物理化學(xué)復(fù)習(xí)

氣體理想氣體狀態(tài)方程分壓及分體積定律實(shí)際氣體狀態(tài)方程液化及臨界現(xiàn)象對應(yīng)狀態(tài)原理及壓縮因子

1.分子之間無相互作用力2.分子本身不占有體積第一章：氣體的PVT關(guān)系第二章：熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)基本概念數(shù)學(xué)表達(dá)式：DU=Q+W應(yīng)用：求取各類過程的Q，W，DU，DH1.熱力學(xué)基本概念系統(tǒng)定義及劃分系統(tǒng)與環(huán)境封閉系統(tǒng)、孤立系統(tǒng)、敞開系統(tǒng)狀態(tài)平衡態(tài)狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)變化類型單純PVT變化相變化化學(xué)變化過程和途徑能量轉(zhuǎn)換和傳遞：Q、W、DU、DH基礎(chǔ)數(shù)據(jù)：Cp.m

、Cv.m

DH、Df

H、DcH2.基本公式：一般恒壓過程可逆相變化過程（W'=0）理想氣體導(dǎo)出公式：1.封閉系統(tǒng)：（dp=0，W’=0）（dv=0，W’=0）2.理想氣體和純凝聚態(tài)物質(zhì)任意單純PVT變化過程：3.理想氣體絕熱可逆過程4.相變焓與溫度的關(guān)系6.理想氣體恒容反應(yīng)熱與恒壓反應(yīng)熱之間的關(guān)系：5.基?；舴蚬剑?.1表：各類過程中Q、W、DU、DH的計(jì)算物理量WQDUDH定義式基本過程-pambDVDU-WQ+WDU+D(pV)單純PVT過程等溫可逆恒外壓等壓等容絕熱可逆相變化學(xué)變化等溫等壓變溫等壓——————例1.2mol理想氣體(Cv.m=2.5R)分別經(jīng)過下列絕熱過程，由298K，200kPa變到100kPa，計(jì)算各過程的W,DH,DU(a)絕熱自由膨脹；(b)反抗恒外壓(100kPa)絕熱膨脹；(c)絕熱可逆膨脹。T1=298KP1=200kPan=2molT2=?P2=100kPan=2molQ=0例2.1mol理想氣體(Cv.m=2.5R)在300K，100kPa下經(jīng)絕熱可逆壓縮400kPa．再經(jīng)等容升溫到500K．最后經(jīng)等壓降溫至400K。求此過程的Q，W,DH,DU。T1=300KP1=100kPan=1molT2=?P2=400kPan=1molQr=0T3=500KP3=?V3=V2n=1molT4=400KP4=P3n=1mol1．熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式只能適用于：

a)理想氣體;b)孤立系統(tǒng);c)敞開系統(tǒng);d)封閉系統(tǒng)。2.下列各組哪一組所包含的量皆屬狀態(tài)函數(shù)（）。A.U、Qp、Cp、C；B.Qv、H、Cv、C；C.H、U、Cv、Cp；D.DU、DH、Qv、Qp3.已知298K及100kPa壓力下,0.5molC2H4(g)，完全燃燒時放出的熱為705kJ,C2H4(g)完全燃燒時的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熱力學(xué)能變化值為：()。（1）－707.5kJ·mol-1；（2）－1415.0kJ·mol-1；（3）－1405.0kJ·mol-1；（4）－702.5kJ·mol-1。4.一絕熱恒容容器，中間用一隔板隔開，一邊裝有1mol的理想氣體，另一邊為真空。抽掉隔板后，氣體充滿整個容器，以氣體為系統(tǒng)，則在變化中（）。A.DU=0DH=0DT=0B.DU=0DH>0DT=0C.DU>0DH>0DT>0

D.DU<0DH<0DT<05．當(dāng)理想氣體反抗一定的壓力作絕熱膨脹時，則：a)焓總是不變；b)內(nèi)能總是增加c)焓總是增加；d)內(nèi)能總是減少6.25℃，下面的物質(zhì)中標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓不為零的是：（）。（1）N2(g)；（2）S(s,單斜)；（3）Br2(l)；（4）I2(s)。熱力學(xué)第二定律熵函數(shù)S數(shù)學(xué)表達(dá)式：克勞修斯不等式亥姆霍茲函數(shù)A第三章：熱力學(xué)第二定律吉布斯函數(shù)G定義、性質(zhì)、計(jì)算及應(yīng)用（作判據(jù)）一.基本公式：1.熱機(jī)效率3.克勞修斯不等式：>不可逆=可逆2.熵的定義：4.吉布斯函數(shù)的定義式：5.亥姆霍茲函數(shù)：dU

=TdS－pdV

dH

=TdS

+Vdp

dA

=－SdT－pdV

dG

=－SdT

+Vdp

6.熱力學(xué)基本方程二.導(dǎo)出公式：<自發(fā)=平衡例2：計(jì)算298.15K和423.15K，甲醇合成反應(yīng)的,,反應(yīng)式：

CO（g）+2H2（g）=CH3OH（g）物質(zhì)CO(g)H2(g)

CH3OH(g)

29.0429.29

51.25

197.67130.68

239.81(298.15K)-110.530-200.66第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)多組分系統(tǒng)熱力學(xué)多組分系統(tǒng)組成表示法（摩爾分?jǐn)?shù)xB

、質(zhì)量分?jǐn)?shù)wB、質(zhì)量摩爾濃度bB

）偏摩爾量（定義及函數(shù)求法）化學(xué)勢mB（定義、表達(dá)式及作判據(jù)）拉烏爾定律和亨利定律稀溶液的依數(shù)性1.組成概念：摩爾分?jǐn)?shù)xB

、質(zhì)量分?jǐn)?shù)wB、質(zhì)量摩爾濃度bB2.基本公式第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)1）.偏摩爾量（定義及函數(shù)求法）2）.化學(xué)勢mB（定義及應(yīng)用）3）化學(xué)勢判據(jù)4）拉烏爾定律5)亨利定律6)稀溶液的依數(shù)性化學(xué)平衡化學(xué)反應(yīng)的方向和限度標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K定義及應(yīng)用平衡移動——影響因素第五章化學(xué)平衡基本公式：1.理想氣體等溫方程式：2.標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的定義式：3.標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的表達(dá)式：4.判據(jù):5.溫度對平衡常數(shù)的影響第六章相平衡相平衡相律桿杠規(guī)則相圖分析一、基本概念1.相數(shù)P2.獨(dú)立組分?jǐn)?shù)C3.自由度F：確定平衡體系的狀態(tài)所必須的獨(dú)立可變的變量（壓力、溫度和濃度/組成）的數(shù)目稱為自由度第六章相平衡獨(dú)立的化學(xué)平衡方程式數(shù)各物種間的其他濃度限制條件二、公式1.相律2通常指溫度和壓力兩個變量例：F=1，代表什么意思？例1：將過量NaHCO3（s）放入一真空密封容器中，在500C下，按下式進(jìn)行分解NaHCO3（s）=Na2CO3（s）+CO2（g）

+H2O

（g）系統(tǒng)達(dá)平衡后，則其獨(dú)立組分?jǐn)?shù)C=（），F(xiàn)=（）

2.桿杠規(guī)則是兩相平衡系統(tǒng)兩相物質(zhì)量關(guān)系遵循的規(guī)則3.相圖分析（各區(qū)相態(tài)及自由度，各線含義，桿杠規(guī)則的應(yīng)用，步冷曲線）二組分氣-液相圖總結(jié)gllgABAB相圖分析第七章電化學(xué)一、基本概念1.法拉第定律2.遷移數(shù)