松香的生產及深加

松香的生產及深加工

主要內容※松香的組成與性質※松香的生產※松香的深加工※前言前言

松香是一種用途廣泛的重要工業(yè)原料，可用于造紙等多種工業(yè)部門。它以特有的性能幾十年來，在與石油工藝化工產品的競爭中全世界產量基本穩(wěn)定，并且在新產品新用途的開拓中顯示出它的生命力。松香的組成及性質

松香是一種復雜的混合物，其主要成分是樹脂酸，還有少量的脂肪酸和中性物質?！駱渲幔?5.63~88.72%）●脂肪酸（2.26~5.44%）●中性物質(5.24~7.63%)松香的組成及性質??物理性質松香是一種透明而硬脆的固態(tài)物質，折斷面似貝殼且有玻璃光澤，顏色由微黃到褐色。溶于許多有機溶劑，但不溶于水。松香的組成及性質??化學性質松香的主要組成是樹脂酸，其化學性質決定于樹脂酸的結構。樹脂酸分子中含有雙鍵和羧基兩個反應活性中心，雙鍵的反應較羧基更活潑，但是樹脂酸仍具有典型的羧基反應。松香的生產

松脂在加工過程中經過熔解、脂液凈制、除雜除水等過程，然后在通過水蒸氣蒸餾分理處松節(jié)油和松香，松節(jié)油比松香輕因此經過蒸餾后松節(jié)油從上面蒸出，蒸餾一段時間后放香的到松香。松香的深加工●氫化反應●歧化反應●酯化反應氫化反應

松香的氫化是松香內樅酸型樹脂酸的共軛雙鍵結構經催化劑的作用，在一定的溫度和壓力下，部分或全部被氫化所飽和。部分被氫飽和的松香通稱為氫化松香，全部被氫飽和的松香稱為全氫松香。氫化反應

氫化松香的顏色變淺，具有較高的抗氧化性能，在空氣中不致氧化，在光的作用下不易變色，減少了脆性，元結晶趨勢，增加了溶解性，提高了初黏性、相容性、粘接性和耐老化性。

氫化松香主要用于膠黏劑、合成橡膠的軟化劑、增塑劑、涂料、油墨造紙施膠劑等方面氫化反應◆固定床連續(xù)加氫工藝采用連續(xù)生產工藝,過程參數(shù)基本上是固定的,過程控制容易,勞動強度低?！舾邏焊g歇加氫工藝間歇法生產工藝具有投資少、生產靈活多變,一套裝置可生產多種產品等顯著特點固定床連續(xù)加氫工藝(1)由于反應物料進料均衡、穩(wěn)定,其氫氣壓縮機的氣量,僅為補充松香加氫所需氫氣和系統(tǒng)泄漏、溶解等氫氣損耗,因而送氣量要遠小于采用間歇方法所需的氫氣壓縮機送量。(2)采用連續(xù)工藝流程由于高壓設備體積較小,可以布置得很緊湊,并放置于同一防爆車間內,使系統(tǒng)總占地面積小。(3)連續(xù)化流程,易實現(xiàn)工業(yè)自動化,工人勞動強度低。高壓釜間歇加氫工藝(1)可使用多種催化劑(2)具有生產靈活變性多(3)由于間歇操作,變換參數(shù)容易,因而產品質量易于保證。加氫反應的催化劑

中國從1975年氫化松香的試驗室試驗開始,對松香加氫反應一直沿用鈀/炭催化劑。研究表明,這種催化劑具有活性高、制造簡單、便于回收等優(yōu)點。

加氫反應的催化劑2001年陳小鵬等開發(fā)了以RaneyNi為催化劑制備氫化松香的方法,該方法以松脂液或用200#溶劑油溶解松香為原料,采用骨架鎳(RaneyNi)作催化劑,在高壓攪拌釜中進行加氫反應,制取氫化松香與高順反比蒎烷,其反應溫度為80~180℃,氫壓為110~6.0MPa。本方法采用溶劑法減少反應體系的粘度、用漿式和推進式組合攪拌器改善固體催化劑邊界滯流層的傳質阻力、增加攪拌轉速以達到消除外擴散影響的目的,從而RaneyNi顯示出與貴金屬Pd/C催化劑相似的活性,其最主要的特征是采用非貴金屬鎳作催化劑,以及采用裝有靜密封磁力攪拌器的高壓反應釜,大大降低了氫化松香的生產成本,而且還具有加氫條件溫和、工藝流程短、設備少、投資省、易操作、生產靈活多變等優(yōu)點。歧化反應

松香的歧化主要是樅酸型樹脂的脫氫及雙鍵重排，從而使得一個環(huán)生成穩(wěn)定的苯環(huán)結構，即脫氫樅酸。脫出的氫被其他樹脂酸吸收生成二氫樅酸和四氫樅酸。在歧化過程中，海松酸型樹脂酸不起歧化作用，中性物質不起顯著變化。歧化松香歧化反應

歧化松香主要用作合成橡膠如丁苯橡膠（SBR）、氯丁橡膠（CR）、丁腈橡膠（NBR）和丙烯腈-苯乙烯（ARS）等聚合乳化劑歧化反應歧化反應熱歧化催化歧化按處理方法分按流程分間歇法連續(xù)法熔融法溶劑法直接酯化法歧化反應間歇法：將鈀/碳催化劑放置在歧化鍋內，利用機械攪拌使催化劑粉末懸浮狀分布在反應鍋內與松香接觸進行歧化反應，又稱懸浮床法。連續(xù)法：將催化劑固定在松香歧化塔內，熱松香連續(xù)流經兩個歧化塔完成反應，又稱固定床法。熔融法：直接加熱松香使之熔融，并與催化劑混合進行歧化，反應溫度在270~290℃，反應時間在3小時左右。溶劑法：在歧化反應中添加某種溶劑，該法能極大降低反應溫度，所短反應時間，降低松香粘度，有利于貴金屬催化劑的回收。直接酯化法：直接以松脂作為原料催化歧化，減少了松脂蒸餾工序，并利用松脂自身含有的松節(jié)油作為溶劑，降低了反應體系的粘度，強化了固-液相際間的傳熱與傳質過程，提高了反應的速率。歧化反應催化劑貴金屬催化劑：貴金屬催化劑主要指把鈀/碳催化劑，該催化劑活性高，歧化速度快，產品質量高，工藝簡單，易于回收。但是由于鈀價格昂貴，且Pd/C容易不可以中毒，導致生產成本升高。目前工業(yè)化用的催化劑基本上都是Pd/C。非金屬催化劑：傳統(tǒng)非金屬催化劑較好的時由碘和硫制成的。碘催化劑活性高，易回收，對反應中的硫不敏感，反應設備簡單，但是用量大，難以得到，價格較昂貴，且是金屬發(fā)生晶間腐蝕，對設備腐蝕非常嚴重。硫催化劑價格便宜，不易中毒，還可以作輔助劑用于松香歧化反應，可是用量大，反應時間長，產品中樅酸含量高，產品經放置或皂化，顏色會加深，反應中產生硫化氫，歧化松香需用水蒸氣蒸餾除硫。環(huán)境污染嚴重，目前為實現(xiàn)工業(yè)化。酯化反應

松香中的樹脂酸具有羧基，可以與醇類其酯化反應生成相應的酯。酯化反應

松香酯化后，不但降低了酸值，提高了熱穩(wěn)定性，而且增強了松香耐酸、耐堿的能力，從而大大拓寬了應用領域。松香酯廣泛應用于涂料工業(yè)和橡膠工業(yè)以及用作粘合劑、增塑劑等?？偨Y

松香要在與石油