水泥化學分析(第二版)

第二分冊建筑材料第六篇化學分析第二十四章水泥一、概念化學分析是研究物質(zhì)的化學組成和分析方法及有關(guān)理論的一門學科?；瘜W分析在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學實驗等方面應(yīng)用廣泛。例如化學工業(yè)、冶金工業(yè)和建材工業(yè)等部門中，化學分析起著工業(yè)生產(chǎn)上的“眼睛”的作用。原料、材料、中間產(chǎn)品和成品的質(zhì)量檢驗，生產(chǎn)過程的控制和管理，都需要化學分析。所以化學分析在實現(xiàn)工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防和科學技術(shù)現(xiàn)代化的建設(shè)中，具有一定作用。二、檢測依據(jù)標準名稱及代號1《水泥化學分析方法》GB/T176-19962《水泥原料中氯離子的化學分析方法》JC/T420-19913《水泥取樣方法》GB12573-1990三儀器設(shè)備1、主要儀器設(shè)備天平：不低于四級，精確至0.0001g；馬弗爐（高溫電爐）；火焰光度計：帶有768nm和589nm的干涉濾光片；分光光度計；2、試劑（1）氫氧化鈉溶液（108/1）：將10g氫氧化鈉溶于水中，加水稀釋至1L，貯存于塑料瓶中；（2）硝酸銨溶液（20g/L）：將20g硝酸銨溶于水中，加水稀釋至1L；（3）無水碳酸鈉：將無水碳酸鈉用瑪瑙研缽研細至粉末狀保存；（4）焦硫酸鉀：將市售焦硫酸鉀在瓷蒸發(fā)皿中加熱熔化，待氣泡停止發(fā)生后，冷卻、砸碎，貯存于磨口瓶中；（5）氫氧化鉀溶液（200g/L）：將200g氫氧化鉀溶于水中，加水稀釋至1L，貯存于塑料瓶中；（6）酒石酸鉀鈉溶液（100g/L）：將100g酒石酸鉀鈉（C4H4KNaO6-4H2O）溶于水中，稀釋至1L；(7)碳酸銨溶液(1008人)：將10g碳酸銨溶于100mL水中。用時現(xiàn)配；(8)乙二醇：含水量小于0.5%(v/v),每升乙二醇中加入5mL甲基紅-溴甲酚綠混合指示劑溶液(見三.2.(20))(9)鉬酸銨溶液(50g/L)：將5g鉬酸銨［(NH4)6MO7O24?4H2O］溶于水中，加水稀釋至100mL，過濾后貯存于塑料瓶中。此溶液可保存約一周；(10)抗壞血酸溶液(58/1)：將0.5g抗壞血酸溶于100mL水中，過濾后使用。用時現(xiàn)配；EDTA-銅溶液：按［c(EDTA)=0.015mol/L］EDTA標準滴定溶液(見三.2.(30))與［c(CuSO4)=0.015mol/L］硫酸銅標準滴定溶液(見三.2.(29))的體積比(見三.2.(29).②)，準確配制成等濃度的混合溶液；(12)二安替比林甲烷溶液(30g/L鹽酸溶液)：將15g二安替比林甲烷溶于500mL鹽酸(1+11)中,過濾后使用；碳酸鈉-硼砂混合熔劑：將2份質(zhì)量的無水碳酸鈉與1份質(zhì)量的無水硼砂混勻研細；PH3的緩沖溶液：將3.2g無水乙酸鈉溶于水中，加120mL冰乙酸，用水稀釋至1L,搖勻；PH4.3的緩沖溶液：將42.3g無水乙酸鈉溶于水中，加80mL冰乙酸，用水稀釋至1L搖勻；PH10的緩沖溶液：將67.5g氯化銨溶于水，加570mL氨水，加水稀釋至1L；(17)酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示劑：稱取1.000g酸性鉻藍K與2.5g萘酚綠B和50g已在105c烘干過的硝酸鉀混合研細，保存在磨口瓶中；(18)甲基紅指示劑溶液：將0.2g甲基紅溶于100mL95%(v/v)乙醇中；(19)鈣黃綠素-甲基百里香酚藍-酚酞混合指示劑(簡稱CMP混合指示劑)：稱取1.000g鈣黃綠素、1.000g甲基百里香酚藍、0.200g酚酞與50g已在105℃烘干過的硝酸鉀混合研細，保存在磨口瓶中；(20)甲基紅-溴甲酚綠混合指示劑溶液：將0.05g甲基紅與0.05g溴甲酚綠溶于約50mL無水乙醇中，用無水乙醇稀釋至100mL；(21)溴酚藍指示劑溶液：將0.2g溴酚藍溶于100mL乙醇(1+4)中；

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)指示劑溶液：將0.2gPAN溶于100mL95%(V/V)乙醇中；(23)磺基水楊酸鈉指示劑溶液：將10g磺基水楊酸鈉溶于水中，加水稀釋至100mL；(24)鹽酸標準滴定溶液[c(HCL)=0.1mol/L]①標準滴定溶液的配制將8.5mL鹽酸加水稀釋至1L，搖勻。②鹽酸標準滴定溶液對氧化鈣滴定度的標定取一定量碳酸鈣(CaCO3)置于鉑(或瓷)坩堝中，在950?1000c下灼燒至恒量。從中稱取0.04?0.05g氧化鈣(m),精確至0.0001g,置于干燥的內(nèi)裝一攪拌子的200mL錐形瓶中，加入40mL乙二醇[見四2(8)],蓋緊錐形瓶，用力搖蕩，在65?70℃水浴上加熱30min,每隔5min搖蕩一次(也可用機械連續(xù)振蕩代替)，用安有合適孔隙干濾紙的燒結(jié)玻璃過濾漏斗抽氣過濾。如果過濾速度慢,應(yīng)在燒結(jié)玻璃過濾漏斗上緊密塞一個帶有鈉石灰管的橡皮塞。用無水乙醇仔細洗滌錐形瓶和沉淀共三次，每次用量10mL。卸下濾液瓶，用鹽酸標準滴定溶液滴定至溶液顏色由褐色變?yōu)槌壬?。鹽酸標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度按3-277式計算：,m,m義1000CaOV(3-277)式中：TCaO——每毫升鹽酸標準滴定溶液相當于氧化鈣的毫克數(shù)(mg/mL)；V——滴定時消耗鹽酸標準滴定溶液的體積(mL)；m—氧化鈣的質(zhì)量(g)。(25)二氧化硅(5迨2)標準溶液標準溶液的配制稱取0.2000g經(jīng)1000~1100℃新灼燒過30min以上的二氧化硅(SiO2),精確至0.0001g,置于鉑坩堝中，加入2g無水碳酸鈉[見三.2.(3)],攪拌均勻，在1000?1100℃高溫下熔融15min。冷卻，用熱水將熔塊浸出于盛有熱水的300mL塑料杯中，待全部溶解后冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻，移入塑料瓶中保存。此標準溶液每毫升含有0.2mg二氧化硅。吸取10.00mL上述標準溶液于100mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻，移入塑料瓶中保存。此標準溶液每毫升含有0.02mg二氧化硅。工作曲線的繪制吸取每毫升含有0.02mg二氧化硅的標準溶液0；2.00；4.00；5.00；6.00；8.00；10.00mL分別放入100mL容量瓶中，加水稀釋至約40mL,依次加入5mL鹽酸(1+11)、8mL95%(V/V)乙醇、6mL鉬酸銨溶液(見三.2.(9))。放置30min后，加入20mL鹽酸(1+1)、5mL抗壞血酸溶液(見三.2.(10))，用水稀釋至標線，搖勻。放置1h后，使用分光光度計，10mm比色皿，以水作參比，于660nm處測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應(yīng)的二氧化硅含量的函數(shù)，繪制工作曲線。(26)一氧化錳(MnO)標準溶液①標準溶液的配制稱取0.119g硫酸錳(MnSO4-H2O)，精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，加水溶解，加入約1mL鹽酸(1+1),移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此標準溶液每毫升相當于0.05mg一氧化錳；②工作曲線的繪制吸取每毫升相當于0.05mg一氧化錳的標準溶液0；2.00；6.00；10.00；14.00；20.00mL分別放入50mL燒杯中，加5mL磷酸(1+1)及10mL硫酸(1+1)，用水稀釋至約50mL，加入0.5?1g高碘酸鉀，加熱微沸10?15min至溶液達到最大的顏色深度，冷至室溫，轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。使用分光光度計，10mm比色皿，以水作參比，于530nm處測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應(yīng)的一氧化錳含量的函數(shù)，繪制工作曲線。(27)二氧化鈦(TiO2)標準溶液標準溶液的配制稱取0.1000g經(jīng)高溫灼燒過的二氧化鈦(TiO2)，精確至0.0001g，置于鉑(或瓷)坩堝中，加入2g焦硫酸鉀(見三.2.(4))，在500?600c下熔融至透明。熔塊用硫酸(1+9)浸出，加熱至50?60℃使熔塊完全溶解，冷卻后移入1000mL容量瓶中，用硫酸(1+9)稀釋至標線，搖勻。此標準溶液每毫升含有0.1mg二氧化鈦。吸取100.00mL上述標準溶液于500mL容量瓶中，用硫酸(1+9)稀釋至標線，搖勻，此標準溶液每毫升含有0.02mg二氧化鈦。工作曲線的繪制吸取每毫升含有0.02mg二氧化鈦的標準溶液0；2.50；5.00；7.50；10.00；12.50；15.00mL分別放入100mL容量瓶中，依次加入10mL鹽酸(1+2)、10mL抗壞血酸溶液(見三.2.(10))、5mL95%(V/V)乙醇、20mL二安替比林甲烷溶液(見三.2.(12))，用水稀釋至標線，搖勻。放置40min后，使用分光光度計，10mm比色皿，以水作參比，于420nm處測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應(yīng)的二氧化鈦含量的函數(shù)，繪制工作曲線。(28)氧化鉀(K2O)、氧化鈉(Na2O)標準溶液氧化鉀標準溶液的配制稱取0.792g已于130~150℃烘過2h的氯化鉀，精確至0.0001g，置于燒杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。貯存于塑料瓶中。此標準溶液每毫升相當于0.5mg氧化鉀。氧化鈉標準溶液的配制稱取0.943g已于130~150℃烘過2h的氯化鈉，精確至0.0001g，置于燒杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。貯存于塑料瓶中。此標準溶液每毫升相當于0.5mg氧化鈉。工作曲線的繪制吸取按上述方法配制的每毫升相當于0.5mg氧化鉀的標準溶液0；1.00；0；4.00；6.00；8.00；10.00；12.00mL和每毫升相當于0.5mg氧化鈉的標準溶液0；1.00；0；4.00；6.00；8.00；10.00；12.00mL以——對應(yīng)的順序，分別放入100mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻使用火焰光度計，按儀器使用規(guī)程進行測定。用測得的檢流計讀數(shù)作為相對應(yīng)的氧化鉀和氧化鈉含量的函數(shù)，繪制工作曲線。(29)硫酸銅標準滴定溶液[c(CuSO4)=0.015mol/L]①標準滴定溶液的配制將3.7g硫酸銅(CuSO45H2O)溶于水中，加4~5滴硫酸(1+1),用水稀釋至1L,搖勻。②EDTA標準滴定溶液與硫酸銅標準滴定溶液體積比的標定從滴定管緩慢放出10~15mL[c(EDTA)=0.015mol/L]EDTA標準滴定溶液(見三.2.(30))于400mL燒杯中，用水稀釋至約150mL,加15mLpH4.3的緩沖溶液(見三.2.(15)),加熱至沸，取下稍冷，加5~6滴PAN指示劑溶液(見三.2.(22)),以硫酸銅標準滴定溶液滴定至亮紫色。EDTA標準滴定溶液與硫酸銅標準滴定溶液的體積比按3-278式計算：K匕(3-278)2V2式中：K2——每毫升硫酸銅標準滴定溶液相當于EDTA標準滴定溶液的毫升數(shù)；V1——EDTA標準滴定溶液的體積(mL)；

V2——滴定時消耗硫酸銅標準滴定溶液的體積(mL)。(30)EDTA標準滴定溶液［c(EDTA)=0.015mol/L］①標準滴定溶液的配制稱取約5.6gEDTA(乙二胺四乙酸二鈉鹽)置于燒杯中，加約200mL水，加熱溶解，過濾，用水稀釋至1L。②碳酸鈣標準溶液［c(CaCO3)=0.024mol/L］的配制稱取0.6g(m)已于105~110℃烘過2h的碳酸鈣，精確至0.0001g，置于400mL燒杯中，加入約100mL水，蓋上表面皿，沿杯口滴加鹽酸(1+1)至碳酸鈣全部溶解，加熱煮沸數(shù)分鐘。將溶液冷至室溫，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。③EDTA標準滴定溶液濃度的標定吸取25.00mL碳酸鈣標準溶液(見三.2.(30)).②］于400mL燒杯中，加水稀釋至約200mL，加入適量的CMP混合指示劑(見三.2.(19))，在攪拌下加入氫氧化鉀溶液(見三.2.(5))至出現(xiàn)綠色熒光后再過量2?3mL,以EDTA標準滴定溶液滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)紅色。EDTA標準滴定溶液的濃度按3-279式計算:C(EDTA)C(EDTA);m義25*1000250義V義100.09m1——X V1.0009(3-279)式中：c(EDTA)——EDTA標準滴定溶液的濃度(mol/L)；V——滴定時消耗EDTA標準滴定溶液的體積(mL)；m——按三.2.(30).②配制碳酸鈣標準溶液的碳酸鈣的質(zhì)量(g/mol)；100.09——CaCO3的摩爾質(zhì)量，g/mol。④EDTA標準滴定溶液對各氧化物滴定度的計算EDTA標準滴定溶液對各氧化物的滴定度分別按3-280~3-283式計算：T —c(EDTA)x79.84 (3-280)Fe2O3T —c(EDTA)x50.98 (3-281)Al2O3TCaO=c(EDTA)X56.08 (3-282)TMgO=c(EDTA)X40.31 (3-283)式中：T ——每毫升EDTA標準滴定溶液相當于三氧化二鐵的毫克數(shù)(mg/mL)；Fe2O3TAl2O3——每毫升EDTA標準滴定溶液相當于三氧化二鋁的毫克數(shù)58加1)；TCaO——每毫升EDTA標準滴定溶液相當于氧化鈣的毫克數(shù)(mg/mL)；TMgO——每毫升EDTA標準滴定溶液相當于氧化鎂的毫克數(shù)(mg/mL)；c(EDTA)——EDTA標準滴定溶液的濃度(mol/L)；門口—79.84——~FeO的摩爾質(zhì)量，g/mol；12 23)50.98——1AlO的摩爾質(zhì)量，g/mol；1223)56.08——CaO的摩爾質(zhì)量，g/mol；40.31——MgO的摩爾質(zhì)量，g/mol。(31)氯標準溶液：準確稱取0.3297g已在105?110c烘過2h的光譜純氯化鈉，溶于少量水中，然后移入1L容量瓶內(nèi)，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液1mL含0.2mg氯。吸取上述溶液200mL，注入1L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液1mL含0.04mg氯。(32)硝酸汞田83。3)2］標準溶液1、配制0.001mol/L硝酸汞［Hg(NO3)2］標準溶液:稱取0.34g硝酸汞［Hg(NO3)2」/2H2O］,溶于10mL0.5mol/L硝酸［取3mL硝酸［65%(m/m)］,用水稀擇到100mL］中，移入1L容量瓶內(nèi)，用水稀釋至標線，搖勻。0.005mol/L硝酸汞［Hg(NO3)2］標準溶液:稱取1.67g硝酸汞［Hg(NO3)2」/2H2O］,溶于10mL0.5mol/L硝酸中，移入1L容量瓶內(nèi)，用水稀釋至標線，搖勻。2、標定用微量滴定管準確加入0.20mg(或1.40g)氯標準溶液于50mL錐形瓶中，加入20mL乙醇(95%)及數(shù)滴0.5mol/L氫氧化鈉［將2g氫氧化鈉溶于100mL水中］至溶液呈藍色，然后滴入0.5mol/L硝酸至溶液剛好變黃，再過量1滴(PH約為3.5),加入10滴二苯偶氮碳酰肼指示劑［將1g二苯偶氮碳酰肼溶于100mL20%乙醇中］，用0.001mol/L(或0.005mol/L)硝酸汞標準溶液滴定至櫻桃紅出現(xiàn)。同時進行空白試驗。3、滴定度的計算T0.20千71.40T= 或T= ci-V—V ci- V—V10 10TCl-——每mL硝酸汞標準溶液相當于氯的mg數(shù)；V1——標定時消耗硝酸標準溶液的體積(mL)；V0——空白試驗時消耗硝酸標準溶液的體積（mL）。3其它：試管、燒杯、容量瓶、滴管、漏斗、瑪瑙研缽、玻璃棒等。四、取樣及制備要求將所抽（送）樣品采用四分法縮分至約100g,經(jīng)0.080mm方孔篩篩析，用磁鐵吸去篩余物中金屬鐵，將篩余物經(jīng)過研磨后使其全部通過0.080mm方孔篩。將樣品充分混勻后，裝入帶有磨口塞的瓶中密封。五、水泥的分析方法分析過程中,只應(yīng)使用蒸餾水或同等純度的水,所用試劑應(yīng)為分析純或優(yōu)級純試劑。用于標定與配制標準溶液的試劑,除另有說明外應(yīng)為基準試劑。分析方法標準中所述溶液除已指明溶劑者外,均系水溶液。分析方法標準中所述的酸、氫氧化銨和過氧化氫等液體試劑,如僅寫出名稱則為濃溶液。由液體試劑配制的稀的水溶液均以濃溶液的體積加水的體積表示。例,鹽酸（1+2）系指1單位體積的鹽酸（比重1.19）加2同單位體積的水混合配制而成。由固體試劑配制的非標準溶液以百分濃度表示,系指稱取一定量的固體試劑溶于溶劑中,并以同一溶劑稀釋至100亳升混勻而成。如固體試劑含結(jié)晶水則在配制方法中試劑名稱后括號內(nèi)寫出分子式。水泥化學分析,每項測定的試驗次數(shù)為兩次,用兩次試驗平均值表示測定結(jié)果。水泥化學分析各項分析結(jié)果均以百分數(shù)計,表示至小數(shù)二位。分析方法標準中所述的“灼燒或烘干至恒量”系指經(jīng)連續(xù)兩次灼燒或烘干并于干燥器中冷至室溫后,兩次稱重之差不超過0.5毫克。灼燒——將濾紙和沉淀放入預先已灼燒并恒量的坩堝中,烘干。在氧化性氣氛中慢慢灰化,不使有火焰產(chǎn)生,灰化至無黑色炭顆粒后,放入馬弗爐中,在規(guī)定的溫度下灼燒。在干燥器中冷卻至室溫、稱量。燒失量的測定（1）分析步驟稱取約1g試樣（mJ，精確至0.0001g，置于已灼燒恒量的瓷坩堝中，將蓋斜置于坩堝上，放在馬弗爐內(nèi)從低溫開始逐漸升高溫度，在950?1000c下灼燒15?20min，取出坩堝置于干燥器中冷卻至室溫，稱量。反復灼燒，直至恒量（m2）。（2）數(shù)據(jù)處理①燒失量的質(zhì)量百分數(shù)XLOI按3-284式計算：X=mi__m^X100 (3-284)LOIm1式中：XLOI一燒失量的質(zhì)量百分數(shù)(％)；m1 試料的質(zhì)量(g)；m2——灼燒后試料的質(zhì)量(g)。②礦渣水泥在灼燒過程中由于硫化物的氧化引起燒失量測定的誤差，可通過下兩式進行校正：0.8x(水泥灼燒后測得的SO3百分數(shù)一水泥未經(jīng)灼燒時的SO3百分數(shù))=0.8x(由于硫化物的氧化產(chǎn)生的SO3百分數(shù))=吸收空氣中氧的百分數(shù)校正后的燒失量(％)=測得的燒失量(％)+吸收空氣中氧的百分數(shù)不溶物的測定(1)分析步驟稱取約1g試樣(m3),精確至0.0001g,置于150mL燒杯中，加25mL水，攪拌使其分散。在攪拌下加入5mL鹽酸，用平頭玻璃棒壓碎塊狀物使其分解完全(如有必要可將溶液稍稍加溫幾分鐘)，加水稀釋至50mL,蓋上表面皿，將燒杯置于蒸汽浴中加熱15min。用中速濾紙過濾,用熱水充分洗滌10次以上。將殘渣和濾紙一并移入原燒杯中，加入100mL氫氧化鈉溶液(見三.2.(1)),蓋上表面皿，將燒杯置于蒸汽浴中加熱15min,加熱期間攪動濾紙及殘渣2~3次。取下燒杯，加入1~2滴甲基紅指示劑溶液(見三.2.(18)),滴加鹽酸(1+1)至溶液呈紅色,再過量8~10滴。用中速定量濾紙過濾,用熱的硝酸銨溶液(見三.2.(2))充分洗滌14次以上。將殘渣和濾紙一并移入已灼燒恒量的瓷坩堝中,灰化后在950~1000℃的馬弗爐內(nèi)灼燒30min,取出坩堝置于干燥器中冷卻至室溫，稱量。反復灼燒，直至恒量(m4)。(2)數(shù)據(jù)處理不溶物的質(zhì)量百分數(shù)XLR按3-285式計算：X=m-^X100 (3-285)LRm3式中：XLR—不溶物的質(zhì)量百分數(shù)(％)；m4一灼燒后不溶物的質(zhì)量(g)；m3 試料的質(zhì)量(g)。（1）分析步驟①純二氧化硅的測定稱取約0.5g試樣（m5）,精確至0.0001g置于鉑坩堝中，在950~1000℃下灼燒5min,冷卻。用玻璃棒仔細壓碎塊狀物，加入0.3g無水碳酸鈉見三.2.（3））混勻，再將鉑坩堝置于950~1000℃下灼燒10山血，放冷。將燒結(jié)塊移入瓷蒸發(fā)皿中，加少量水潤濕，用平頭玻璃棒壓碎塊狀物，蓋上表面皿，從皿口滴入5mL鹽酸及2~3滴硝酸，待反應(yīng)停止后取下表面皿，用平頭玻璃棒壓碎塊狀物使分解完全，用熱鹽酸（1+1）清洗鉑坩堝數(shù)次，洗液合并于蒸發(fā)皿中。將蒸發(fā)皿置于沸水浴上，皿上放一玻璃三角架，再蓋上表面皿。蒸發(fā)至糊狀后，加入電氯化銨，充分攪拌，繼續(xù)在沸水浴上蒸發(fā)至干。取下蒸發(fā)皿，加入10~20mL熱鹽酸（3+97），攪拌使可溶性鹽類溶解。用中速濾紙過濾，用膠頭掃棒以熱鹽酸（3+97）擦洗玻璃棒及蒸發(fā)皿，并洗滌沉淀3~4次，然后用熱水充分洗滌沉淀，直至檢驗無氯離子注1為止，濾液及洗液保存在250mL容量瓶中。注1：檢查d-離子（硝酸銀檢驗），按規(guī)定洗滌沉淀數(shù)次后，用數(shù)滴水淋洗漏斗的下端，用數(shù)毫升水洗滌濾紙和沉淀，將濾液收集在試管中，加幾滴硝酸銀溶液（5g/L），觀察試管中溶液是否渾濁。如果渾濁，繼續(xù)洗滌并定期檢查，直至用硝酸銀檢驗不再渾濁為止。在沉淀上加3滴硫酸（1+4），然后將沉淀連同濾紙一并移入鉑坩堝中，烘干并灰化注2后放入950~1000c的馬弗爐內(nèi)灼燒出，取出坩堝置于干燥器中冷卻至室溫，稱量。反復灼燒，直至恒量（m6）。向坩堝中加數(shù)滴水潤濕沉淀，加3滴硫酸（1+4）和10mL氫氟酸，放入通風櫥內(nèi)電熱板上緩慢蒸發(fā)至干，升高溫度繼續(xù)加熱至三氧化硫白煙完全逸盡。將坩堝放入950~1000℃的馬弗爐內(nèi)灼燒30min,取出坩堝置于干燥器中冷卻至室溫，稱量。反復灼燒，直至恒量（m7）。①經(jīng)氫氟酸處理后的殘渣的分解注2：灰化—在氧化性氣氛中慢慢灰化，不使有火焰產(chǎn)生，至無黑色炭顆粒。向按五.3.（1①條經(jīng)過氫氟酸處理后得到的殘渣中加入0.58焦硫酸鉀見三.2.（4熔融，熔塊用熱水和數(shù)滴鹽酸（1+1）溶解，溶液并入按五.3.（1①條分離二氧化硅后得到的濾液和洗液中。用水稀釋至標線，搖勻。此溶液A供測定濾液中殘留的可溶性二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁、氧化鈣、氧化鎂、二氧化鈦用。③可溶性二氧化硅的測定硅鉬藍光度法測定從五.3.(1).②條溶液A中吸取25.00mL溶液放入100mL容量瓶中，用水稀釋至40mL,依次加入5mL鹽酸(1+11)、8mL95%(V/V)乙醇、6mL鉬酸銨溶液［見三.2.(9)］,放置30min后加入20mL鹽酸(1+1)、5mL抗壞血酸溶液［見三.2.(10)］,用水稀釋至標線，搖勻。放置1h后，使用分光光度計，10mm比色皿，以水作參比，于660nm處測定溶液的吸光度。在工作曲線［見三.2.(25)］上查出二氧化硅的含量(m8)。數(shù)據(jù)處理①純二氧化硅的質(zhì)量百分數(shù)X純SiO2按3-286式計算：X=叱？x100 (3-286)純Si。？ m5式中：X純SiO2一純二氧化硅的質(zhì)量百分數(shù)，%m6一灼燒后未經(jīng)氫氟酸處理的沉淀及坩堝的質(zhì)量，g；m7——用氫氟酸處理并經(jīng)灼燒后的殘渣及坩堝的質(zhì)量，g；m5 試料的質(zhì)量，go②可溶性二氧化硅的質(zhì)量百分數(shù)X可溶SiO2按3-287式計算：mx250 mX= 8 X100=j(3-287)可溶SiO2mx25x1000 m式中：X可溶SiO2——可溶性二氧化硅質(zhì)量百分數(shù)(％)；m8——按五3(1).③條測定的100mL溶液中二氧化硅的含量(mg)；m5 試料的質(zhì)量(g)。③結(jié)果表示：總SiO2按下式計算：總5迨2=純SiO2+可溶性SiO2三氧化二鐵的測定(1)分析步驟從五.3.(1).②條溶液A中吸取25.00mL溶液放入300mL燒杯中，加水稀釋至約100mL,用氨水(1+1)和鹽酸(1+1)調(diào)節(jié)溶液PH值在1.8?2.0之間(用精密PH試紙檢驗)。將溶液加熱至70℃,加10滴磺基水楊酸鈉指示劑溶液(見三.2.(23))。用［c(EDTA=0.015mol/L)］EDTA標準滴定溶液(見三.2.(30))緩慢地滴定至亮黃色(終點時溶液溫度應(yīng)不低于60℃)。保留此溶液供測定三氧化二鋁用。三氧化二鐵的質(zhì)量百分數(shù)X 按3-288式計算：Fe2O3X二ZY乂10x100;T^ (3-288)Fe2O3 mx1000 m式中：X —三氧化二鐵的質(zhì)量百分數(shù)(％)；Fe2O3T ——每毫升EDTA標準滴定溶液相當于三氧化二鐵的毫克數(shù)(mg/mL)；Fe2O3V1——滴定時消耗EDTA標準滴定溶液的體積(mL)；叫——五.3.(1).①條中試料的質(zhì)量(g)。三氧化鋁的測定(1)分析步驟將五.4.(1)中測完鐵的溶液用水稀釋至約200mL，加1~2滴溴酚藍指示劑溶液(見三.2.(21))，滴加氨水(1+2)至溶液出現(xiàn)藍紫色，再滴加鹽酸(1+2)至黃色，加入15mLPH3的緩沖溶液(見三.2.(14))，加熱至微沸并保持1min,加入10滴EDTA-銅溶液(見三.2.(11))及2~3滴PAN指示劑溶液(見三.2.(22))，用[c(EDTA=0.015mol/L)]EDTA標準滴定溶液(見三.2.(30))滴定至紅色消失，繼續(xù)煮沸，滴定，直至溶液經(jīng)煮沸后紅色不再出現(xiàn)呈穩(wěn)定的亮黃色為止。(2)數(shù)據(jù)處理三氧化二鋁的質(zhì)量百分數(shù)X 按3-289式計算：Al2O3X =Al2O3 2 x100=-Al2O3 2- (3-289)Al2O3 m5x1000 m5式中：X —三氧化二鋁的質(zhì)量百分數(shù)(％)；Al2O3T ——每毫升EDTA標準滴定溶液相當于三氧化二鋁的毫克數(shù)(mg/mL)；Al2O3V2——滴定時消耗EDTA標準滴定溶液的體積(mL)；m5 五.3.(1).①中試料的質(zhì)量(g)。氧化鈣的測定(1)分析步驟從五.3.(1).②溶液A中吸取25.00mL溶液放入300mL燒杯中，加水稀釋至約200mL，加5mL三乙醇胺(1+2)及少許的鈣黃綠素一甲基百里香酚藍一酚歐混合指示劑(見三.2.(19)),在攪拌下加入氫氧化鉀溶液(見三.2.(5))至出現(xiàn)綠色熒光后再過量5?8mL,此時溶液在pH13以上，用[c(EDTA)=0.015mol/L]EDTA標準滴定溶液(見三.2.(30))滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)紅色。(2)數(shù)據(jù)處理氧化鈣的質(zhì)量百分數(shù)XCaO按3-290式計算：TxVx10TxVX 二-CaO 3 X100=-CaO (3-290)CaOmx1000 m式中：XCa0——氧化鈣的質(zhì)量百分數(shù)(％)；CaOTCaO——每毫升EDTA標準滴定溶液相當于氧化鈣的毫克數(shù)(mg/mL)；V3——滴定時消耗EDTA標準滴定溶液的體積(mL)；叫——五.3.(1).①條中試料的質(zhì)量(g)。氧化鎂的測定一氧化錳含量在0.5%以下時①分析步驟從五.3.(1).②條溶液A中吸取25.00mL溶液放入400mL燒杯中，加水稀釋至約200mL,加1mL酒石酸鉀鈉溶液(見三.2.(6)),5mL三乙醇胺(1+2),攪拌，然后加入25mLPH10緩沖溶液(見三.2.(16))及少許酸性鉻藍K一萘酚綠B混合指示劑(見三.2.(17)),用[c(EDTA)=0.015mol/L]EDTA標準滴定溶液(見三.2.(30))滴定，近終點時應(yīng)緩慢滴定至純藍色。②數(shù)據(jù)處理氧化鎂的質(zhì)量百分數(shù)XMgO按3-291式計算X =284-K)XTX100二MgK) (3-291)MgOm5x1000 m5式中：XMgo——氧化鎂的質(zhì)量百分數(shù)(％)；TMgO—-每毫升EDTA標準滴定溶液相當于氧化鎂的毫克數(shù)(mg/mL)；V4——滴定鈣、鎂總量時消耗EDTA標準滴定溶液的體積(mL)；V3——按五.6.(1)測定氧化鈣時消耗EDTA標準滴定溶液的體積(mL)；m5——五.3.(1).①條中試料的質(zhì)量(g)。(2)一氧化錳含量在0.5%以上時分析步驟除將三乙醇胺(1+2)的加入量改為10mL,并在滴定前加入0.5?1g鹽酸羥胺外，其余分析步驟同五.7.(1).①條。數(shù)據(jù)處理氧化鎂的質(zhì)量百分數(shù)XMgO按3-292式計算：X =TMgo*"5-V3”10X100—0.57XX=TMgoX(V5-V3)—0.57XXMgO mx1000 MnO m MnO(3-292)式中：XMgO——氧化鎂的質(zhì)量百分數(shù)(％)；TMgO——每毫升EDTA標準滴定溶液相當于氧化鎂的毫克數(shù)(mg/mL)；V5——滴定鈣、鎂、錳總量時消耗EDTA標準滴定溶液的體積(mL)；V3——按五6(1)測定氧化鈣時消耗EDTA標準滴定溶液的體積(mL)；m5——五.3.(1).①條中試料的質(zhì)量(g)；XMnO——一氧化錳的質(zhì)量百分數(shù)；0.57——一氧化錳對氧化鎂的換算系數(shù)。8三氧化硫的測定試驗步驟稱取約0.5g試樣(m9),精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，加入30?40mL水使其分散。加10mL鹽酸(1+1)，用平頭玻璃棒壓碎塊狀物，慢慢地加熱溶液，直至水泥分解完全。將溶液加熱微沸5min。用中速濾紙過濾，用熱水洗滌10~12次。調(diào)整濾液體積至200mL，煮沸，在攪拌下滴加10mL熱的氯化鋇溶液(100g/L)，繼續(xù)煮沸數(shù)分鐘，然后移至溫熱處靜置4h或過夜(此時溶液的體積應(yīng)保持在200mL)。用慢速定量濾紙過濾，用溫水洗滌，直至檢驗無氯離子為止。(方法同本節(jié)五3(1).①的注1)將沉淀及濾紙一并移入已灼燒恒量的瓷坩堝中，灰化后在800℃的馬弗爐內(nèi)灼燒30min，取出坩堝置于干燥器中冷卻至室溫，稱量。反復灼燒，直至恒量(m10)。(2)數(shù)據(jù)處理三氧化硫的質(zhì)量百分數(shù)按下3-293式計算：X ==口343x100 3-293SO3 m9式中：X,c——三氧化硫的質(zhì)量百分數(shù)(％)；SO3m10——灼燒后沉淀的質(zhì)量(g)；

m9 試料的質(zhì)量(g);0.343——硫酸鋇對三氧化硫的換算系數(shù)。二氧化鈦的測定(1)分析步驟從五.3.(1).②條溶液A或五.10.(1)溶液B中吸取25.00mL溶液放入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸(1+2)及10mL抗壞血酸溶液［見三.2.(10)］,放置5min。加5mL95%(V/V)乙醇、20mL二安替比林甲烷溶液［見三.2.(12)］,用水稀釋至標線，搖勻。放置40min后，使用分光光度計，10mm比色皿，以水作參比，于420nm處測定溶液的吸光度。在工作曲線［見三.2.(27)］上查出二氧化鈦的含量(m11)。(2)數(shù)據(jù)處理氧化鈦的質(zhì)量百分數(shù)Xto2按3-294式計算:X=TiO2(3-294)mX=TiO2(3-294)——U X100=—11m12x1000 m12式中：X —二氧化鈦的質(zhì)量百分數(shù)(％)；TiO2m11——100mL測定溶液中二氧化鈦的含量(mg)；m12 五.3.(1).①條(m5)或五.10.(1)(m13)中試料的質(zhì)量(g)。一氧化錳的測定(1)分析步驟稱取約0.5g試樣(m13),精確至0.0001g，置于鉑坩堝中，加3g碳酸鈉-硼砂混合熔劑(見三.2.(13)),混勻，在950~1000c下熔融10min。用坩堝鉗夾持坩堝旋轉(zhuǎn)，使熔融物均勻地附著于坩堝內(nèi)壁，放冷。將坩堝放在已盛有50mL硝酸(1+9)及100mL硫酸(5+95)并加熱至微沸的400mL燒杯中，保持微沸狀態(tài)，直至熔融物全部溶解。洗凈坩堝及蓋，用快速濾紙將濾液過濾至250mL容量瓶中，并用熱水洗滌數(shù)次。將溶液冷卻至室溫，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液B供測定一氧化錳及二氧化鈦用。從溶液B中，吸取50.00mL溶液放入150mL燒杯中，依次加入5mL磷酸(1+1)、10mL硫酸(1+1)及0.5~1g高碘酸鉀，加熱微沸10~15min,至溶液達到最大的顏色深度，冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。使用分光光度計，10mm比色皿，以水作參比，于530nm處測定溶液的吸光度。在工作曲線(見三.2.(26))上查出一氧化錳的含量(m14)。

(2)數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)處理一氧化錳的質(zhì)量百分數(shù)XMnnO按3-295式計算:XMnOmXMnOmx5 mx0.5 14 X100=—14 m13x1000 m13（3-295）式中：XMnO ——一氧化錳的質(zhì)量百分數(shù)(%)；m14——100mL測定溶液中一氧化錳的含量(mg)；m13 試料的質(zhì)量，g。11氧化鉀和氧化鈉的測定(1)分析步驟稱取約0.2g試樣(m15),精確至0.0001g,置于鉑坩堝中，用少量水潤濕，加5?7mL氫氟酸及15~20滴硫酸(1+1)，置于低溫電熱板上蒸發(fā)。近干時搖動鉑皿，以防濺失，待氫氟酸驅(qū)盡后逐漸升高溫度，繼續(xù)將三氧化硫白煙趕盡。取下放冷，加入50mL熱水，壓碎殘渣使其溶解,加1滴甲基紅指示劑溶液(見三.2.(18)),用氨水(1+1)中和至黃色,加入10mL碳酸銨溶液(見三.2.(7))，攪拌，置于電熱板上加熱20?30min。用快速濾紙過濾，以熱水洗滌，濾液及洗液盛于100mL容量瓶中，冷卻至室溫。用鹽酸。+1)中和至溶液呈微紅色,用水稀釋至標線,搖勻。在火焰光度計上,按儀器使用規(guī)程進行測定。在工作曲線上(見三.2.(28))分別查出氧化鉀和氧化鈉的含量(m16)和(m17)。(2)數(shù)據(jù)處理氧化鉀和氧化鈉的質(zhì)量百分數(shù)Xk2O和XNa2O按13-296、3-297式計算XK2OXNaXK2OXNa2O 16X100=—16 m15x1000 m15m mX0.1 17X100=—17 m15X1000 m15式中：XK2O一氧化鉀的質(zhì)量百分數(shù)(％)；XNa2O——氧化鈉的質(zhì)量百分數(shù)(％)m16——100mL測定溶液中氧化鉀的含量(mg)；m17——100mL測定溶液中氧化鈉的含量(mg)；m15試料的質(zhì)量(g)。12游離氧化鈣的測定(乙二醇法)(1)分析步驟稱取約1g試樣(m18),精確至0.0001g,置于干燥的內(nèi)裝有一根攪拌子的200mL錐形瓶中，加40mL乙二醇｛見三.2.(8)｝，蓋緊錐形瓶，用力搖蕩，在65~70℃水浴上加熱30min，每隔5min搖蕩一次。用安有合適孔隙干濾紙的燒結(jié)玻璃過濾漏斗抽氣過濾(如果過濾速度慢,應(yīng)在燒結(jié)玻璃過濾漏斗上緊密塞一個帶有鈉石灰管的橡皮塞)。用無水乙醇或熱的乙二醇(見三.2.(8))仔細洗滌錐形瓶和沉淀共三次，每次用量10mL。卸下濾液瓶，用［c(HC1)=0.1mol/L］鹽酸標準滴定溶液(見三.2.(24))滴定至溶液顏色由褐色變?yōu)槌壬?2)數(shù)據(jù)處理游離氧化鈣的質(zhì)量百分數(shù)XfCaO按3-298式計算：VTxV TXVX0.1X=—CaO 6-X100=—CaO 6 (3-298)fCaOm8x1000 m18式中：XfcaO——游離氧化鈣的質(zhì)量百分數(shù)(％)；fCaOTCaO——每毫升鹽酸標準滴定溶液相當于氧化鈣的毫克數(shù)(mg/mL)；V6——滴定時消耗鹽酸標準滴定溶液的體積(mL)；m18 試料的質(zhì)量(g)。13氯的測定(1)分析步驟試驗前按下圖連接蒸餾裝置并對各部件進行檢驗。1一，體制于窿?許《■大意程打5gM/Eflh?一洗"SU群0內(nèi)威。1mi’l硝酸慨禽流『S一流々骯口曲ML).內(nèi)盛水I*「拒世假［可控精度純一尊力5"-州熱爐C可控爐想制抬段肆醫(yī)一招黃麟■詈《曲輕刎皿.嘉加0—0.iS氣帶高底*卸5e,才一摘氣珥■(丙聶離州。的1九*一整懵阪H。附口』一般建鼻節(jié)奏JQ一小型電磁曲F疆fll一銀幅卷蜀常國圖1蒸餾裝置試樣稱取量根據(jù)氯的含量確定，稱量準確至0.0001g。氯含量小于0.2%時，稱取0.3?0.5g；

氯含量為0.2%~