第一、二章、緒論激發(fā)態(tài)的產(chǎn)生及其物理特性

光譜原理授課老師：錢妍E-mail:iamyqian@內容簡介光化學基本原理——激發(fā)態(tài)的物理性質（重點講解內容?。┕饣瘜W反應——激發(fā)態(tài)的化學性質（了解！）光子學材料科學研究（了解?。┱n時安排章節(jié)

標

題學時分配講授實驗習題測試第1章緒論1第2章激發(fā)態(tài)的產(chǎn)生及其物理特性4第3章輻射躍遷3第4章無輻射躍遷4第5章勢能面4第6\7章能量轉移與光致電子轉移4第8章分子軌道對稱守恒原理以及應用4第9章文獻報告4樊美公等，光化學基本原理與光子學材料科學，科學出版社，2001；張建成等，現(xiàn)代光化學，化學工業(yè)出版社，2006；姚紹明等，現(xiàn)代分子光化學，科學出版社，1987；姜月順等，光化學，化學工業(yè)出版社，2005BernardValeur，MolecularFluorescence:PrinciplesandApplications，Wiley，2001。光化學參考書第一章緒論光化學原理

光化學的歷史30～50年代，光化學基本定則50～70年代，分子水平上進行光化學研究80年代～今，光化學理論的深化和完善，以光子為信息和能量載體的研究，向分子以上層次發(fā)展……

什么是光化學？

Well：光化學研究的是吸收了紫外光或可見光的分子所經(jīng)歷的化學行為和物理過程

Turro:光化學研究的是電子激發(fā)態(tài)分子的化學行為和物理過程

現(xiàn)代光化學是從分子水平上研究激發(fā)態(tài)的產(chǎn)生結構、物理特性和化學行為的一門科學！現(xiàn)代分子光化學有機光化學無機光化學高分子光化學生物光化學光催化化學光電化學超分子光化學。。。。。。環(huán)境能源生物材料生物光化學環(huán)境光化學光功能材料化學超分子光化學和光物理生物光化學研究合成光化學研究光電化學和光催化高新技術領域有關的光化學研究光化學研究開拓了科學研究的新領域光化學研究促進了瞬態(tài)技術的發(fā)展光化學為太陽能的利用開辟了新途徑光化學開辟了材料科學的新天地光化學為改善人類的生存環(huán)境鑄輝煌激光技術的革命性應用光化學為生命科學的發(fā)展鋪設了道路

當前光化學的研究重點和意義1能源問題：光能是最古老、最有效、最安全的能源。地球上的一切能源均直接或間接地來自于太陽能

----------問題：光子能量的存儲、控制與利用2農(nóng)業(yè)問題：水稻與植物的光合作用過程

------------光合作用，我們到底知道多少？3信息問題：信息的傳輸、處理與利用，光子計算機

------------信息容量極限？需要全光光子器件嗎？4健康問題：從診斷到治療的革命

------------光子成像，激光治療，美容校正，….5軍事問題：搶占軍事制高點：

-----------激光制導、激光攔截、激光致盲、激光武器6科學問題：

-----------激光核聚變，極端條件下的物理狀態(tài)…..

世界面臨的重大科技問題期待著在光化學方面找到出路!

研究手段：穩(wěn)態(tài)瞬態(tài)研究尺度：分子超分子理論應用

超分子光化學和光物理：分子間弱相互作用、光功能超分子化合物、超分子體系中的能量和電子傳遞、分子組裝體的光化學特性等生物光化學：天然色素、光合作用、光療藥物合成光化學：潔凈、節(jié)能、節(jié)約光電化學和光催化：光電化學太陽能轉換、納米光催化劑等光化學轉換、光電轉換與存儲、光記錄和顯示、非線性光學材料、有機光電子材料與分子器件……光化學發(fā)展的趨勢第二章激發(fā)態(tài)的產(chǎn)生及其物理特性錢妍

iamyqian@2.1激發(fā)態(tài)的產(chǎn)生2.2激發(fā)態(tài)2.1.1構造原理

2.1.2光和分子的相互作用

2.1.3軌道能、電離勢和電子親和能

2.1.4幾個重要的光化學定律

2.1.5選擇規(guī)則

2.1.6電子躍遷與吸收光譜2.1激發(fā)態(tài)的產(chǎn)生2.1.1

構造原理——電子的排布規(guī)則

能量最低原理

電子在原子或分子中將優(yōu)先占據(jù)能量最低的軌道。

泡利不相容原理

在同一原子或分子中、同一軌道上只能有兩個電子，且自旋方向必須相反。

洪特規(guī)則

在能量相同的軌道中（簡并軌道），電子將以自旋平行的方式、分占盡可能多的軌道?；鶓B(tài)：分子的所有電子都遵從構造原理所包含的三條原則時，分子處于最低能量狀態(tài)——基態(tài)；基態(tài)是分子的低能和穩(wěn)定狀態(tài)激發(fā)態(tài)：當分子中的電子排布不完全遵從構造原理時，分子處于能量較高的狀態(tài)——激發(fā)態(tài)；激發(fā)態(tài)是分子的高能和不穩(wěn)定狀態(tài)2.1.1構造原理光是一種電磁波。它可用相互垂直的電場和磁場平面正弦波的振動方式及其傳播方向來加以描述。光有自然光和偏振光之分。2.1.2光和分子的相互作用

——激發(fā)態(tài)的產(chǎn)生

光子能量公式光子是量子化的電磁波，光的能量與波長（波數(shù)）的關系可按Planck方程給出：

E

為能量，h

為Planck常數(shù)

=（6.626x10-27erg.s）為光波頻率（1/s）頻率和波長λ間有如下關系:λ=c/

c為光速，它在真空中為3x108

m/sE=h=hc/λ波數(shù)（Wave-number,WN)常用于紅外光譜

WN=1/λ=/c

波數(shù)是單位長度內光波的數(shù)目（單位為：cm-1

或m-1）Note!!——

頻率

是特定輻射唯一的真實特征，而光速和波長則均依賴于電磁波通過介質的性質。

光子與分子的相互作用

原子或分子中的電子同樣具有波動性,

它可和光波發(fā)生相互作用。

它們間的作用力F

可用下式表示：F=eε+e[Hν]/c≈eε（光速c遠大于電子運動速度ν）

e——電子所帶的電荷H——為磁場強度

ε——為電場強度ν——為電子運動速度于是光波和電子的相互作用力F主要由電場力eε所決定。

原子或分子內發(fā)色團的直徑通常在2~10?之間，因此原子或分子與光相遇的作用時間為：

(2~10?=2~10x10-10m)/(3x108m/s)，約10-18sec。已知C-H伸縮振動波數(shù)為:2800-3000cm-1

速率常數(shù)k=[WN]xc=(3000x100)m-1x3x108m/s=9x1013s-1因此,分子振動的時間約為10-14~10-15sec

化合物分子與光相遇的時間,比有機分子基團振動時間還短??！電子在玻爾Bohr軌道上作一次循環(huán)運動所須時間約~10-18sec.

光子與分子的相互作用

因此，在光和分子相互作用的時間內，當分子構型還來不及改變時，電子的躍遷就已經(jīng)發(fā)生！——垂直躍遷！

——Frank-Condon規(guī)則！將一個電子從基態(tài)軌道激發(fā)至激發(fā)態(tài)，所需能量為：

ΔE=Ee

–Eg=hυ=hc/λ

可簡化為下式:

ΔE=2.86x104/λ

（kcal.mol-1）（nm,式中λ以nm為長度單位）一般有機化合物從基態(tài)激發(fā)至激發(fā)態(tài)所需的能量：

最低的約為

30kcal/mol(相當于700nm

）最高的約為140kcal/mol(相當于200nm

）光子與分子作用時的躍遷能量激發(fā)態(tài)的電子親合能大于基態(tài)的電子親合能激發(fā)態(tài)的離子化電位即電離勢要小于基態(tài)的2.1.3軌道能、電離勢和電子親和能第一電離勢（Ip）：從最高占有分子軌道（HOMO）移去一個電子所需要的最小能量，HOMO的能量E（φ）＝－Ip電子親和能（EA）：外界的一個電子到達分子的最低未占有軌道（LUMO）時所釋放的能量激發(fā)態(tài)分子的Ip*和EA*光電子能譜測定Koopman定理激發(fā)態(tài)比基態(tài)更容易得到電子——————更容易失去電子

激發(fā)態(tài)比基態(tài)更活潑！LUMOHOMOEA*=EA+hIP*=IP-h光電子能譜與電子能級分子軌道由構成分子的原子價殼層的原子軌道線性組合形成分子軌道法是一種用來描述分子中價電子的組合或分布的近似方法分子軌道。

分子軌道分子光化學主要涉及五種類型的分子軌道

分子軌道理論激發(fā)態(tài)的產(chǎn)生放電（電致發(fā)光）電離輻射化學激活（化學發(fā)光）分子吸收光（光激發(fā)）Grothus-Draper定律：————激發(fā)光需在能量上滿足體系中分子激發(fā)的條件（第一律）Stark-Einstein定律：————每個吸收光并消耗掉的反應分子只吸收一個光量子（第二律）Franck-Condon定律：在電子躍遷的過程中，分子構型保持不變Lambert-Beer定律：被吸收的輻射量與能夠吸收該輻射的分子數(shù)目成正比，與入射光強度無關1.光化學第一定律（Grothus-Draper

定律）

只有被反應體系吸收了的光,才能引起體系的光化學反應。而不能被化合物分子所吸收的光，即使光照，也不能引起光化學反應。即只有光照被吸收，才能使分子得到激發(fā)，才能發(fā)生發(fā)生光化學反應。2.1.4幾個重要的光化學定律2.光化學第二定律（Stark-Einstein

定律）

每個——吸收光并因而發(fā)生反應導致被消耗掉的——化合物分子,只能吸收一個光量子。即：每個分子只能靠吸收一個光量子來達到它的激發(fā)態(tài)。

但也有少數(shù)例外：已發(fā)現(xiàn)了雙光子吸收、三光子吸收等多光子吸收現(xiàn)象3.Frank-Condon原理分子中電子躍遷的速度遠比電子振動迅速，在電子躍遷后的一瞬間，分子內原子核的相對距離和速度幾乎與躍遷前一樣——垂直躍遷！！即：在電子躍遷的過程中，電子的構型保持不變，基態(tài)和激發(fā)態(tài)的波函數(shù)相同

∫θiθfdτN=14.Lambert-Beer定律Lambert：被透明介質吸收的入射光的百分數(shù)，與入射光的強度無關，且同一介質每個相鄰層所吸收光的百分數(shù)相同。Beer：被介質吸收的輻射量與該介質中能夠吸收該輻射的分子的數(shù)目成正比，即與有吸收作用的物質的濃度成正比A=-lgT=lg(I0/It)=edc

I0

和I分別為入射光與透射光的強度

ε為摩爾消光系數(shù)（或摩爾吸收系數(shù)）,

單位：L.mol-1.cm-1

或m2.mol-1

任意化合物的ε值隨吸收波長的改變而改變

c

為濃度,單位：mol.dm-3

或mol/L

d

為吸收池長度,單位：cm

吸收系數(shù)與分子的振子強度

化合物分子的摩爾吸收系數(shù)ε是分子躍遷幾率大小的粗略反映而真正反映躍遷幾率的理論量是：振子強度f

振子強度f的定義是：

實驗的躍遷幾率與理想情況諧振子躍遷幾率的比值

f

=[∫ευdυ]實驗

/[∫ευdυ]理論

＝∫ευdυ／２.31ｘ10８＝4.33ｘ10-９∫ευdυ振子強度與躍遷矩間存在著依賴關系：

f=82νif

me

<H>2/(3he2)

為什麼化合物的摩爾消光系數(shù)ε有大有??？

————與選擇規(guī)則相關??！

Golden規(guī)則指出：兩個狀態(tài)間的躍遷速率K為

K=（2π/h）ρ〈H〉22.1.5選擇規(guī)則

ρ：能夠與起始態(tài)相偶合的終態(tài)的數(shù)目。

〈H〉：起始態(tài)與終止態(tài)發(fā)生偶合的微擾矩陣元(躍遷矩）

〈H〉=〈ψIμψf〉=∫ψIμψfdτψI,ψf

分別為始態(tài)和終態(tài)的波函數(shù)

μ：偶極矩算符，μ=er（e為電子電荷，

r為電子移動的距離）躍遷矩<H>越大，相應狀態(tài)之間的躍遷越容易發(fā)生?。〗枧c允許狀態(tài)當躍遷矩<H>=0時，躍遷處于禁阻狀態(tài)（Forbidden）,當躍遷矩<H>≠0時，則躍遷處于允許狀態(tài)（Allowed）。根據(jù)情況不同、躍遷可分為:嚴格禁阻（strictlyforbidden)強禁阻(stronglyforbidden)弱允許(weaklyallowed)完全允許(fullyallowed)Franck-Condon原理：躍遷過程中核構型不變，核構型積分不影響躍遷矩數(shù)值=1電子自旋改變電子自旋不改變=0任何一項積分為0，則躍遷矩<H>=0

??！OR1)電子軌道重疊情況:

重疊2)電子軌道對稱性決定:ug:gu:=1

分子運動

電子自旋

電子軌道

總波函數(shù)

運動~

運動~

<H><q>

<S>

<y>=

?

?=

?

?核運動~總波函數(shù)的描述=1g(gerade):對稱的u(ungerade):反對稱的如何判斷軌道的對稱性振子強度：實驗躍遷概率與理想情況的諧振子躍遷概率的比值。電子躍遷選擇規(guī)則允許躍遷禁阻躍遷躍遷前后原子核構型沒有發(fā)生改變躍遷過程中電子自旋沒有改變躍遷前后電子的軌道在空間有較大重疊，軌道的對稱性發(fā)生改變躍遷過程中電子自旋發(fā)生了改變躍遷前后電子的軌道在空間不重疊，軌道的對稱性未發(fā)生改變Or!And!

電子躍遷選擇定律

因此，一個電子躍遷是允許的還是禁阻的，決定于躍遷過程中分子的幾何形狀和動量是否改變（Frank-Condon原理）

、電子的自旋是否改變（自旋選擇定則）、描述分子軌道的波函數(shù)是否對稱（宇稱禁阻）以及軌道空間的重疊程度（軌道重疊）。（A）Frank-Condon原理：在躍遷過程中，分子的幾何形狀和動量不變（躍遷時間10-15s）。（B）自旋選擇定則：電子躍遷過程中電子的自旋不能改變。（C）宇稱禁阻：由躍遷所涉及的軌道的對稱性所決定。（分子軌道的對稱性取決于描述分子軌道的波函數(shù)在通過一個對稱中心反演時符號是否改變。）對稱G、反對稱U、其中G→U或U→G的躍遷是允許的。（D）軌道重疊：電子躍遷涉及的兩個軌道在空間的同一個區(qū)域,即相互重疊時這種躍遷是允許的。

沒有躍遷矩為零，真正嚴格禁阻的躍遷！分子的運動：運動改變分子軌道的重疊和對稱性旋軌耦合：電子軌道運動產(chǎn)生磁場和磁矩，從而對電子自旋相位產(chǎn)生影響。電子自旋翻轉躍遷的發(fā)生會因重原子效應、垂直軌道跳躍效應和單中心效應而被加強。旋旋耦合：分子內其他磁自旋運動產(chǎn)生的磁矩對電子自旋相位的影響選擇規(guī)則的修正！

原因:分子存在著多種不同的運動狀況和它們間的偶合。因此它就有可能在一定條件下，因分子運動或偶合而改變分子軌道原有的重疊性和對稱性，從而使躍遷由禁阻變?yōu)樵试S。2.1.6電子躍遷與吸收光譜基態(tài)與激發(fā)態(tài)構型基本相同有所偏離偏離很大0→0S1S0012012λ強度0→10→2強度S1S0012012λ0→10→20→0S1S0012mm-10→m0→m-1λ強度

芳香族羰基化合物的典型吸收光譜S1(n,*)S1(n,σ*)S1(,*)T1(n,*)T1(n,σ*)T1(,*)1234200nm250nm300nm350nmu→g,軌道重疊,同自旋→*u→u,軌道重疊,同自旋n→σ*u→g,軌道不重疊,同自旋n→*(S1)u→g,軌道不重疊,不同自旋

n→*(T1)1234Abs2.2激發(fā)態(tài)2.2.1單重態(tài)與三重態(tài)

2.2.2雅布隆斯基圖

2.1.3基態(tài)與激發(fā)態(tài)的性質比較

2.1.4激發(fā)態(tài)的失活分子的重度(multiplicityofmolecule)

分子重度M的定義為：M=2S+1

式中S為電子的總自旋量子數(shù)，M則表示分子中電子的總自旋角動量在Z軸方向的可能值。M=1為單重態(tài)或單線態(tài)；M=3為三重態(tài)或三線態(tài)。2.2.1單重態(tài)與三重態(tài)

單重態(tài)(singletstate)如果分子中一對電子為自旋反平行，則S=0，M=2S+1=1，這種態(tài)被稱為單重態(tài)或單線態(tài)，用S表示。

大多數(shù)化合物分子處于基態(tài)時電子自旋總是成對的，所以是單線態(tài)，用S0表示。

在吸收光子后，被激發(fā)到空軌道上的電子，如果仍保持自旋反平行狀態(tài)，則重度未變，按其能量高低可相應表示為S1態(tài)S2態(tài)……。

當處于S0態(tài)的一對電子吸收光子受激后，產(chǎn)生了在兩個軌道中自旋方向平行的電子，這時S=1，M=2S+1=3，這種狀態(tài)稱為三重態(tài)或三線態(tài)。

因為在磁場中，電子的總自旋角動量在磁場方向可以有三個不同值的分量，是三度簡并的狀態(tài)，用T表示。按能量高低可表示為T1,T2……激發(fā)態(tài)。

三重態(tài)(tripletstate)單重態(tài)與三重態(tài)的能級比較

在三重態(tài)中，處于不同軌道的兩個電子自旋平行，兩個電子軌道在空間的交蓋較少，電子的平均間距變長，因而相互排斥的作用減低，所以T態(tài)的能量總是低于相同激發(fā)態(tài)的S態(tài)能量。T3T2T1S3S2S1S0S0

電子由S0態(tài)激發(fā)到S1態(tài)或T1態(tài)的概率是很不相同的。

從光譜帶的強弱看，從S0態(tài)激發(fā)到S1態(tài)是自旋允許的，因而譜帶很強；而從S0態(tài)激發(fā)到T1態(tài)是自旋禁阻的，一般很難發(fā)生，它的概率是10-5數(shù)量級，因而譜帶很弱。

但對于順磁物質，激發(fā)到T1態(tài)的概率將明顯增加。激發(fā)到S1和T1態(tài)的概率能量：S1>T1激發(fā)部位的核間距:

鍵長：S0<S1<T1壽命：

S1(~10-8s)<<T1(~10-2s)磁性：三重態(tài)有磁性，單重態(tài)沒有磁性化學性質：三重態(tài)象雙自由基，容易發(fā)生分子間的反應或者分子內的交叉加成反應；單重態(tài)象兩性離子，分別有正電荷和負電荷中心，容易發(fā)生分子內的化學反應。

單重態(tài)與三重態(tài)的性質比較勢能曲線圖

電子組態(tài)和多重態(tài)

電子組態(tài)：電子在分子或原子中的排布多重態(tài)：在磁場影響下化合物在原子吸收和發(fā)射光譜中譜線的數(shù)目（2S＋1），S是體系中電子自旋量子數(shù)的代數(shù)和,一個電子的自旋量子數(shù)可以是+1/2或-1/2

。如果所有電子都是配對的，S=0，（2S＋1）＝1，稱為單重態(tài)S；如果電子自旋發(fā)生改變不再配對，S=1,（2S＋1）＝3，稱為三重態(tài)T。羰基的激發(fā)態(tài)Perrin–JablonskidiagramVR2.2.2雅布隆斯基圖Jablonski圖解

非輻射能量傳遞過程

振動弛豫（

VibrationalRelaxation,VR）

：同一電子能級內以熱能量交換形式由高振動能級至低相鄰振動能級間的躍遷。發(fā)生振動弛豫的時間10-12s。

內轉換:（InternalConversion，IC）：

同多重度電子能級中,等能級間的無輻射能級交換。通過內轉換，高激發(fā)單重態(tài)的電子躍回第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動能級。

外轉換：激發(fā)分子與溶劑或其他分子之間產(chǎn)生相互作用而轉移能量的非輻射躍遷；外轉換使熒光或磷光減弱或“猝滅”。

系間竄越:（IntersystemCrossing,ISC）

：不同多重度的能態(tài)之間的一種無輻射躍遷。躍遷過程中伴隨著一個電子的自旋反轉，如S1→T1或T1→So。

改變電子自旋，禁阻躍遷，通過自旋—軌道耦合進行。激發(fā)態(tài)與基態(tài)無論在能量、電子云密度分布、構象以及化學性質和反應能力等方面，都有所不同：

從勢能圖中可清晰看到分子被激發(fā)后能量的增高及構型的變化。如甲醛的C-O鍵從基態(tài)的1.21?

—到激發(fā)態(tài)的1.32?.2.2.3基態(tài)與激發(fā)態(tài)的性質比較Absorptionspectrumdeterminedby(a)vibronicselectionrulesand(b)Franck-CondonoverlapEmission(fluorescence)orotherprocessesfollowrelaxationtolowestvibrationallevelofS11.鍵能和鍵長的變化2.分子的平面性變化Stilbene分子：基態(tài)：夾面角θ=900時，能量最大激發(fā)態(tài)：θ=900時，能量最小能隙極小的漏斗區(qū)！能隙定律：能隙↓、無輻射衰變↑?導致激發(fā)能在漏斗區(qū)大量丟失。漏斗區(qū)

如反式的二苯乙烯(Stilbene)其基態(tài)為平面分子，當被激發(fā)后分子因能量關系、夾面角會旋轉900,而相互正交。使構型發(fā)生變化。即發(fā)生所謂的：光致順－反異構化（cis-transisomerization)3.電子構型的變化甲醛:C(sp2)C(sp3)hν乙炔:C(sp

)C(sp2)hν

激發(fā)態(tài)因電子的躍遷可引起分子內電荷密度分布的變化，顯然將引起分子極性和分子偶極矩的變化。

根據(jù)吸收與發(fā)射光譜,可得到分子在激發(fā)前后偶極矩的變化值：

Δν=[2(μe-μg)2/hca3][(D-1)/(2D+1)-(n2-1/2n2+1)]=[2(μe-μg)2/hca3]Δf

式中Δf={[D-1/2D+1]-[n2-1/2n2+1]},Δf為溶劑的極性參數(shù)，為溶劑介電常數(shù)和折射率的函數(shù)h

—Planck常數(shù)，c—光速，a—溶質分子的Onsager

球型腔半徑。D

和n—分別為溶劑的介電常數(shù)及折射率。將在不同溶劑中溶質分子的吸收與發(fā)光光譜峰值頻率的變化Δν(Stoke’sShift)與Δf作圖，可得直線按其斜率,即可計算出分子激發(fā)后,偶極矩的變化值(μe-μg

）。4.分子極性的變化

分子被激發(fā)后,分子內電荷分布可發(fā)生變化，于是會引起分子酸度發(fā)生變化，或pK值變化。在基態(tài)時，RH酸和它的共扼堿R-

存在下列平衡：

RH+H2OR-+H3O+而在激發(fā)態(tài)時，則可寫成下式:RH*+H2OR-*+H3O+上二式平衡常數(shù)的負對數(shù)、即為基態(tài)及激發(fā)態(tài)的

pK

值和pK*

值5.pK

值的變化分子激發(fā)后pK值的變化以萘酚為例：萘酚及其共扼堿二者均能發(fā)光。如下式：萘酚及其共扼堿的熒光光譜Forster-Weller循環(huán)法

求取激發(fā)態(tài)pK

值上圖中ΔH及ΔH*分別為基態(tài)及激發(fā)態(tài)的熱焓差。從圖中可見：

ΔERH+ΔH*=ΔER-+ΔH因此：

ΔERH-ΔER-=ΔH-ΔH*

于是就可算出RH和R-吸收或發(fā)射能量的差值。Forster-Weller循環(huán)法

求取激發(fā)態(tài)pK

值假定基態(tài)和激發(fā)態(tài)的離解熵相同，則

ΔERH–ΔER-=ΔH–ΔH*=ΔG–ΔG*

于是:

ln(K*/K）=（ΔERH

–ΔER-

)

/RT=hΔν

/RT

Δν為熒光發(fā)射光譜最短發(fā)射波長的頻率差。在知道了Δν值及基態(tài)下的解離常數(shù)K值,就可算出激發(fā)態(tài)的解離常數(shù)K*值大小。Forster-Weller循環(huán)法

求取激發(fā)態(tài)pK

值Photoinducedprotontransfer基態(tài)與激發(fā)態(tài)的離解常數(shù)：

基態(tài)與激發(fā)態(tài)的離解常數(shù)：

一般說來：酚，硫醇，芳胺類化合物在激發(fā)態(tài)時,

酸性增加，pK值降低。而羧酸、醛、酮及含氮、硫的雜環(huán)化合物則受激后,酸性降低，pK值增大。激發(fā)態(tài)的電子分子內傳能分子間傳能輻射躍遷無輻射躍遷熒光（F）S1→S0+hni磷光（P）T1→S0+hnpA*→PA*+B→A+B*A*+M→A+M+Q光化學猝滅光物理猝滅振動馳豫VR內轉換IC系間竄躍ISC2.2.4激發(fā)態(tài)的失活Jablonski圖解激發(fā)態(tài)壽命量子產(chǎn)率激發(fā)態(tài)的失活化學反應Kchem化學失活物理失活能量傳遞