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熱點(diǎn)一水溶液中離子平衡知識綜合應(yīng)用[熱點(diǎn)分析]電解質(zhì)溶液是高中化學(xué)重要的基礎(chǔ)知識之一,特別是水溶液中的離子平衡知識(包括弱電解質(zhì)的電離,水的電離以及鹽類水解平衡)更是高考考查的重點(diǎn)和熱點(diǎn)內(nèi)容。題型以選擇題為主,也會在非選擇題中出現(xiàn),多以拼盤式考查,命題形式穩(wěn)中有變,不僅涉及定性推理,有時也涉及定量計算,知識涉及面廣泛,思維層次不斷提高,綜合性較強(qiáng),充分體現(xiàn)新課程標(biāo)準(zhǔn)的命題思路。(2023·高考全國卷Ⅰ)濃度均為mol·L-1、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lgeq\f(V,V0)的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是()A.MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性B.ROH的電離程度:b點(diǎn)大于a點(diǎn)C.若兩溶液無限稀釋,則它們的c(OH-)相等D.當(dāng)lgeq\f(V,V0)=2時,若兩溶液同時升高溫度,則eq\f(c(M+),c(R+))增大解析:選D。由圖像分析濃度為mol·L-1的MOH溶液,在稀釋前pH為13,說明MOH完全電離,則MOH為強(qiáng)堿,而ROH的pH<13,說明ROH沒有完全電離,ROH為弱堿。A.MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性,A正確。B.曲線的橫坐標(biāo)lgeq\f(V,V0)越大,表示加水稀釋體積越大,由曲線可以看出b點(diǎn)的稀釋程度大于a點(diǎn),弱堿ROH存在電離平衡:ROHR++OH-,溶液越稀,弱電解質(zhì)電離程度越大,故ROH的電離程度:b點(diǎn)大于a點(diǎn),B正確。C.若兩溶液無限稀釋,則溶液的pH接近于7,故兩溶液的c(OH-)相等,C正確。D.當(dāng)lgeq\f(V,V0)=2時,溶液V=100V0,溶液稀釋100倍,由于MOH發(fā)生完全電離,升高溫度,c(M+)不變;ROH存在電離平衡:ROHR++OH-,升高溫度促進(jìn)電離平衡向電離方向移動,c(R+)增大,故eq\f(c(M+),c(R+))減小,D錯誤。(2023·高考天津卷)室溫下,將molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液,向溶液中加入下列物質(zhì),有關(guān)結(jié)論正確的是()加入的物質(zhì)結(jié)論mL1mol·L-1H2SO4反應(yīng)結(jié)束后,c(Na+)=c(SOeq\o\al(2-,4))molCaO溶液中eq\f(c(OH-),c(HCOeq\o\al(-,3)))增大mLH2O由水電離出的c(H+)·c(OH-)不變molNaHSO4固體反應(yīng)完全后,溶液pH減小,c(Na+)不變解析:選B。+的物質(zhì)的量為mol,而SOeq\o\al(2-,4)的物質(zhì)的量為mol,混合溶液中Na+與SOeq\o\al(2-,4)的濃度不可能相等。B.加入molCaO后,會生成Ca(OH)2,Ca(OH)2與Na2CO3反應(yīng)生成CaCO3沉淀和NaOH,溶液中c(OH-)增大,COeq\o\al(2-,3)水解產(chǎn)生的HCOeq\o\al(-,3)減少,故溶液中eq\f(c(OH-),c(HCOeq\o\al(-,3)))增大。C.加入H2O后,c(Na2CO3)減小,COeq\o\al(2-,3)水解產(chǎn)生的c(OH-)減小,溶液中的OH-來源于水的電離,因水電離產(chǎn)生的c(OH-)=c(H+),故由水電離出的c(H+)·c(OH-)減小。D.加入molNaHSO4固體,溶液體積變化不大,但n(Na+)變?yōu)樵瓉淼?倍,故c(Na+)增大。熱點(diǎn)二電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較[熱點(diǎn)分析]離子濃度大小比較是電解質(zhì)溶液中一類常見的題型,也是高考考查電解質(zhì)溶液知識的一個重點(diǎn)和熱點(diǎn),題型以選擇題為主,主要考查強(qiáng)、弱電解質(zhì)的電離和鹽類的水解,既有對單一溶液的考查,也有對混合溶液的考查,考查形式變化不大。解答此類題目,一是要注意弱電解質(zhì)的電離和鹽的水解一般都是微弱的,二是要靈活運(yùn)用電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒這三大守恒關(guān)系。(2023·高考四川卷)常溫下,將等體積、等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶體,過濾,所得濾液pH<7。下列關(guān)于濾液中的離子濃度關(guān)系不正確的是()\f(Kw,c(H+))<×10-7mol/LB.c(Na+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3)C.c(H+)+c(NHeq\o\al(+,4))=c(OH-)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))D.c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3))解析:選C。濾液中溶質(zhì)的主要成分為NH4Cl和NaHCO3的混合物。A.濾液pH<7,則c(H+)>×10-7mol/L,常溫下Kw=×10-14,所以eq\f(Kw,c(H+))<×10-7mol/L,A項(xiàng)正確;B.由于開始加入等物質(zhì)的量的NH4HCO3與NaCl,根據(jù)物料守恒可知,B項(xiàng)正確;C.析出部分NaHCO3晶體后,在濾液中根據(jù)電荷守恒得c(H+)+c(NHeq\o\al(+,4))+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(Cl-),C項(xiàng)錯誤;D.開始時NH4HCO3與NaCl等物質(zhì)的量,由于析出了一部分NaHCO3晶體,故c(Cl-)與c(NHeq\o\al(+,4))都大于c(HCOeq\o\al(-,3))和c(Na+),少量的NHeq\o\al(+,4)、HCOeq\o\al(-,3)發(fā)生水解,極少量的HCOeq\o\al(-,3)發(fā)生電離,所以c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3)),D項(xiàng)正確。(2023·高考安徽卷)25℃時,在10mL濃度均為mol·L-1的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加mol·L-1鹽酸,下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()A.未加鹽酸時:c(OH-)>c(Na+)=c(NH3·H2O)B.加入10mL鹽酸時:c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(OH-)C.加入鹽酸至溶液pH=7時:c(Cl-)=c(Na+)D.加入20mL鹽酸時:c(Cl-)=c(NHeq\o\al(+,4))+c(Na+)解析:選B。·H2O是弱電解質(zhì),能微弱電離,溶液中c(Na+)>c(NH3·H2O)。B.當(dāng)加入10mL鹽酸時,恰好將NaOH中和完,溶液中c(Na+)=c(Cl-),根據(jù)電荷守恒式c(Na+)+c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)可知c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(OH-)。C.溶液pH=7時,溶液中c(H+)=c(OH-),根據(jù)電荷守恒式可知c(Na+)+c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)。D.加入20mL鹽酸時,恰好將NaOH和NH3·H2O中和完,根據(jù)物料守恒有c(Na+)+c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=c(Cl-)。熱點(diǎn)三難溶電解質(zhì)的溶解平衡[熱點(diǎn)分析]難溶電解質(zhì)的溶解平衡在近幾年高考中出現(xiàn)較多,主要考查點(diǎn)有以下幾個方面:(1)沉淀溶解平衡的特征及影響因素。(2)沉淀的生成、溶解及轉(zhuǎn)化的原理與措施。(3)根據(jù)溶度積常數(shù)判斷物質(zhì)的溶解性或?qū)Τ恋砣芙馄胶膺M(jìn)行簡單的計算。解答此類題目時,學(xué)生的失分點(diǎn)主要表現(xiàn)為對沉淀溶解平衡的概念、原理理解不清導(dǎo)致判斷錯誤,或由于讀取圖像信息的能力不強(qiáng),不能與化學(xué)原理相結(jié)合。(2023·高考全國卷Ⅰ)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示,下列說法錯誤的是()A.溴酸銀的溶解是放熱過程B.溫度升高時溴酸銀溶解速度加快C.60℃時溴酸銀的Ksp約等于6×10-4 D.若硝酸鉀中含有少量溴酸銀,可用重結(jié)晶方法提純解析:選A。A.由題圖可知,隨著溫度升高,溴酸銀的溶解度逐漸增大,因此AgBrO3的溶解是吸熱過程。B.由圖像曲線可知,溫度升高斜率增大,因此AgBrO3的溶解速度加快。C.由溶解度曲線可知,60℃時,AgBrO3的溶解度約為g,則其物質(zhì)的量濃度約為mol·L-1,AgBrO3的Ksp=c(Ag+)·c(BrOeq\o\al(-,3))=×≈6×10-4。D.若KNO3中含有少量AgBrO3,可通過蒸發(fā)濃縮得到KNO3的飽和溶液,再冷卻結(jié)晶獲得KNO3晶體,而AgBrO3留在母液中。(2023·高考江蘇卷改編)一定溫度下,三種碳酸鹽MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知:pM=-lgc(M),p(COeq\o\al(2-,3))=-lgc(COeq\o\al(2-,3))。下列說法正確的是()A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B.a(chǎn)點(diǎn)可表示MnCO3的飽和溶液,且c(Mn2+)=c(COeq\o\al(2-,3))C.b點(diǎn)可表示CaCO3的飽和溶液,且c(Ca2+)<c(COeq\o\al(2-,3))D.c點(diǎn)可表示MgCO3的不飽和溶液,且c(Mg2+)>c(COeq\o\al(2-,3))解析:選B。結(jié)合沉淀溶解平衡曲線及溶度積常數(shù)進(jìn)行分析。碳酸鹽MCO3的溶度積可表示為Ksp(MCO3)=c(M2+)·c(COeq\o\al(2-,3)),由圖像可知,MgCO3、CaCO3、MnCO3的pM為一定值時,其p(COeq\o\al(2-,3))逐漸增大,由溶度積表達(dá)式可知三種物質(zhì)的Ksp逐漸減小,A錯。a點(diǎn)在MnCO3的沉淀溶解平衡曲線上,為其飽和溶液,結(jié)合MnCO3圖中曲線可知,c(COeq\o\al(2-,3))=c(Mn2+),B對。b點(diǎn)在CaCO3的沉淀溶解平衡曲線上,為其飽和溶液,結(jié)合CaCO3圖中曲線可知,c(COeq\o\al(2-,3))<c(Ca2+),C錯。c點(diǎn)在MgCO3的沉淀溶解平衡曲線的上方,為其不飽和溶液,溶液中c(COeq\o\al(2-,3))>c(Mg2+),D錯。排查落實(shí)練三水溶液中的離子平衡[學(xué)生用書單獨(dú)成冊]一、正誤判斷再落實(shí)1.弱電解質(zhì)的電離平衡(1)mol·L-1氨水中加入CH3COONH4固體,c(OH-)/c(NH3·H2O)變大。()(2)改變條件使電離平衡正向移動,溶液的導(dǎo)電能力一定增強(qiáng)。()(3)mol·L-1CH3COOH溶液中加入冰醋酸,醋酸的電離程度變小。()(4)在室溫下,CH3COOH分子可以完全以分子的形式存在于pH=8的溶液中。()(5)中和pH和體積均相同的鹽酸和醋酸,消耗NaOH的體積相同。()(6)mol·L-1的CH3COOH溶液加水稀釋,CH3COOH的電離平衡向正方向移動,n(H+)增大。()答案:(1)×(2)×(3)√(4)×(5)×(6)√2.水的電離和溶液的pH(1)25℃時NH4Cl溶液的Kw大于100℃時NaCl溶液的Kw。()(2)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同。()(3)在蒸餾水中滴加濃H2SO4,Kw不變。()(4)無論在酸溶液中還是堿溶液中,由水電離出的c(H+)=c(OH-)。()(5)某溶液中滴入酚酚呈無色,溶液呈酸性。()(6)用pH試紙測定溶液的pH,不能用水浸濕,否則一定會產(chǎn)生誤差。()(7)兩種醋酸的物質(zhì)的量濃度分別為c1和c2,pH分別為a和a+1,則c1=10c2。()(8)分別和pH相等的鹽酸和硫酸反應(yīng)時,消耗NaOH的物質(zhì)的量相同。()(9)將純水加熱,Kw變大,pH變小,酸性變強(qiáng)。()(10)只有pH=7的溶液中才存在c(H+)=c(OH-)。()(11)一定溫度下,pH相同的溶液,由水電離產(chǎn)生的c(H+)相同。()答案:(1)×(2)×(3)×(4)√(5)×(6)×(7)×(8)×(9)×(10)×(11)×3.鹽類水解(1)NaHS水溶液中只存在HS-的電離和水解兩種平衡。()(2)加熱mol·L-1Na2CO3溶液,COeq\o\al(2-,3)的水解程度和溶液的pH均增大。()(3)HA比HB更難電離,則NaA比NaB的水解能力更強(qiáng)。()(4)將NH4Cl溶于D2O中,生成物是NH3·D2O和H+。()(5)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和氣體生成。()(6)常溫下,向10mLpH=12的氫氧化鈉溶液中加入pH=2的HA溶液至pH=7,所得溶液的總體積≤20mL。()(7)用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH到終點(diǎn)時,c(Na+)=c(CH3COO-)。()(8)酸性溶液中不可能存在NH3·H2O分子。()(9)NH4HSO4溶液中各離子濃度的大小關(guān)系是c(H+)>c(SOeq\o\al(2-,4))>c(NHeq\o\al(+,4))>c(OH-)。()答案:(1)×(2)√(3)√(4)×(5)×(6)√(7)×(8)×(9)√4.難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡(1)向濃度均為mol·L-1的MgCl2、CuCl2混合溶液中逐滴加入少量氨水,先生成Cu(OH)2沉淀,說明Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Mg(OH)2]。()(2)AgCl沉淀易轉(zhuǎn)化為AgI沉淀且Ksp(AgX)=c(Ag+)·c(X-),故Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)。()(3)AgCl的Ksp=×10-10,在任何含AgCl固體的溶液中,c(Ag+)=c(Cl-),且Ag+和Cl-濃度的乘積等于×10-10。()(4)溫度一定時,在AgCl飽和溶液中,Ag+和Cl-濃度的乘積是一個常數(shù)。()(5)在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固體,c(Ba2+)增大。()答案:(1)√(2)√(3)×(4)√(5)×二、簡答專練,規(guī)范語言1.為什么在80℃時,純水的pH小于7?________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案:室溫時,純水中的c(H+)=c(OH-)=10-7mol·L-1,又因水的電離(H2OH++OH-)是吸熱過程,故溫度升高到80℃,電離程度增大,致使c(H+)=c(OH-)>10-7mol·L-1,即pH<72.甲、乙兩瓶氨水的濃度分別為1mol·L-1和mol·L-1,則甲、乙兩瓶氨水中c(OH-)之比________(填“大于”“等于”或“小于”)10。請說明理由:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案:小于甲瓶氨水的濃度是乙瓶氨水的濃度的10倍,故甲瓶氨水的電離程度比乙瓶氨水的電離程度小,所以甲、乙兩瓶氨水中c(OH-)之比小于103.利用濃氨水制備NH3,應(yīng)加入NaOH固體,試用化學(xué)平衡原理分析NaOH的作用:___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
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