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文件號(hào)WI(E)-9版本號(hào)1分發(fā)序號(hào):化學(xué)原料及化學(xué)制品制造

業(yè)環(huán)境管理體系

審核作業(yè)指導(dǎo)書質(zhì)量體系認(rèn)證中心化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書TOC\o"1-5"\h\z目 錄目的和適用范圍 2化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)典型生產(chǎn)過程 2環(huán)境因素審核 10環(huán)境法律與其他要求 2 8監(jiān)測(cè)與測(cè)量審核 30WI(E)-9共35頁(yè)第1頁(yè)

WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書1目的與適用范1.1目的為保證GB/T24001-1996idtISO14001:1996在化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核中得到正確和統(tǒng)一的理解和遵循,特結(jié)合該行業(yè)的特點(diǎn)制訂本指導(dǎo)書。1.2適用范1.2適用范本作業(yè)指導(dǎo)書適用于審核員按照GB/T24001-1996idtISO14001:1996標(biāo)準(zhǔn)對(duì)化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)進(jìn)行的環(huán)境管理體系審核。2化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)典型生產(chǎn)過程化學(xué)工業(yè)是重要的基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)部門,包括20多個(gè)行業(yè)。它們是以天然資源或人工化學(xué)物質(zhì)為原料,以化學(xué)瓜為主要過程,生產(chǎn)出與原料物質(zhì)性質(zhì)、結(jié)構(gòu)不同的新物質(zhì)的工業(yè)過程?;どa(chǎn)過程的原料路線和生產(chǎn)方法多種多樣,不同的原料和生產(chǎn)方法可以得到同一種化工產(chǎn)品,而同一種原料經(jīng)不同的加工方法又可制得多種產(chǎn)品。主要無機(jī)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過程1)碳酸鈉(純堿)生產(chǎn)純堿可按以下方法制造:蘇爾維(Solvay)法、自然法、鹽水法和電解純堿法。蘇爾維法最常用,它是將凈化后的鹽水與氨水接觸,然后泵至二氧化碳接觸塔中以形成碳酸氫鈉,除去氨與二氧化碳并加熱留下的重碳酸鹽漿液,產(chǎn)生出純堿,氨與二氧化碳又回到該流程的起點(diǎn)。其反應(yīng)式和流程如下:NaCl+NH3+CO2+H2O .NaHCO3+NH4cl2NaHCO3*Na2cO2NaHCO3*Na2cO3+CO2+H2OCO2化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書石灰石化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書石灰石2)氫氧化鈉(燒堿)和氯的生產(chǎn)隔膜電解法的反應(yīng)式及流程如下:由電解氯化鈉溶液制成。電解法又分隔膜電解法和水銀電解法。隔膜電解法的反應(yīng)式及流程如下:電解2NaCl+2H2O 2NaOH+Cl2T+H2T在隔膜電解槽生產(chǎn)過程中,膜片(石棉隔膜)把生成的氣體氫和氯分開。水銀電解法的反應(yīng)式和流程如下:電解2NaCl+2nHg >Cl2T+2NaHgn2NaHgn+2H2O ?2NaOH+H2T+2nHg純燒氯

純燒氯化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書散固體燒堿W液體燒堿淡鹽水化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書散固體燒堿W液體燒堿淡鹽水(處理后去化鹽)在水銀電解槽生產(chǎn)過程中,作為陰極的液態(tài)汞與電解生成的堿金屬鈉形成汞齊,輸?shù)搅硪环珠_的槽中,與水接觸生成氫氧化鈉。3)鹽酸生產(chǎn)大多數(shù)鹽酸是有機(jī)氯化過程的副產(chǎn)品,另外,也有由電解食鹽水法的氫與氯直接合成制得。直接合成法的反應(yīng)式及流程如下:Cl2Cl2+H2 >2HCl4)硫酸生產(chǎn)有接觸法、亞硝基法。主要用接觸法生產(chǎn)。接觸法按所用原料不同,又分硫磺法、硫鐵礦法、磷石膏法。一般以硫鐵礦法最常用,該法的反應(yīng)式及生產(chǎn)流程如下:4FeS2+11O2 ?2Fe2O3+8SO22SO2+O22SO3SO3+H2O .H2sO4WI(E)-9共35頁(yè)第4頁(yè)WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書5)硝酸生產(chǎn)主要用氨氧化法生產(chǎn)。其反應(yīng)式及流程如下:4NH3+5O2 ^4NO+6H2O2NO+O2 >2NO23NO2+H2O ?2HNO3+NO冷卻洗滌器49%硝酸?冷卻洗滌器49%硝酸?6)磷酸生產(chǎn)磷酸用濕法和電熱法制造。電熱法是把磷與空氣加熱,并使反應(yīng)產(chǎn)物水化生成磷酸。濕法是用酸分解磷礦石制得磷酸。此法又分為硫酸法、鹽酸法、硝酸法和硫酸氫銨法。常用為硫酸法。其生產(chǎn)工藝又分為“二水物”流程、“半水物”流程、“無水物”流程等。濕法(硫酸法)二水物流程如下:硫酸磷礦石粉碎_」萃取_」過濾_」蒸發(fā)濃縮_?磷酸其反應(yīng)式為:Ca5F(PO4)3+5HzsO4+10H2O-3H3Po4+5CaSq?2H2O+HFTWI(E)-9共35頁(yè)第5頁(yè)

WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書7)氨的生產(chǎn)制定是一種應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛的基本的無機(jī)中間體。約有80%的氨用于肥料制造。氨的生產(chǎn)主要是在高溫高壓下通過氫和氮的催化反應(yīng)來完成,其反應(yīng)式為N2+3H2TNH3。而實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)的工藝主要有兩種:一種是以無煙煤為原料,另一種是以天然氣或油田氣為原料,產(chǎn)生甲烷,由甲烷轉(zhuǎn)化產(chǎn)生氫氣,再由氫與空氣中的氮合成液氨。以無煙煤為原料的中壓合成法生產(chǎn)流程如下:液氨以天然氣為原料的中壓合成法生產(chǎn)流程如下:co2液氨以天然氣為原料的中壓合成法生產(chǎn)流程如下:co2產(chǎn)品送尿素車間主要有機(jī)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過程1)苯酚苯酚主要用異丙苯法合成,在制造過程中,丙烯與苯在AlCl3催WI(E)-9共35頁(yè)第6頁(yè)

WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書化劑作用下,生成異丙苯,異丙苯經(jīng)氧化生成氫過氧化異丙苯,異丙苯的氫過氧化物在硫酸作用下分解為丙酮和苯酚。反應(yīng)后把混合物進(jìn)行相分離得到一個(gè)油層,含有異丙苯、苯酚、丙酮、a?甲基苯乙烯(1.5%)、苯乙酮(0.8%)和焦油。這些成分用蒸餾或蒸餾加萃取法進(jìn)行分離。該法的主要反應(yīng)式為:催化劑+O2 C6H5c(CH3)20cH稀硫酸C6H5cH(CH3)2+O2 C6H5c(CH3)20cH稀硫酸C6H5cH(CH3)2C6H5c(CH3)20cH >C6H5cH+CH3COCH3苯酚還能用氯苯與氫氧化鈉在高溫(約400℃)與高壓(250?350大氣壓)下反應(yīng)來制造。把氯苯和10?15%的氫氧化鈉溶液導(dǎo)入含有約10%(重量)二苯基氧化物的高壓泵中。反應(yīng)物中還可加入少量防銹劑、乳化劑和催化劑。這些反應(yīng)物都進(jìn)入連續(xù)流動(dòng)的管式反應(yīng)系統(tǒng)。反應(yīng)產(chǎn)物含有酚鈉鹽、氯化鈉、水和未起反應(yīng)的反應(yīng)物。2)苯乙烯其中一種工業(yè)生產(chǎn)方法是在600?700℃有催化劑存在下,對(duì)乙苯進(jìn)行催化去氫反應(yīng)。催化劑有SiO2-Al2O3,固態(tài)磷酸等。苯乙烯回收部分由三個(gè)塔組成:第一個(gè)塔除去裂化時(shí)形成的少量苯和甲苯,并使之回到乙苯系統(tǒng)中。第二個(gè)塔從苯乙烯中分離出乙苯,并使之回到循環(huán)中,第三個(gè)塔將苯乙烯從操作過程形成的少量焦油與聚合物中分離出來。催化劑其反應(yīng)式為:C6H5c2H5 ^C6H5CHCH2+H2600?700℃3)甲醇甲醇是由CO和H2在200~300大氣壓、350?400℃下經(jīng)催化劑催化合成的,催化劑是氧化鉻或氧化鋅。從合成轉(zhuǎn)化器出來的混合氣體通過冷凝器,然后通過分離器分離出粗甲醇冷凝液,接著粗甲醇冷凝液于二步蒸餾塔中提純。副產(chǎn)品是乙醇與二甲醚的混合物。甲醇生產(chǎn)WI(E)-9共35頁(yè)第7頁(yè)

WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書流程如下:CO(水煤氣)

?CO(水煤氣)

?H2高壓壓縮機(jī)油分離器4焦炭過濾器換熱器4-合成塔冷凝器4粗甲醇貯槽-蒸儲(chǔ)塔提純 循環(huán)壓縮機(jī) 醇甲4)氯乙烯①乙烯氧氯化法是世界公認(rèn)為技術(shù)經(jīng)濟(jì)較合理的方法。乙烯與氯氣在三氯化鐵催化劑存在下,液相直接氯化生成1,2—二氯乙烷。1.2—二氯乙烷經(jīng)精制后裂解,得氯乙烯和氯化氫,蒸餾后得到成品氯乙烯。副產(chǎn)氯化氫、乙烯及空氣,通過載于氧化鋁上的氯化銅觸媒進(jìn)行氧氯化反應(yīng),得1,2—二氯乙烷,精制后,在500℃、2.0?2.5MPa壓力下,在管式爐內(nèi)裂解,生成氯乙烯和氯化氫,精制得產(chǎn)品氯乙烯。副產(chǎn)品氯化氫可再返回氧氯化反應(yīng)器與乙烯再進(jìn)行氧氯化反應(yīng)。主反應(yīng)式為:C2H4+Cl2 CH2clCH2clCH2CH2ClCH2Cl*CH2=CHCl+HClC2H4+2HCl+1/2O2 >CH2ClCH2Cl+H2O②乙快氣相合成法,本法工藝簡(jiǎn)單、產(chǎn)品純度高,但耗電量大、成本高,并有示污染問題,由電石發(fā)生的乙快與氯化氫混合,在氯化汞存在下,在170?190c進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)水洗、堿洗、壓縮、全凝、初餾、精餾得氯乙烯單體C2H2+HCl CH2=CHCl5)尿素基本生產(chǎn)方法有三種:①全循環(huán)法;②部分循環(huán)法;③一次通過法。三者主要區(qū)別在于處理未反應(yīng)的氨與二氧化碳的方法有所不同。反應(yīng)方程式為:2NH3+CO2 >NH2COONH4NH2cOONH4 (NH2)2CO+H2O全循環(huán)法的流程如下:WI(E)-9共35頁(yè)第8頁(yè)

WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書全循環(huán)法的排氣所含的氨與二氧化碳全都再循環(huán)到尿素生產(chǎn)中。反應(yīng)器中CO2與NH3在130?340大氣壓、120?190℃溫度下反應(yīng)生成尿素、碳酸銨和水。部分循環(huán)法的流程如下:部分循環(huán)法,其中過量的氨再循環(huán)回主流程中,而過量的二氧化碳則排空或用于其它過程。6)醋酸(乙酸)制造醋酸最經(jīng)濟(jì)的方法是天然氣或輕質(zhì)油餾分的液相氧化法(低碳烴氧化法)。其生產(chǎn)過程是含95%正丁烷的原料,在150?225c和大約55大氣壓,有過渡金屬元素乙酸鹽(通常是乙酸鉆)存在下進(jìn)行反應(yīng)。作法上是把壓縮空氣和液相丁烷送進(jìn)液相反應(yīng)器中,反應(yīng)產(chǎn)物送往相分離器,回收液相部分并提純,排出氣流中主要含氮、碳的氧化物和正丁烷,經(jīng)洗滌以回收丁烷,并通入膨脹渦輪機(jī)中以回收能量。用常規(guī)的蒸餾法可從粗乙酸中分離出低沸點(diǎn)有機(jī)物。用共沸蒸餾可將粗乙酸提純?yōu)楸宜?。醋酸還可用甲醇與一氧化碳在催化劑存在下羰基化的方法制取。其反應(yīng)式為:ch其反應(yīng)式為:ch3oh+COCH^COOHWI(E)-9共35頁(yè)第9頁(yè)WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書3環(huán)境因素審核標(biāo)準(zhǔn)要求及理解要點(diǎn)ISO140014.3.1環(huán)境因素條款要求為:“組織應(yīng)建立并保持一個(gè)或多個(gè)程序,用來確定其活動(dòng)、產(chǎn)品或服務(wù)中它能夠控制,或可望對(duì)其施加影響的環(huán)境因素,從中判定那些對(duì)環(huán)境具有重大影響,或可能具有重大影響的因素。組織應(yīng)確保在建立環(huán)境目標(biāo)時(shí),對(duì)與這些重大影響有關(guān)的因素加以考慮。組織應(yīng)及時(shí)更新這方面的信息。”理解要點(diǎn):A.標(biāo)準(zhǔn)要求組織有一個(gè)或多個(gè)程序,這些程序的作用是確定、評(píng)價(jià)、更新環(huán)境因素,特別是重大環(huán)境因素。程序應(yīng)能滿足確定環(huán)境因素及判斷其重要程度,并在出現(xiàn)新問題時(shí)及時(shí)更新,確保體系的要求。B.環(huán)境因素的考慮應(yīng)包括:三種狀態(tài)、三個(gè)時(shí)態(tài)和七種類型。三種狀態(tài):正常(如生產(chǎn)連續(xù)運(yùn)行)、異常(如生產(chǎn)的開車、停機(jī)、檢修等)和緊急狀態(tài)(如火災(zāi)、事故、洪水等)。三個(gè)時(shí)態(tài):過去(如以往遺留的環(huán)境問題、原材料的來源與生產(chǎn)過程)、現(xiàn)在(如組織現(xiàn)場(chǎng)的現(xiàn)有的環(huán)境問題)和將來(如產(chǎn)品出廠后可能帶來的環(huán)境問題,將來潛在的法律、法規(guī)及其他要求,計(jì)劃中的活動(dòng)可能帶來的環(huán)境問題)。七種類型:大氣排放、水體排放、廢物管理、土地污染、對(duì)社區(qū)的影響、原材料與自然資源的使用、其他地方性環(huán)境問題。環(huán)境因素的確定本身是一個(gè)不斷發(fā)展的過程。該過程也包括明確潛在的法律、法規(guī)的要求和組織自身業(yè)務(wù)發(fā)展、工藝更新、原材料替代及相關(guān)方要求等方面的影響。審核要點(diǎn)和審核深度A.環(huán)境因素審核應(yīng)包括以下要點(diǎn):WI(E)-9共35頁(yè)第10頁(yè)WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書①組織是否建立并保持了程序用以識(shí)別組織的環(huán)境因素,并評(píng)價(jià)出重大環(huán)境因素?②組織的環(huán)境因素是否識(shí)別充分?是否考慮了正常、異常和緊急情況;過去、現(xiàn)在和將來?③重大環(huán)境因素有哪些?評(píng)價(jià)是否合理(附附件)?④組織如何保證及時(shí)更新這些信息?B.審核深度①核查程序是否包括:識(shí)別環(huán)境因素的人員的職責(zé)和權(quán)限;識(shí)別環(huán)境因素的方法,例如,組織可進(jìn)行預(yù)評(píng)價(jià)或環(huán)境基本資料調(diào)查;如何評(píng)價(jià)有重大環(huán)境影響的環(huán)境因素,以確定重要性順序,以及在制定環(huán)境目標(biāo)中,如何考慮這些環(huán)境因素。評(píng)價(jià)程序是否完善、合理;組織如何更新其信息。②對(duì)如何確定具有重要影響的環(huán)境因素和如何根據(jù)其重要性進(jìn)行評(píng)價(jià),以確定行動(dòng)重點(diǎn)的方法進(jìn)行檢驗(yàn)。③查證環(huán)境初始調(diào)查是否考慮了組織活動(dòng)的所有階段(例如,采購(gòu)、生產(chǎn)、產(chǎn)品、分配、處置等)。④鑒定確保信息更新的方法。3.3化學(xué)工業(yè)的環(huán)境因素和環(huán)境影響各化工產(chǎn)品制造過程的主要三廢排放源及主要污染物A、碳酸鈉生產(chǎn)過程中的廢水排放物,包括有懸浮固體、硅、鹽水、鎂和鈣,以及鹽水凈化時(shí)產(chǎn)生的其它雜質(zhì)成分。氣體排出物有裝卸與搬運(yùn)時(shí)產(chǎn)生的粉塵,卸貨時(shí)和從洗滌塔中逸出的氨,每噸產(chǎn)品產(chǎn)生廢氣0.45?1.5千克。此外,還有鹽提純后的渣漿。WI(E)-9共35頁(yè)第11頁(yè)

WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書B、氫氧化鈉和氯的生產(chǎn)過程中的廢水排放物,包括懸浮的與溶解的固體,如NaOH、NaCl、H2sO4、CaCO3、Ca(OCl)2、汞、碳、氯烴等。其主要來源為鹽水凈化、燒堿回收,氯和氫壓縮、氯氣干燥(用H2sO4)、清洗過程。氣體排出物,有氯、石棉塵、粉塵、汞蒸氣等。此外,還有泥渣、汞殘?jiān)约傲鞒讨械幕祀s物。C、鹽酸生產(chǎn)過程中最主要的廢氣擴(kuò)散來自尾氣,但氯化氫也可能因泄漏、溢出和運(yùn)輸作業(yè)時(shí)進(jìn)入大氣中。廢液主要來自尾氣洗滌器。D、硫酸在生產(chǎn)過程中,廢液排放大部分為循環(huán)冷卻水,另有一些懸浮物和固體溶解物、廢液pH較低顯酸性;廢氣,主要是二氧化硫和酸霧(如SO3)、尤以發(fā)煙硫酸廠為明顯,其主要來源為元素硫或硫鐵礦的燃(煅)燒與接觸過程(亞硝基法則有NOx的廢氣產(chǎn)生)。廢渣主要來源于原料粉碎工序的粉塵廢渣、焙燒生成的氧化鐵(可作制水泥的原料)。以及來源于中和處理站的渣漿。硫鐵礦法生產(chǎn)過程的三廢污染物排放如下圖所示。廢水赤泥塵渣粉廢廢觸媒硫酸產(chǎn)品亞硫酸氫錢廢水赤泥塵渣粉廢廢觸媒硫酸產(chǎn)品亞硫酸氫錢E、硝酸生產(chǎn)過程的逸出物主要是硝酸尾氣,包括一氧化二氮(500?3000ppm)、氧化氮和二氧化氮,能造成區(qū)域性空氣污染問題;此外還有酸霧。廢液含有懸浮固體、溶解固體、以及自冷卻塔的硫酸。廢渣有來自中和處理后的渣漿。WI(E)-9共35頁(yè)第12頁(yè)

WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書F、磷酸生產(chǎn)過程主要廢棄物有廢液,其中含有懸浮固體(主要是石膏、磷、以及來自洗滌器的氟化物)。廢氣有氟化物、粉塵、四氯化硅,有時(shí)還有從電熱處理酸槽中逸出的硫化氫,以及某些氮的氧化物。廢渣含SiO240?60%、CaO5?10%、Fe2O32?4%、Al2O31?3%、P2O52?5%。G、氨生產(chǎn)過程排放的廢液含氨20?100mg/I、二氧化碳150?750mg150?750mg/I、乙醇胺50?100mg/l、BOD50?100mg/l、COD60?200mg/l、油100?1000mg/l。廢氣有氨、氫、甲烷、一氧化碳。氨氣主要來源于裝料與貯存作業(yè)。廢渣是用過的觸媒。H、苯酚生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢液有:從粗苯收集槽中排出的苯酚(0.1kg/t苯酚)、異丙苯、丙酮(0.5kg/t苯酚)。從異丙叉丙酮塔排出異丙叉丙酮(約20kg/t苯酚)及其它污染物。用氯苯法生產(chǎn)時(shí),從二氯苯塔排出氯苯、二氯苯及其它氯化物,從萃取器鹽水中排出苯酚(約0.75kg/t苯酚)、氯化鈉(約1.6kg/t苯酚)和苯(約12kg/t苯酚)。用苯甲酸氧化法時(shí),從分離器排出甲苯(約0.001kg/t苯酚),以及從離心分離器排出丙酮(約0.002kg/t苯酚)。廢氣有:用異丙苯過氧化法生產(chǎn)時(shí),從加氫塔出氣口排出氫氣(約15g/t苯酚)和一氧化碳(約20g/t苯酚),從催化劑塔排氣口排出甲基苯乙烯、一氧化碳(約0.2kg/t苯酚)和苯酚(約1.5kg/t苯酚)。廢渣有:用氯苯法生產(chǎn)時(shí),廢渣來自鄰二氯苯塔,含有鄰二氯苯和其它氯化物,數(shù)量分別約為每噸苯酚0.6公斤和1.2公斤;從二苯醚塔排出二苯醚(約0.7kg/t苯酚)和苯基二苯醚(約19kg/t苯酚)。用苯甲酸氧化法生產(chǎn)時(shí)的廢渣有焦油、苯甲酸苯酯、苯甲酸銅和苯甲酸錳等。I、苯乙烯生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢液有:COD2.34-5.13g/kg;BOD0.38-1.62g/kg;TOC0.12-0.53g/kg。廢渣有:過熱器排出的焦油渣和蒸餾器底部排出的焦油渣。焦油WI(E)-9共35頁(yè)第13頁(yè)WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書狀物質(zhì)中含有苯乙烯三聚物、芪(1,2-二苯乙烯)、二苯基萘、菲、乙菲及其它未能鑒別的產(chǎn)物。J、甲醇生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢液有:油、甲醇、高沸點(diǎn)有機(jī)物,它們來自沖洗塔板與容器的廢水,以及甲醇提純過程的塔底廢液。其它污染物有:COD320?4930mg/l,BOD120?2620mg/l,TOC107?583mg/l。K、氯乙烯生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢氣有:VCM(氯乙烯單體)、粉塵、PVC、PBC等。L、尿素生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢液含有:氨、碳酸銨,它們來自尿素溶液濃縮過程。廢氣有:尿素固體化時(shí)排出的氨;合成反應(yīng)器排出的碳酸銨;造粒塔排出粉塵和尿素等。M、醋酸生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢液含有:乙酸、乙醇、乙醛、酮、脂,其它有機(jī)酸脂和高沸點(diǎn)雜質(zhì)。其主要來源是提純工段。廢氣含:丁烷、丙烷、乙烷,其它烴類。用甲醇羰基化法時(shí),廢氣洗滌器出口是主要的大氣污染源,每噸醋酸排出氫、一氧化碳、甲烷、甲醇與輕質(zhì)尾氣依次為5.5公斤、204公斤、12.5公斤和2.2公斤。用乙醛催化氧化法時(shí),從洗滌器出氣口排出廢氣?;瘜W(xué)工業(yè)廢氣,按所含污染物性質(zhì)可分為三大類,第一類為含無機(jī)污染物的廢氣,主要來自氮肥、磷肥(含硫酸)、無機(jī)鹽等行業(yè);第二類為含有機(jī)污染物的廢氣,主要來自有機(jī)原料及合成材料、農(nóng)藥、染料、涂料等行業(yè);第三類為既含無機(jī)污染物又含有機(jī)污染物的廢氣,主要來自氯堿、煉焦等行業(yè)?;瘜W(xué)工業(yè)廢氣來源及主要污染物匯總?cè)绫?所列。表1化學(xué)工業(yè)廢氣來源及主要污染物生產(chǎn)類型主要來源主要污染物WI(E)-9共35頁(yè)第14頁(yè)

化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書氮肥合成氨、尿素、碳氨、硝氨、硝酸NOx、尿素粉塵、CO、NH3、SO2、塵、ch4磷肥磷礦石加工、普通過磷酸鈣、鈣鎂磷肥、重過磷酸鈣、磷酸銨類氮磷復(fù)合肥、磷酸、硫酸氟化物、粉塵、SO2、酸霧、nh3無機(jī)鹽鉻鹽、二硫化碳、鋇鹽、過氧化氫、黃磷SO2、P2O5、Cl2、HCl、H2S、CO、CS2、As、F、S、氯化銘銃、重芳烴氯堿燒堿、氯氣、氯產(chǎn)品Cl2、HCl、氯乙烯、汞、乙炔有機(jī)原料及合成材料烯類、苯類、含氧化合物、含氮化合物、鹵化物、含硫化合物、芳香烴衍生物、合成樹脂、合成纖維、合成橡膠SO2、Cl2、HCl、H2S、NH3、NOx、CO、有機(jī)氣體、煙塵、烴類農(nóng)藥有機(jī)磷類、氨基甲酸脂類、菊酯類等HCl、Cl2、氯乙烷、氯甲烷、有機(jī)氣體、%S、光氣、硫醇、三甲胺、二硫酯、氨、硫代磷酸酯農(nóng)藥染料中間體、原染料、商品染料SO2、NOx、H2S、Cl2、HCl、苯、苯類、醇類、醛類、烷烴、烯烴、硫酸霧、SO3涂料涂料:樹脂漆、油脂漆;無機(jī)顏料:鈦白粉、立德粉、鉻黃、氧化鋅、氧化鐵、紅丹、黃丹、金屬粉、華蘭顏料粉塵、有機(jī)溶劑氣體煉焦煉焦、煤氣凈化及化學(xué)產(chǎn)品加工CO、SO2、NOx、H2S、芳烴、塵、苯并(a)芘化學(xué)工業(yè)廢水,按成分可分為三大類:第一類為含有機(jī)物的廢水,主要來自基本有機(jī)原料、合成材料(如合成塑料、合成橡膠、合成纖維)、農(nóng)藥、染料等行業(yè)排出的廢水;第二類為含無機(jī)物的廢水,如無機(jī)鹽、氮肥、磷肥、硫酸、硝酸及純堿等行業(yè)排出的廢水;第三類為既含有機(jī)物又含無機(jī)物的廢水,如氯堿、感光材料、涂料等行業(yè)。如按廢水中所含主要污染物分則有含氟廢水、含酚廢水、含硫廢水、WI(E)-9共35頁(yè)第15頁(yè)

WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書含氨廢水、含氟廢水、含鉻廢水、含有機(jī)磷化合物廢水、含有機(jī)物廢水等?;ば袠I(yè)廢水來源及主要污染物匯總?cè)绫?所列。表2化工行業(yè)廢水來源及主要污染物生產(chǎn)類型主要來源主要污染物氮肥合成氨、硫酸銨、硝酸銨、氯化銨、尿素、氨水氰化物、揮發(fā)酚、硫化物、氨氮、SS、油磷肥普通過磷酸鈣、鈣鎂磷肥、重過磷酸鈣、磷酸銨類氮磷復(fù)合肥、磷酸、硫酸氟、砷、P2O5、SS、鉛、鎘、汞、硫化物無機(jī)鹽重鉻酸鈉、鉻酸酐、黃磷、氰化鈉、三鹽基硫酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛、氯化鋅、七水硫酸鋅六價(jià)鋁、元素磷、氰化物、鉛、鋅、氟化物、硫化物、鎘、神、銅、錳、錫和汞氯堿聚氯乙烯、鹽酸、液氯氯、乙烘、硫化物、Hg、SS、Ca(OH)2、氯化氫農(nóng)藥敵百蟲、敵敵畏、樂果、氧化樂果、甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、甲胺磷、馬拉硫磷、磷胺有機(jī)磷、甲醇、乙醇、硫化物、對(duì)硝基酚鈉、NaCl、NH3-N、N4HCl、粗酯染料染料(含有機(jī)顏料)、紡織染整助劑、中間體鹵代物、硝基物、氨基物、苯胺、酚類、硫化物、硫酸鈉、NaCl、揮發(fā)酚、SS、六價(jià)鉻有機(jī)原料及合成材料脂肪烴、芳香烴、醇、醛、酮、酸、烴類衍生物及合成樹脂(塑料)、合成橡膠、合成纖維油、硫化物、酚、氰、有機(jī)氯化物、芳香族胺、硝基苯、含氮雜環(huán)化合物、鉛、鉻、砷、鎘、涂料涂料:樹脂漆、油脂漆;無機(jī)顏料:鈦白粉、立德粉、鉻黃、氧化鋅、氧化鐵、紅丹、黃丹油、酚、醇、醛、SS、六價(jià)鉻、鉛、鎘、鋅感光材料三醋酸纖維素酯、三醋酸纖維素酯片基、乳劑制備及膠片涂布、照相有機(jī)物、廢膠片及銀回收明膠、醋酸、硝酸、照相有機(jī)物、醇類、苯、銀、乙二醇、丁醇、二氯甲烷、鹵化銀、SS化學(xué)工業(yè)固體廢物一般按廢物產(chǎn)生的行業(yè)和工藝過程進(jìn)行分類。化學(xué)工業(yè)固體廢物的來源及廢物名稱匯總表3所列。表3 化學(xué)工業(yè)固體廢物的來源及廢物名稱生產(chǎn)類型及產(chǎn)品主要來源固體廢物名稱無機(jī)鹽行業(yè)重銘酸鈉氧化焙燒法鉻渣WI(E)-9共35頁(yè)第16頁(yè)

化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書氰化鈉黃磷氨鈉法電爐法氟渣電爐爐渣、富磷泥氯堿行業(yè)燒堿聚氯乙烯水銀法、隔膜法電石乙炔法含汞鹽泥、鹽泥、汞膏、廢石棉隔膜、電石渣泥、廢汞催化劑電石渣磷肥行業(yè)黃磷磷酸電爐法濕法電爐爐渣、泥磷磷石膏氮肥行業(yè)合成氨煤造氣爐渣、廢催化劑、銅泥、氧化爐灰純堿行業(yè)純堿氨堿法蒸餾廢液、巖泥、苛化泥硫酸行業(yè)硫酸硫鐵礦制酸硫鐵礦燒渣、水洗凈化污泥、廢催化劑有機(jī)原料及合成材料季戊四醇環(huán)氧乙烷低溫縮合法乙烯氯化(鈣法)高濃度廢母液皂化廢渣聚甲醛聚合法稀醛液聚四氟乙烯氯丁橡膠鈦白粉高溫裂解法電石乙烘法硫酸法蒸餾高沸殘液電石渣廢硫酸亞鐵染料行業(yè)還原艷綠FFB雙倍硫化青苯繞蒽酮縮合法二硝基氯苯法廢硫酸氧化濾液化學(xué)礦山硫鐵礦選礦尾礦3.3.2化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)過程污染物排放系數(shù)表4和表5分別列出化學(xué)工業(yè)各行業(yè)三廢污染物的排放系數(shù),該兩表數(shù)據(jù)摘自1997年海洋出版社出版張力軍主編的《中國(guó)環(huán)境保護(hù)工作手冊(cè)》。這些排放系數(shù),除部分來自國(guó)外資料外,其余大多數(shù)是根據(jù)我國(guó)有關(guān)設(shè)計(jì)文獻(xiàn)、科技資料、實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)、排污監(jiān)測(cè)等方面數(shù)據(jù)總結(jié)所得。WI(E)-9共35頁(yè)第17頁(yè)

WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書鑒于污染排放都是在一些特定條件下產(chǎn)生的,各地區(qū)、各單位由于條件不同,部分系數(shù)值可能有差異,甚至是較大的差異。我們?cè)诰唧w行業(yè)企業(yè)審核環(huán)境因素時(shí),應(yīng)結(jié)合實(shí)際情況,靈活運(yùn)用。表4 無機(jī)化學(xué)工業(yè)污染物排放系數(shù)表產(chǎn)品(工序)單位每噸排放系數(shù)ki硫酸噸廢氣:二氧化硫9?23公斤三氧化硫2.7公斤,硫酸霧3.5公斤(有除霧器時(shí)此數(shù)值較小,為0.01?0.1公斤)廢水:酸洗流程時(shí):2?5噸,含酸濃度1?3%,(相當(dāng)于排50公斤濃硫酸)水洗流程時(shí):8?10噸,含酸1?2%,砷3?5%毫克/升廢渣:500公斤鹽酸噸廢氣:氯化氫1.4公斤,氯0.91公斤廢水:23?41公斤稀硫酸廢液硝酸噸廢氣:3000立方米,含氮氧化物一般為硝酸產(chǎn)量的0.1%,實(shí)際排量30~50公斤(按NO2計(jì))氫氟酸噸廢氣:氟化氫9.1公斤,氟硅塵13.6公斤磷酸噸廢氣:每噸五氧化一磷排出9-27公斤氟化氫,每噸磷酸排一氧化硫0.91公斤,石膏塵4.54公斤廢渣:5噸石膏以及酸沉淀渣10-50公斤氫氧化鉀90%噸廢氣:氫氧化鉀霧9.08公斤,氯氣15.89公斤黃磷噸廢氣:爐氣2500~3000米3,含一氧化碳90%,磷0.5?1克/米3氟0.04克/米3或60~150公斤(隨渣中SiO2/CaO比值增大而增大),硫0.6?2.5克/米3廢水:100噸,含元素磷57-390毫克研,氫化物180~770毫克/升廢渣:磷泥0.1?0.15噸,爐渣8~10噸紅釩鈉(鉀)噸廢水:220噸,含Cr6+0.1公斤廢渣:3~4噸,含Cr6+40公斤銘黃噸廢水:40噸,含Pb2+15?20公斤,Cr6+70~80公斤氫氧化鈉(燒堿58%Na2O)與氯氣同時(shí)生產(chǎn)噸廢氣:水銀電解法用汞0.26?0.32公斤,廢氣含汞為耗量的8%,氫氧化鈉霧4.54公斤,氯氣22.7公斤,隔膜電解法排氯氣9-45公斤廢水:淡鹽水90~100噸,含氯40公斤,堿液3~4噸,含汞為耗量9?10%廢渣:鹽泥160公斤,含汞為耗量的80?90%純堿噸廢氣:粉塵50~150公斤(純堿及石灰的粉塵)廢水:10噸(含氯化鈣95~115克/升,氯化鈉50-60克/升,氨0.005克/升。廢渣:0.3噸硫化堿噸廢氣:粉塵6公斤,二氧化硫40~60公斤,硫公氫0.544公斤廢渣:0.6噸合成氨(以噸廢氣:一氧化碳45.4?90公斤,甲烷45.4公斤,氨3.2?68.1公斤,硫化WI(E)-9共35頁(yè)第18頁(yè)

化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書煤,焦炭為原料)氫8~25克/米3廢水:以天然氣為原料時(shí)廢水量1.36噸,其中含氨0.45公斤,碳酸氫氨0.045公斤,碳酸氫銨0.045公斤。以煤、焦炭為原料時(shí),廢水除以上成分外尚含有酚、氟、砷等成分碳酸氫銨噸廢氣:氨、一氧化碳廢水:750噸,含酚、砷、氨、硫化氫等硝酸銨噸廢氣:硝酸霧2-3公斤,氨22.7公斤,硝酸銨粉塵27.24公斤廢水:1000噸,含氨、硫化氫、銅等尿素噸廢水:550公斤淇中含氨1.63公斤,尿素0.36公斤,硫酸鹽0.05公斤普鈣噸廢氣:250?300米,含氟15~25克/米3廢水:1~2噸,含氟2~4公斤鈣鎂磷肥噸廢氣:1000~1500米3,含氟1~3克/米城2-4公斤,粉塵60公斤廢水:30~40噸,含氟15~100毫克/升表5 有機(jī)化學(xué)工業(yè)污染物排放系數(shù)表產(chǎn)品(工藝)生產(chǎn)方法單位每噸排放系數(shù)ki醋酸乙醛氧化噸廢水:4.2噸,COD15000毫克/升甲醇合成噸廢水:0.19噸,含有機(jī)物36公斤液化石油氧化噸廢水:4.18噸,COD30000毫克/升pH4發(fā)酵法噸廢水:洗滌廢水,含有機(jī)酸和有機(jī)懸浮物,BOD300?1200毫克/升木材干餾噸廢水:含乙酸、甲醇、丙酮、硫酸等BOD10000?30000毫克/升廢渣:含硫酸鈣甲醛甲烷氧化法噸廢水:少量,水中含甲醛、氨等廢氣:含甲烷、氮氧化物、甲醛等乙醛乙炔水合法噸廢水:4.17噸,汞耗量5~15克,COD15000毫克/升乙烯氧化法噸廢水:5.01噸的酸性廢水,含醛類及銅鹽,COD10000毫克/升,pH2乙醇氧化法噸廢氣:1米,含乙醛和二氧化碳廢水:250噸,有機(jī)酸,醛及酯類等有機(jī)物占5%環(huán)氧乙烷氯化法噸廢氣:含氯化氫廢水:8噸,含二氯化鈣乙二醇水合法噸廢水:6.3噸,含甲醇、甲醛、甲酸等有機(jī)物0.1%另一種廢水0.63噸,含高級(jí)醇類有機(jī)物1%苯乙烯乙基苯脫氫噸廢水:6噸廢渣:以高濃度乙烯為原料時(shí),產(chǎn)生有機(jī)廢棄物1.36?32公斤,以低濃度乙烯為原料,產(chǎn)生有機(jī)廢棄物22.7-43公斤WI(E)-9共35頁(yè)第19頁(yè)

WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書聚氯乙烯噸1.氯乙烯生產(chǎn):氧氯法生產(chǎn)氯乙烯排出0.032噸廢水,有機(jī)物5克/米3乙快法生產(chǎn)氯乙烯,一噸產(chǎn)品耗汞量74克2.聚氯乙烯生產(chǎn):排出廢水9.1噸,BOD50?500毫克升,COD1200-1500毫克/升聚乙烯高壓法噸廢水:1噸,COD50?100毫克/升低壓法噸廢水:300?500噸,BOD10毫克/升^0口3?52毫克/升丙烯腈丙烯氨氧化法噸廢水:3~15噸,含丙烯腈、氟醇乙腈、氫氫酸等,COD4600-6100毫克/升聚苯乙烯噸廢水:1~12噸,含苯乙烯20毫克/升,硫酸鎂7000毫克/升COD1000?3000毫克/升pH2?3甲醇合成法噸廢水:0.38?1.89噸,含油類、甲醇及高沸點(diǎn)有機(jī)化合物丁醇合成法噸廢水:1?2噸液化石油氣氧化法噸廢水:1?2噸乙醇硫酸法噸廢水:1?2噸,含醇、醚等的堿洗液,COD300毫克/升,pH11,蒸餾塔餾分COD5000毫克/升排0.04?0.11噸廢液,回收1噸100%的硫酸排0.05噸廢水直接水合法噸廢水:含COD13.6?27.2公斤,主要含有機(jī)氧化物發(fā)酵法噸廢水:5~10噸,含乙醇、有機(jī)酸,BOD50?300毫克/升硝基苯苯硝化法噸廢氣:氮氧化物、苯等廢水:含硫酸、硝酸、苯、硝基苯苯、甲苯、二甲苯煉焦工業(yè)回收噸廢水:含酚、焦油、苯及其他芳烴衍生物石油催化重整噸廢水:0.5~2噸,含烴化合物,BOD300?400毫克/升,COD1000?8000毫克/升丙酮異丙苯法噸廢水:7噸,含酚180毫克/升,COD13200毫克/升異丙酮脫氫法噸廢水:90~135公斤,含丙酮等有機(jī)物0.5%丙烯直接氧化法噸廢水:3.13噸,含丙酮等有機(jī)物39.7公斤苯酚磺化堿熔法噸廢水:10~13噸,含酚180毫克/升或苯酚300公斤COD13200毫克/升氯苯水解法噸廢水中含苯酚,氯苯,燒堿及其他芳烴衍物生物異內(nèi)苯法噸廢水:6噸,含酚180毫克/升,COD13200毫克/升,內(nèi)酮、磷酸及硫酸乙炔電石法噸廢水:0.057噸,酚6.6ppmCOD100~500毫克/升甲烷裂解噸排出大量冷卻水,含炭黑0.01?1%,廢氣中含甲烷,一氧化碳,炭黑石油裂解噸產(chǎn)生焦?fàn)钗廴疚颳I(E)-9共35頁(yè)第20頁(yè)WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書3.3.3環(huán)境影響化工生產(chǎn)從原料到產(chǎn)品要經(jīng)過許多生產(chǎn)工序,每道工序反應(yīng)不可能完全進(jìn)行,加上原料中又不同程度存在雜質(zhì),這使進(jìn)入反應(yīng)的原料不能全部轉(zhuǎn)化成產(chǎn)品,生產(chǎn)的全過程都可能產(chǎn)生三廢污染物。所產(chǎn)生的廢氣、廢液和廢渣,種類多、數(shù)量大、成分復(fù)雜,往往還含有有毒有害物,容易對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染。A、廢氣中主要污染物的影響:化工廢氣常含有致癌、致畸、致突變、惡臭、強(qiáng)腐蝕性及易燃、易爆性的組分,對(duì)生產(chǎn)裝置、人身安全與健康及周圍環(huán)境造成嚴(yán)重危害。塵:固體粒子。刺激呼吸道、造成氣管炎、支氣管哮喘、肺氣腫和腫瘤等病癥。在空氣中,0.5?5〃m的顆粒物可徑直進(jìn)入人體肺部,在肺泡內(nèi)沉積,并可能進(jìn)入血液輸往全身各個(gè)部位積累,引起癥狀。同時(shí)降低空氣可見度,惡化生活環(huán)境。二氧化硫(SO2):無色刺激性氣體。對(duì)人呼吸道及眼具有強(qiáng)烈的刺激作用,大量吸入可出現(xiàn)咳嗽、胸痛、呼吸困難等癥狀,引起肺水腫,喉水腫,聲帶痙攣而致窒息。除了對(duì)人體健康的危害,對(duì)建筑物與金屬材料也產(chǎn)生腐蝕,對(duì)農(nóng)林生產(chǎn)也有很大的影響。二氧化硫還是形成酸雨的主要物質(zhì)之一。二氧化氮(NO2):棕色、有刺激性氣體,在低溫下為黃色液體的2。4),屬高毒物,對(duì)人的中樞神經(jīng)有麻醉作用并能產(chǎn)生高鐵血紅蛋白血癥。低濃度可刺激呼吸道引起咽喉炎,支氣管肺氣腫。濃度高時(shí),引起頭痛、強(qiáng)烈咳嗽、胸悶等。嚴(yán)重者出現(xiàn)肺氣腫。氮氧化物與碳?xì)浠衔锏壬饣瘜W(xué)反應(yīng),形成光化學(xué)煙霧。氮氧化物在大氣中會(huì)轉(zhuǎn)化成硝酸,也是形成酸雨的另一主要物質(zhì)。氮氧化物與二氧化硫的干沉降,同樣會(huì)造成水體和土壤的酸化。氮氧化物還是形成臭氧的另一前體物。一氧化碳(CO):無色、無臭氣體。屬中毒物質(zhì),急性中毒以中樞WI(E)-9共35頁(yè)第21頁(yè)WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書神經(jīng)系統(tǒng)癥狀為主,輕者頭疼、頭暈、心跳、惡心、腹痛、全身無力眩暈等,重者昏迷、呼吸麻痹而死亡。慢性影響有倦怠、頭痛、頭暈、記憶力減退、易怒,消化不良等。二氧化碳(CO2):無色、無臭氣體。大氣層中二氧化碳有透過太陽短波輻射,阻止地表向上發(fā)射長(zhǎng)波輻射的特性,形成所謂的溫室效應(yīng),使氣候和生態(tài)環(huán)境發(fā)生較大的變化。硫化氫(H2S):無色、有臭雞蛋味氣體。低濃度時(shí),對(duì)人眼及呼吸道粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用,能引起肺水腫。支氣管炎及肺炎,高濃度時(shí),發(fā)生頭昏、心悸不安、抽搐,并使人昏迷并因呼吸麻痹而死。極高濃度時(shí)可發(fā)生“電擊”式中毒死亡。氨(NH3):無色、刺激性臭氣體。屬低毒物質(zhì),堿性刺激氣體,低濃度對(duì)粘膜有刺激,高濃度造成皮膚及上呼吸道粘膜炎癥,還可引起肺水腫,皮膚沾染時(shí)可引起化學(xué)燒傷。烷烴及烯烴(CnH2nsCnH2n):屬低毒類,其毒性隨碳原子的增加而相應(yīng)的增大。人及動(dòng)物吸入高濃度的烷烴,由于窒息和麻醉作聞可引起人和動(dòng)物在短期內(nèi)死亡,烷烴對(duì)皮膚和粘膜有不同程度的刺激作用,長(zhǎng)期接觸可引起接觸性皮炎、毛囊炎以及皮膚局部性角質(zhì)增生。烯烴對(duì)皮膚的損害比烷烴輕。酚類:屬高毒類,酚為細(xì)胞原漿毒物,對(duì)各種細(xì)胞有直接的損害,對(duì)皮膚和粘膜有強(qiáng)烈的腐蝕作用,皮膚接觸可引起皮疹。吸入后引起頭疼、頭暈、惡心、失眠、食欲不振等,嚴(yán)重者可合并肝腎損害。苯、甲苯、二甲苯:屬低毒類物質(zhì),高濃度時(shí)可引起急性中毒,對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)有毒害作用,嚴(yán)重時(shí)有昏迷以致失去知覺,停止呼吸。輕度中毒引起頭疼、頭暈、全身無力、惡心、嘔吐。慢性中毒出現(xiàn)頭疼、失眠、手指麻木以及血液系統(tǒng)和一些病變。硝基苯:液體。毒性較大,能影響神經(jīng)系統(tǒng),引起疲乏、頭暈、嘔吐、呼吸和體溫變化,還能影響到血液、肝和脾。如大面積接觸可WI(E)-9共35頁(yè)第22頁(yè)WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書立即致死。立即致死。類的毒性主要對(duì)皮膚、視網(wǎng)膜、呼吸道及中樞神經(jīng)系統(tǒng)有損害作用,刺激皮膚、粘膜,引起皮膚干燥、開裂、皮炎及過敏性濕疹,眼部灼熱感、流淚、結(jié)膜炎、咽喉炎,支氣管炎等。危害性隨碳原子數(shù)的增加而減弱。丙烯腈:屬高毒類物質(zhì),經(jīng)呼吸道和皮膚進(jìn)入人體使人中毒可引起惡心、嘔吐、頭痛、肝大及大腦皮層機(jī)能障礙。氟化物:屬高毒類物質(zhì),可抑制呼吸,造成機(jī)體組織缺氧形成窒息,空氣中含量達(dá)270Ppm、時(shí)可使人死亡。苯并(a)芘:固體。屬?gòu)?qiáng)烈致癌物質(zhì),可致皮膚癌、肺癌、胃癌等。氯乙烯(C2H3c1):長(zhǎng)期接觸會(huì)引起肝、脾腫大,神經(jīng)系統(tǒng)及消化系統(tǒng)的疾病。氯乙烯還有致癌作用,可誘發(fā)肝癌或肝血管肉瘤,并有可能引起肢端溶骨癥、門脈亢進(jìn)癥和硬皮癥。三氯乙烯:無色液體。中毒癥狀為頭痛、頭暈、嗜睡、疲倦、胃周圍神經(jīng)炎。高濃度時(shí),引起急性中毒,惡心、嘔吐、心肌和肝損害。光氣(COCl2):氣體。屬劇毒化學(xué)品,吸入使咽喉有干燥或灼燒感,麻木,胸部疼痛,嘔吐,支氣管炎。過量的光氣會(huì)引起肺充血、肺水腫、肺膿腫等癥狀,最后造成窒息和心衰而死亡。砷化氯:無色,有蒜味氣體。為溶血性毒物。中毒時(shí)表現(xiàn)為頭痛、惡心、嘔吐、顫抖、黃疸、尿血等,甲醇:無色,有刺激臭氣體。輕度中毒時(shí).頭痛、頭暈、無力、視覺障礙等。短時(shí)吸入高濃度,出現(xiàn)昏迷、痙攣、瞳孔散大等。長(zhǎng)期接觸可引起視力減退,甚至失明。鉛:藍(lán)白色金屬,以煙或粉塵的形式經(jīng)呼吸道和消化道引起頭痛、頭暈、無力、記憶力減退、睡眠障礙、食欲不振,腹脹、腹痛等。少數(shù)可有貧血、神經(jīng)炎等。牙齦上顯“鉛線”、尿中有鉛。WI(E)-9共35頁(yè)第23頁(yè)WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書汞:銀白色液態(tài)金屬,其蒸氣和粒塵經(jīng)呼吸道,液態(tài)經(jīng)皮膚進(jìn)入人體。主要表現(xiàn)為皮炎、口腔炎、腎炎。慢性中毒表現(xiàn)為頭痛、頭暈、記憶力減退、失眠或嗜睡、多夢(mèng)、惡夢(mèng)、急燥易怒。手指、眼瞼、舌震顫。部分牙齦炎、口腔炎等。錳:銅灰色金屬。煙或粉塵經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體。癥狀為頭痛、頭暈、衰弱無力、嗜睡、記憶力減退。嚴(yán)重時(shí)兩腿發(fā)沉,易于跌倒,說話不利落等,神經(jīng)系統(tǒng)損害。鈹:灰黑色金屬,表現(xiàn)為四肢無力、氣短、咳嗽;長(zhǎng)期接觸可造成鈹肺。后期表現(xiàn)為體重減輕,呼吸困難。伴有肺心病等。接觸時(shí)還可引起皮疹、潰瘍等。鎘:白色帶藍(lán)金屬。表現(xiàn)為咽喉發(fā)干、咳嗽、胸部發(fā)緊、頭痛、嘔吐。急性中毒引起肺損害。慢性中毒損害腎、肺及骨路。絡(luò):鋼灰色金屬。吸入銘酸霧或銘酸鹽粉塵,通過皮膚進(jìn)人,可刺激鼻和皮膚,可引起皮炎、潰瘍和癌癥。臭氧:無色或帶藍(lán)色、有特臭氣體。吸入刺激眼、鼻、肺、為所有粘膜的刺激劑。可能引起肺氣腫,嚴(yán)重時(shí)死亡。B、廢水中主要污染物的影響化工廢水排入量大、廢水含有害污染物較多,如果未加處理和治理排入水體中的,可造成對(duì)水體的污染,直接或間接地對(duì)人群健康產(chǎn)生不良影響。懸浮物(SS):過多時(shí)影響水質(zhì)透明度,對(duì)水的凈化和消毒產(chǎn)生影響。渾濁度大的水體使人厭惡。酸、堿:受到酸、堿污染后,水pH值發(fā)生改變,pH值超過6.5?8.5范圍,可影響水體的自凈過程以及影響到水生生物的生存。油:漂浮在水面上的油會(huì)隔絕空氣,降低水中的溶解氧、粘附于水生生物體表和呼吸系統(tǒng),使其致死。溶解于水中的油分、魚類攝人后會(huì)中毒,影響生長(zhǎng)并有異味,不能食用。沉積于水底的油經(jīng)過厭氧WI(E)-9共35頁(yè)第24頁(yè)WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書分解將產(chǎn)生硫化氫劇毒物。重質(zhì)油品粘附于泥砂上,會(huì)影響水生生物的棲息、繁殖。極少量的硫化物或酚類對(duì)魚類生存造成威脅。有機(jī)物:有機(jī)物污染越嚴(yán)重,水中氧消耗越多,造成水中溶解氧含量降低,因而影響魚類生存。有機(jī)物污染嚴(yán)重還可使水體“富營(yíng)養(yǎng)化”。錳:水中錳含量為0.15毫克/升時(shí),水渾濁,達(dá)10毫克/升時(shí)呈顏色。灌溉農(nóng)田水含錳0.5毫克/升時(shí),將對(duì)多種作物產(chǎn)生危害。水中含錳量高對(duì)魚類產(chǎn)生毒害作用,銅:含銅量為0.5毫克/升時(shí),使水呈現(xiàn)顏色,l毫克/升時(shí)水變渾濁,1.5毫克/升時(shí)產(chǎn)生異味。水中銅含量過高對(duì)人的胃腸有刺激作用。鋅:鋅含量為4毫克/升時(shí),水產(chǎn)生異味,30~40毫克/升時(shí),水呈乳白色并帶金屬味。灌溉水含量達(dá)3毫克/升時(shí),可危害柑桔幼苗的生長(zhǎng)。揮發(fā)酚:水中酚含量達(dá)0.1?0.2毫克/升時(shí),使水產(chǎn)品中的貝類產(chǎn)生異味,海帶腐爛,牡蠣、沙貝死亡。濃度更高時(shí)可造成魚類死亡甚至絕跡。人們長(zhǎng)期飲用低濃度的含酚水,可引起慢性中毒,出現(xiàn)食欲不振、惡心嘔吐、頭痛、失眠、易激動(dòng)等癥狀。飲水加氯消毒時(shí)形成氯酚產(chǎn)生惡臭。用高濃度的含酚廢水灌溉農(nóng)田,對(duì)農(nóng)作物有毒害作用,使農(nóng)作物不能正常生長(zhǎng)而降低產(chǎn)量。陰離子合成洗滌劑:陰離于合成洗滌劑在水中難分解和消除,可產(chǎn)生惡臭并能阻礙水的凈化處理。氟化物:水體中氟過多.可致地方性氟中毒(斑袖齒和骨氟癥);過少時(shí),齲齒發(fā)病率增高。氰化物:對(duì)人和溫血?jiǎng)游锞袆《荆瑸檎酆锨枳訚舛扔?jì)算,水中含量為0.04?0.1毫克/升時(shí),可引起魚類死亡。碑:水中含有一定量砷時(shí),將對(duì)魚類和其它水生物產(chǎn)生毒害作用。WI(E)-9共35頁(yè)第25頁(yè)WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書拉美地區(qū)給水中含砷雖為0.6?0.8毫克/升就發(fā)生地方性砷中毒。西太平洋某地區(qū)給水中含珅量達(dá)0.24?0.96毫克/升,也發(fā)生地方性神中毒。硒:水中二氧化硒含量達(dá)0.1毫克/升時(shí),水帶有大蒜氣味,達(dá)50毫克/升時(shí)水味變澀,如亞硒酸鈉含量達(dá)2毫克/升時(shí),可使鯉魚中毒。汞:進(jìn)入水體的無機(jī)汞沉于水底底質(zhì)污泥中,經(jīng)過甲烷厭氧菌的作用轉(zhuǎn)化為甲基汞,通過水中生物富集和食物鏈的形式進(jìn)人人體產(chǎn)生毒害作用。如日本的“水俁病”就是例證。鎘:含鎘廢水灌溉農(nóng)田,鎘可進(jìn)入農(nóng)作物的籽粒部分等可對(duì)人產(chǎn)生毒害作用,鎘毒性很強(qiáng),在體內(nèi)蓄積、可致慢性鎘中毒,如日本神通川的“痛痛病”就是鎘慢性中毒的典型。絡(luò):鉻的毒性主要是六價(jià)銘引起的,三價(jià)格的毒性遠(yuǎn)低于六價(jià)鉻。從水進(jìn)入人體的格過多時(shí)可影響體內(nèi)物質(zhì)氧化、還原和水解過程,可引起慢性中毒性肝炎、腎炎、鉻性貧血、還可有致癌作用。鉻化合物與人接觸時(shí),對(duì)皮膚會(huì)引起侵蝕性潰傷等,如水體中含六價(jià)鉻為0.1毫克/升時(shí),對(duì)水體自凈產(chǎn)生不良影響,0.5毫克/升時(shí),對(duì)魚類具有毒作用,20毫克/升時(shí),可使魚類致死。鉻化合物對(duì)農(nóng)作物、蔬菜及谷物等的生長(zhǎng)有刺激作用,含鉻濃度為5毫克/升時(shí),對(duì)作物有害,濃度為10毫克/升時(shí)旱作物出現(xiàn)嚴(yán)重萎縮病,15?50毫克/升時(shí)能抑制作物生長(zhǎng)。鉛:從水進(jìn)入人體的鉛,可蓄積在體內(nèi),隨同鈣參予代謝,可引起慢性鉛中毒,引起神經(jīng)系統(tǒng)和血液系統(tǒng)的病變。C、固體廢物的影響化學(xué)工業(yè)固體廢物產(chǎn)生量和排放量大危險(xiǎn)廢物種類多、有毒物質(zhì)含量高,而廢物再資源化可能性大,但如不注意處置和治理,不注意回收利用,會(huì)對(duì)人體健康和環(huán)境有危害或潛在危害。WI(E)-9共35頁(yè)第26頁(yè)WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書固體廢物不僅占用了大量土地,而且廢物經(jīng)過雨淋濕浸出毒物,使土地毒化、酸化、堿化。其污染面積往往超過所占土地的數(shù)倍,并導(dǎo)致水體受污染。此外,廢物如準(zhǔn)置不當(dāng)還會(huì)造成很大的災(zāi)害。固體廢物對(duì)大氣的污染也是極為嚴(yán)重的。化學(xué)工業(yè)的許多固體廢物散發(fā)毒氣、臭氣,成為污染大氣的主要污染源之一。在固體廢物的危害中,最為嚴(yán)重的是危險(xiǎn)廢物的污染。易燃、易爆和腐蝕性、劇毒性廢物易造成突發(fā)性嚴(yán)重災(zāi)害,而且有毒性或潛在毒性的廢物會(huì)造成持續(xù)性的危害。鉻渣:對(duì)人體消化道和皮膚具有強(qiáng)烈刺激和腐蝕作用,對(duì)呼吸道造成損害,有致癌作用。鉻蓄積對(duì)水體中動(dòng)物和植物均有致死作用,含鉻廢水影響小麥、玉米等作物生長(zhǎng)。氰渣:引起頭痛、頭暈、心悸、甲狀腺腫大,急性中毒時(shí)呼吸衰竭致死,對(duì)人體魚類危害很大。含汞鹽泥:無機(jī)汞對(duì)消化道粘膜有強(qiáng)烈腐蝕作用,吸入較高濃度汞蒸氣可引起急性中毒,神經(jīng)功能障礙。烷基汞在人體內(nèi)能長(zhǎng)期滯留,甲基汞會(huì)引起水俁病。汞對(duì)鳥類、水生脊推動(dòng)物會(huì)造成有害作用。無機(jī)鹽廢渣:鉛、鎘對(duì)人體神經(jīng)系統(tǒng)、造血系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、肝、腎、骨骼等都會(huì)引起中毒傷害。含砷化物有致癌作用。鋅鹽對(duì)皮膚和粘膜有刺激腐蝕作用。重金屬對(duì)動(dòng)、植物、微生物有明顯危害作用。蒸餾釜?dú)堅(jiān)簩?duì)人體中樞神經(jīng)、肝、腎、胃、皮膚等造成障礙與損害。芳香胺類、亞硝胺類有致癌作用,對(duì)水生生物、魚類也有致毒作用。酸、堿渣:對(duì)人體皮膚、眼睛和粘膜有強(qiáng)烈刺激作用,導(dǎo)致皮膚和內(nèi)部器官損傷和腐蝕。對(duì)水生生物、魚類有嚴(yán)重有害影響。其它含有有毒、有害成分的固體廢物,如含有重金屬、有機(jī)物、病菌、酸和堿的固體廢物,將會(huì)通過大氣,尤其是通過水對(duì)人體和環(huán)境產(chǎn)生危害。WI(E)-9共35頁(yè)第27頁(yè)WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書4環(huán)境法律與其他要求標(biāo)準(zhǔn)要求及理解要點(diǎn)ISO140014.3.2條款要求:”組織應(yīng)建立并保持程序,用來確定適用于其活動(dòng)、產(chǎn)品或服務(wù)中環(huán)境因素的法律,以及其他應(yīng)遵守的要求,并建立獲取這些法律和要求的渠道」理解要點(diǎn):A.條款強(qiáng)調(diào)組織要有獲得適用于其活動(dòng)、產(chǎn)品或服務(wù)中環(huán)境因素的法律以及其他應(yīng)遵守的要求的相應(yīng)程序和渠道。因?yàn)閷?duì)環(huán)境法律、法規(guī)及有關(guān)要求的遵守是組織環(huán)境方針中必須予以承諾的,也是組織環(huán)境管理的重點(diǎn),法律法規(guī)和其他要求是組織評(píng)價(jià)重大環(huán)境因素的主要依據(jù)之一,所以組織要有法律、法規(guī)意識(shí),要主動(dòng)去了解法律、法規(guī)及其他要求,要及時(shí)更新。B.法律與其他要求包括:國(guó)家各級(jí)政府關(guān)于環(huán)境保護(hù)的法律、法規(guī)、規(guī)定、決定、標(biāo)準(zhǔn);各級(jí)政府關(guān)于環(huán)境保護(hù)的文件要求;各級(jí)政府環(huán)境保護(hù)的規(guī)劃目標(biāo);各級(jí)政府環(huán)境保護(hù)的總量計(jì)劃;各級(jí)政府環(huán)境保護(hù)的限期治理計(jì)劃;行業(yè)規(guī)范;組織與有關(guān)機(jī)構(gòu)的協(xié)議;本組織的上級(jí)公司部門的環(huán)保要求;本組織制訂的環(huán)保條例、規(guī)章等;非法規(guī)性指南。審核要點(diǎn)及審核深度A.法律及其他要求審核應(yīng)包括以下要點(diǎn):①組織是否建立并保持了適合于本組織的法律、法規(guī)和其它要求WI(E)-9共35頁(yè)第28頁(yè)WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書的程序?②組織如何獲取和確定相關(guān)的法律、法規(guī)和其它要求?如何定期跟蹤其變化?③組織獲取的法律、法規(guī)及其它要求是否全面?是否為最新版本?④組織如何向員工傳達(dá)有關(guān)法律、法規(guī)和其它要求方面的信息?⑤組織是否建立了適合本組織特點(diǎn)的法律、法規(guī)和其它要求的清單?B.審核深度①核查程序是否包括:識(shí)別和獲取實(shí)際適用于本組織的法律和其它信息的人員的職責(zé)和權(quán)限;如何識(shí)別和可以獲得適用于有關(guān)環(huán)境因素的法律和其它要求;如何保存這些法律和其它要求資料;②核查資料的正常保存。C.審核抽查:審核足夠的資料,確保要求得以遵守。4.3適用于化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)的國(guó)家環(huán)境法律、法規(guī)三廢排放標(biāo)準(zhǔn)①GB16297-1996大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)②GB14554-93惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)③GB8978-1996污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)④GB13458-92合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)⑤GB15580-95磷肥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)⑥GB15581-95燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)⑦GB12348-90工業(yè)企業(yè)廠界噪聲標(biāo)準(zhǔn)其它法規(guī)要求GB3095-1996環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)WI(E)-9共35頁(yè)第29頁(yè)WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書GB3838-88地面水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(3)化學(xué)危險(xiǎn)品安全管理?xiàng)l例(1987年2月17日國(guó)務(wù)院發(fā)布)(4)中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法(5)中華人民共和國(guó)大氣污染防治法(重點(diǎn):第二、四章)(6)中華人民共和國(guó)大氣污染防治法實(shí)施細(xì)則(重點(diǎn):第二、四章)(7)中華人民共和國(guó)水污染防治法(重點(diǎn):第三、四、五章)(8)中華人民共和國(guó)水污染防治法實(shí)施細(xì)則(重點(diǎn):第二、三、四章)(9)中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法(重點(diǎn):第三、四章)(10)中華人民共和國(guó)環(huán)境噪聲污染防治法(重點(diǎn):第二、三章)(11)國(guó)務(wù)院關(guān)于環(huán)境保護(hù)若干問題的決定(1996年8月3日)(12)農(nóng)藥管理?xiàng)l例(國(guó)務(wù)院第216號(hào)令1997年5月8日發(fā)布)(重點(diǎn):第三章農(nóng)藥生產(chǎn))(13)排放污染物申報(bào)登記管理規(guī)定(1992年8月14日國(guó)家環(huán)境保護(hù)局發(fā)布)5監(jiān)測(cè)與測(cè)量審核標(biāo)準(zhǔn)要求和理解要點(diǎn)ISO140014.5.1監(jiān)測(cè)與測(cè)量條款要求為:“組織應(yīng)建立并保持一套以文件支持的程序,對(duì)可能具有重大環(huán)境影響的運(yùn)行與活動(dòng)的關(guān)鍵特性進(jìn)行例行監(jiān)測(cè)和測(cè)量。其中應(yīng)包括對(duì)環(huán)境表現(xiàn)、有關(guān)的運(yùn)行控制、對(duì)組織環(huán)境目標(biāo)和指標(biāo)符合情況的跟蹤信息進(jìn)行記錄。監(jiān)測(cè)設(shè)備應(yīng)予校準(zhǔn)并妥善維護(hù),并根據(jù)組織的程序保存校準(zhǔn)與維護(hù)記錄。組織應(yīng)建立并保持一個(gè)以文件支持的程序,以定期評(píng)價(jià)對(duì)有關(guān)環(huán)WI(E)-9共35頁(yè)第30頁(yè)WI(E)-9化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書境法律、法規(guī)的遵循情況」理解要點(diǎn):條款要求一方面對(duì)組織從事的活動(dòng)進(jìn)行監(jiān)測(cè)與測(cè)量,包括對(duì)可能具有重大環(huán)境影響的運(yùn)行與活動(dòng)的關(guān)鍵特性進(jìn)行例行監(jiān)測(cè)與測(cè)量;另一方面對(duì)監(jiān)測(cè)與測(cè)量結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià),與國(guó)家的排放標(biāo)準(zhǔn)、法律、法規(guī)及目標(biāo)、指標(biāo)進(jìn)行跟蹤比較,考查組織活動(dòng)的符合性,并為環(huán)境管理的策劃、實(shí)施和改進(jìn)提供依據(jù)。監(jiān)測(cè)與測(cè)量是環(huán)境管理體系的關(guān)鍵活動(dòng),要求有一套以文件支持的程序予以保證。審核要點(diǎn)和審核深度A.審核要點(diǎn)①是否建立并保持一套以文件支持的程序,對(duì)可能具有重大環(huán)境影響的運(yùn)行與活動(dòng)的關(guān)鍵特性進(jìn)行例行監(jiān)測(cè)和測(cè)量?②文件化程序是否包括對(duì)環(huán)境表現(xiàn)、有關(guān)的運(yùn)行控制、對(duì)組織環(huán)境目標(biāo)與指標(biāo)符合情況的跟蹤信息進(jìn)行記錄?③是否建立和保持了用于監(jiān)測(cè)和測(cè)量的支持文件?④監(jiān)測(cè)和測(cè)量的實(shí)施是否符合文件的規(guī)定?監(jiān)測(cè)和測(cè)量人員是否具備相應(yīng)的技能和資格?⑤是否建立并保持一個(gè)文件化的程序,以定期評(píng)價(jià)對(duì)有關(guān)環(huán)境法律、法規(guī)的遵循情況?令是否建立和保持了相應(yīng)程序,對(duì)用于監(jiān)測(cè)和測(cè)量的設(shè)備進(jìn)行管理?包括:儀器的測(cè)量能力與要求一致;按要求進(jìn)行校準(zhǔn)(自校時(shí),是否建立并保持了校驗(yàn)規(guī)程,校驗(yàn)條件是否滿足要求,執(zhí)行校驗(yàn)人

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