu)體是指含有多個(gè)手性碳原子的分子中只有一個(gè)相對(duì)應(yīng)的手性碳原子構(gòu)型不同，而其余都相同者，它們之間互為差向異構(gòu)體.例如D-葡萄糖和D-甘露糖之間只有第一個(gè)手性碳原子的構(gòu)型不相同，其余都相同，它們互為差向異構(gòu)體：

CHOCHO有兩種，一種是用冷乙醇結(jié)晶的⑷弟+1120,另一種從熱吡啶中結(jié)晶的［a］第+18.70,它們的水溶液放置一定時(shí)間，比旋光度發(fā)生變化，最后均為+52.70.CHOH二H0_二OH-H D-葡萄糖_OHOHHO二HQ_二H-qhH二H0_二OH-H D-葡萄糖_OHOHHO二HQ_二H-qh D-甘露糖-OHch2ohch2oh(2)端基異構(gòu)體是指在糖類化學(xué)中，因半縮醛(或半縮酮)碳原子構(gòu)型不同而形成的差向異構(gòu)體.例如，a-D-吡喃葡萄糖和B-D-吡喃葡萄糖互為端基異構(gòu)體：HQHOHOH)a-D-吡喃葡萄糖l'0HOHQOHH B-D-吡喃葡萄糖HOHOH(3)變旋光現(xiàn)象是指糖在溶液中自行改變旋光度的現(xiàn)象例如，結(jié)晶的D-葡萄糖26(4)還原糖指的是能與Tollens.Benedict和Fehling試劑反應(yīng)的糖，不反應(yīng)的糖稱為非還原糖.(5)昔鍵一般指由氧原子把糖和非糖部分結(jié)合起來的結(jié)構(gòu)，即氧苷鍵，例如：OHOH氧昔此夕卜,OHOH氧昔此夕卜,還有氮昔鍵、硫昔鍵和碳昔鍵.(6)D、L是指葡萄糖的開鏈結(jié)構(gòu)中編號(hào)最大手性碳的構(gòu)型，例如D-葡萄糖:H_HO-H_HCHOH_HO-H_H._H構(gòu)型羥基在右側(cè)_OH構(gòu)型羥基在右側(cè)OHCHpH(+)、(-)是指葡萄糖的旋光方向,(+)表示右旋,(-)表示左旋.a、B是指單糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)的昔羥基在Haworth式下方或上方，昔羥基在下為a構(gòu)型;昔羥基在上為6構(gòu)型：OHa-D-OHa-D-吡喃葡萄糖.用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物:麥芽糖具有還原性。(2)D-葡萄糖能被濱水氧化。(3)麥芽糖具有還原性。(4)淀粉能使碘變藍(lán)。.寫出D-半乳糖與下列試劑的反應(yīng)產(chǎn)物：(1)-CHOH__OHHO__HBrJHO-COOHH__OHzrxCHOH CHOHa/CH20H&HOHO__H⑵O15 3 1HO__H 22HO__H叫/CHOHHCl(干)%HyCHOCH。HOHHOHwiif 3CH20HCH2OHOHOH⑶-CHOH__OHHO_-HHNO,HO__H 3-COOHH__OHHO--HHO__H(4)<媽0HAc2-Py.oHo--2r“OHjPHOCH。CH2OACOAcloW/CHOC%HOHHOHOAcCH2OHCOOHOH6.當(dāng)D-甘露糖在堿性條件下較長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)生D-葡萄糖、D-果糖和D-赤蘚糖，說明其原因。D-甘露糖、D-葡萄糖和D-果糖三者在堿性條件下互相轉(zhuǎn)化，主要通過烯二醇實(shí)現(xiàn)，這一點(diǎn)在書本和課堂中已作介紹。關(guān)于D-甘露糖轉(zhuǎn)變成D-赤蘚糖的問題，顯然少了二個(gè)碳，其原因是，單糖在強(qiáng)堿溶液中不穩(wěn)定，會(huì)分解成不同的物質(zhì):CHO1 +HCHOCHCHO1 +HCHOCH20HOH一CHOH+HCHO CH0HCH20H CHOHch2oh27

D-(+)-吡喃葡萄糖在干燥HCl作用下，產(chǎn)生a-D-(+)-吡喃葡萄糖甲甘和B-D-吡喃葡萄糖甲甘，試寫出其成昔的反應(yīng)機(jī)制。OHOHCH30HOHOHCH30H以B-D-葡萄糖水楊甘為例，說明為什么糖甘在中性或堿性水溶液中無變旋現(xiàn)象，而在酸性水溶液中有變旋現(xiàn)象。糖甘就是縮醛，在堿性條件下穩(wěn)定。實(shí)際上，醛基已被含氧基團(tuán)鎖定，無法打開，故無變旋現(xiàn)象。在酸性條件下，因含氧基團(tuán)的上的未共用電子對(duì)能夠被質(zhì)子化，而產(chǎn)生正電荷，水可以作為親核試劑進(jìn)攻而發(fā)生水解，又重新保留了苷羥基，所以糖甘在酸性水溶液中有變旋現(xiàn)象。一種自然界中存在的雙糖(312H2M1,可還原Fehling試劑,用B-葡萄糖甘酶水解為二分子D-吡喃葡萄糖.若將此二糖用硫酸二甲酯甲基化后再水解，則得到等量的2,3,4,6-四-O-甲基-D-吡喃葡萄糖和1,2,3,4-O-甲基-D-吡喃葡萄糖.試寫出此二糖的結(jié)構(gòu)式.HOH10.完成下列反應(yīng)式:注：當(dāng)甲基化后水解，后者1位的甲氧基不可能保留.HOH10.完成下列反應(yīng)式:注：當(dāng)甲基化后水解，后者1位的甲氧基不可能保留.COOHH_HO-H_H-OH_H-OHOH10c6H5OHCH2PH.在植物光合作用的第一步中,1,5-二磷核酮酸發(fā)生了如下的反應(yīng)，生成兩分子D-3-磷酸-甘油酸，請(qǐng)說明各步發(fā)生的反應(yīng):第一步：酮式和烯醇式互變.第二步:C2與C3的變化的機(jī)理示意如下:28

：o CH2PO-：o CH2PO-c'_Y上空 (a)COHR第三步:C3=O加水，進(jìn)一CHHOOCH1201P-0H(b)_0H_HO二二OH

-OH

OP步C2-C3鍵異裂,C2加H+,C3加OH-得(a)和(b)［見上］(a)的手性碳原子上的原子或官能團(tuán)兩兩對(duì)換偶次數(shù)構(gòu)型不變.(b)脫水變竣基..異麥芽糖的結(jié)構(gòu)如下，請(qǐng)寫出其全名:6-O-(a-D-吡喃葡萄糖基)-B-D-吡喃葡萄糖..結(jié)構(gòu)推測(cè)：A的結(jié)構(gòu)為：.指出下列戊糖的名稱、構(gòu)型(口或L),哪些互為對(duì)映異構(gòu)體？哪些互為差向異構(gòu)體.⑴D-核糖;(2)D-阿拉伯糖;⑶L-核糖;(4)木糖.(1)和(3)互為對(duì)映異構(gòu)體;(1)和(2)以及(1)和(4)互為差向異構(gòu)體..根據(jù)下列單糖和單糖衍生物的結(jié)構(gòu)：(1)寫出其構(gòu)型(口或L)和名稱：A為D-2脫氧核酸;B為D-葡萄糖;C為D-果糖-1,6-磷酸酯;D為N-乙?；?D-氨基半乳糖;E為L(zhǎng)-半乳糖.(2)寫出它們的Haworth式：HOH(A)(B)0HHOH(C)H203POH2HOH(A)(B)0HHOH(C)H203POH2c(D)NHC0CH3HOHOH(E)(3)指出它們有無還原性和變旋光現(xiàn)象：上述化合物均有還原性和變旋光現(xiàn)象.(4)指出哪些有水解作用，產(chǎn)物是什么？C和D有水解作用.C的水解產(chǎn)物為D-果糖和磷酸;D的水解產(chǎn)物為D-氨基半乳糖和乙酸.(5)指出哪些能發(fā)生成昔反應(yīng).上述化合物均能發(fā)生成昔反應(yīng)..有四個(gè)己醛糖，其中C2、C3、C4和C5的立體構(gòu)型分別如下：(1)2R、3R、4R、5R(2)2S、3R、4R、5R(3)2S、3R、4S、5R(4)2R、3S、4R、5S(1)和(2)是差向異構(gòu)體;(3)和(4)是對(duì)映異構(gòu)體..透明質(zhì)酸是結(jié)締組織主要成分，其為一粘多糖，由以下兩個(gè)單糖衍生物的重復(fù)單位構(gòu)成，請(qǐng)指出此重復(fù)單位中兩個(gè)組分中的結(jié)構(gòu)名稱和昔鍵類型：29

透明質(zhì)酸重復(fù)單位中兩個(gè)組分的結(jié)構(gòu)名稱為B-D-吡喃葡萄糖和N-乙?；?D-氨基半乳糖；苷鍵類型為8-1,4-昔鍵.第十六章脂類_CH2—OH(5)HO-9-H_CH2—OH(5)HO-9-HoCH2-O—[OHOH2.命名下列各化合物：CH3cH2(CH=CHCH2)3(CH2)6COOHCH3(CH2)22COOHCH3(CH2)7cH=CH(CH2)7cOOHCOOH CH2OCOR⑺RCOO-C-HO_ +ch2'o_p7ch2ch2n(ch3)3Oa-花生酰-B-棕櫚酰胺-a/-油酰甘油鞘氨醇Sn-1-硬脂酰-2-亞油酰-3-磷脂酰膽胺.脂類中的脂肪酸的結(jié)構(gòu)有什么特點(diǎn)?組成油脂的脂肪酸絕大多數(shù)是含偶數(shù)碳原子的直鏈竣酸，但以含16和18個(gè)碳原子的竣酸分布最廣。飽和脂肪酸主要是軟脂酸，硬脂酸。不飽和脂肪酸主要是油酸，亞油酸和亞麻酸等。這些不飽和酸分子中的第一雙鍵的位置都在c9和c10之間，幾乎所有的雙鍵都是順式構(gòu)型，含多個(gè)雙鍵不飽和酸大多數(shù)是非共軛脂肪酸。另外，飽和脂肪酸的熔點(diǎn)高于不飽和脂肪酸，而反式不飽和脂肪酸高于順式不飽和脂肪酸，因后者構(gòu)型呈彎曲狀態(tài),分子之間的排列不如前者緊密..寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)式：(1)寫出三油酰甘油與下列試劑作用：(1)H/Ni；(2)KOH/H2O。ch20co(CH2)7CH=CH(CH2)CH7HJNiCH20cO(CH2)16cH3⑴CHOCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3t_ Choco(ch2)16ch3CH20co(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3 CH2OCO(CH2)16CH3CH20co(CH2CH20co(CH2)7CH=CH(CH2)CH7K0H/H3CHOCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3CH20co(CH2)7CH=CH(CH2)7CH33CH3(CH2)7cH=CH(CH7)COOKch2oh+CH-OHCH2OH膽酸在酶的作用下與甘氨酸生成甘氨膽酸。COOHHOCONHCH2COOHOHHCOOHHOCONHCH2COOHOHH2NCH2cOOHL酶7-脫氫膽固醇在紫外線作用下生成維生素D3。30

HO維生素D3HO維生素D3.天然脂肪酸的熔點(diǎn)與脂肪酸的不飽和程度和雙鍵構(gòu)型有何關(guān)系？其熔點(diǎn)隨不飽和程度增加而降低，顯然與分子量有關(guān)。另一方面，由于不飽和脂肪酸中的雙鍵屬順式構(gòu)型，碳鏈排布形成一定的角度而彎曲，使相鄰脂肪酸分子間的碳鏈不能緊密靠近，故順式不飽和脂肪酸的熔點(diǎn)比反式不飽和脂肪酸低。.甘油磷脂或鞘磷脂完全水解可得幾類物質(zhì)？甘油磷脂完全水解可得四類物質(zhì)：甘油、磷酸、脂肪酸和含氮的或不含氮的醇類，而鞘磷脂完全水解也可得四類物質(zhì)：鞘氨醇、脂肪酸、磷酸和含氮的醇類。.二磷脂酰甘油又稱心磷脂，存在于某些細(xì)胞膜中，寫出其完全水解的產(chǎn)物。1mol心磷脂水解可得到3mol甘油、2mol磷酸和4mol脂肪酸。.膽甾酸與膽汁酸的涵義有何不同？動(dòng)物的膽汁中含有幾種結(jié)構(gòu)相似的酸，稱為膽甾酸(包括膽酸、脫氧膽酸、鵝膽酸和石膽酸)，其中最重要的是膽酸，其次是脫氧膽酸。膽甾酸在膽汁中多與甘氨酸或牛磺酸通過酰胺鍵合成甘氨膽酸或?；悄懰?，這種結(jié)合膽酸總稱膽汁酸。9.必需脂肪酸有哪幾種，各屬于哪族脂肪酸、它們?yōu)槭裁粗匾縼営退岷蚢-亞麻酸，分別屬于3-6和3-3族。所謂必需脂肪酸是指人體自身不能合成，需靠食物中攝取并可轉(zhuǎn)化為同族脂肪酸的脂肪酸。還應(yīng)該指出的一點(diǎn)是，亞油酸又稱特別必需脂肪酸，因?yàn)閯?dòng)物體內(nèi)亞油酸的含量占三脂酰甘油和磷脂中脂肪酸總量10%以上。亞油酸可促進(jìn)膽固醇和膽汁酸的排出，降低血中膽固醇含量。當(dāng)必需脂肪酸供應(yīng)不足或過多地被氧化時(shí)，將導(dǎo)致細(xì)胞膜和線粒體結(jié)構(gòu)的異常改變，甚至引起癌變。.指出下列各對(duì)化合物在結(jié)構(gòu)上的主要差異：(1)卵磷脂是磷脂酸與膽堿的羥基酯化的產(chǎn)物，而腦磷脂是磷脂酸與膽胺的羥基酯化的產(chǎn)物.(2)三酰甘油中的三個(gè)酯鍵全是由有機(jī)酸所構(gòu)成的酯鍵，而甘油磷脂中除有兩個(gè)有機(jī)酯鍵外，還有磷酸二酯結(jié)構(gòu).(3)甘油磷酯有一個(gè)磷酸與甘油羥基形成的磷酸酯結(jié)構(gòu)，而鞘磷脂為磷酸與鞘氨醇羥基形成的磷酸酯結(jié)構(gòu).止匕外,鞘磷脂中的脂肪通過酰胺鍵與鞘氨醇相連.(4)雌激素屬于18-碳甾族化合物，A環(huán)為苯環(huán)，Cio上沒有甲基,C3有一個(gè)酚羥基,Ci7位為酮基或羥基；孕激素屬于24-碳甾族化合物43為酮基,二與C5之間有碳碳雙鍵，C17位上有一個(gè)B-乙?；? 3 45.根據(jù)脂類的溶解度差異，試提出初步分離卵磷脂、腦磷脂、膽固醇和神經(jīng)磷脂的方法.根據(jù)四種脂類在乙醚、乙醇和丙酮溶劑中溶解性的差異進(jìn)行分離：31

乙醚出乙醇丙酮腦磷脂溶不溶不溶卵磷脂溶溶不溶膽固醇溶熱溶溶鞘磷脂——不溶—— 熱溶 不溶 12.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu):⑴腦硫脂(2)黃酮體CH3(CH2)12\HCCChoh,ch-nh-co她OHOhoO空0sO3OHCh-(CH2)2iCH12.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu):⑴腦硫脂(2)黃酮體CH3(CH2)12\HCCChoh,ch-nh-co她OHOhoO空0sO3OHCh-(CH2)2iCH3OH第十七章氨基酸、多肽和蛋白質(zhì)1.寫出下列氨基酸的結(jié)構(gòu)式:"CH-cooNH?3+H3NCH2COOCH3SCH2CH2-CHCOOHOCH2-CH-COONH33HSCH2-CH-COONH?3NH1+NH?3CH2-CH-COONH?32.試寫出Ser和Cys所有可能的立體異構(gòu)體，并標(biāo)明D、L和R、5構(gòu)型。SerCysL000.+H|NHDS3RCH20HLC00.+H-I-NHDR3SCH2SH4_COOH3NIHCH20H4_JPOOH3NIHCH2SH3.寫出下列反應(yīng)中的產(chǎn)物:(1)Tyr+Br*水溶液)HOBrL NH3 -三/■--ch2-ch-cooPhe+HNOPhe+HNO2+N2■："ch2Ch-coohNH3+Cys[O]_S-CH2-CH-COOS-CH2-CH-COONHq3.Lys、Asp和Ser與下列試劑反應(yīng)后的產(chǎn)物是什么？32

NH2(1)NaOH-HN(CHJCH-COONa2十V2'4NH3H3N(CH2)4CH-CPOHH3N(CH9)4CH-COOCH3NHCOCH3CH3COHN(CH2)4C