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文檔簡介
干酪素的改性接枝第一頁,共三十五頁,2022年,8月28日目錄3.結(jié)果與討論2.實驗方法1.研究背景第二頁,共三十五頁,2022年,8月28日
酪素是一種白色、無味的物質(zhì)。含有人體必需的8種氨基酸,是一種全價含磷蛋白質(zhì),其化學(xué)組成大致為C170H268N42SPO51,其平均相對分子質(zhì)量(取決于其制備方法)一般在75000~350000之間,相對密度為1.25~1.31。酪素中超過55%的氨基酸為極性基團(tuán),吸濕性大。受潮時易受細(xì)菌腐蝕作用而迅速變質(zhì)。酪素溶于稀堿和濃酸,幾乎不溶于水,但在水中溶脹。在酸、堿、酶的作用下,酪素會發(fā)生水解,其溶液的黏度和涂層的粘著力也隨之下降,深度水解會使其全部轉(zhuǎn)變?yōu)榈头肿游镔|(zhì)。酪素溶液是一種親溶液膠,粘著力強(qiáng),干后形成干凝膠,不能形成完全連續(xù)的薄膜,這就是其涂層具有優(yōu)良透氣、透水氣性能的原因。第三頁,共三十五頁,2022年,8月28日酪素是皮革工業(yè)中廣泛應(yīng)用的涂飾材料酪素涂飾的優(yōu)點(1)附著力好(2)耐溫耐機(jī)械加工(3)良好的透水汽性(4)保持皮革天然紋理
1.研究背景第四頁,共三十五頁,2022年,8月28日酪素涂飾的不足之處(1)不耐濕擦(易掉色)(2)屈撓性差(成膜脆)(3)易霉變本課題的目的尋找合適的改性單體,在保持酪素原優(yōu)點的基礎(chǔ)上解決其易掉色等不足之處。第五頁,共三十五頁,2022年,8月28日國內(nèi)研究進(jìn)展己內(nèi)酰胺改性(酪龍粘合劑U)丙烯酸樹脂改性有機(jī)硅氧烷改性聚氨酯改性耐濕擦耐屈撓方面達(dá)到要求透氣性有待提高國外研究成果乙烯基類單體改性研究較多(如丙烯腈、丙烯酸及其酯)產(chǎn)品較為成熟第六頁,共三十五頁,2022年,8月28日干酪素結(jié)構(gòu)式第七頁,共三十五頁,2022年,8月28日己內(nèi)酰胺改性第八頁,共三十五頁,2022年,8月28日乙烯基單體改性第九頁,共三十五頁,2022年,8月28日2.實驗方法(1)稱取己內(nèi)酰胺8g,倒入250ml燒杯,再往燒杯中加入100g去離子水使己內(nèi)酰胺全部溶解;(2)轉(zhuǎn)移入250ml四口燒瓶,加入17.5g干酪素,攪拌分散均勻后,開始加熱;(3)當(dāng)升溫至80℃時,滴加乙醇胺1.5g;測PH為堿性;(4)繼續(xù)不斷攪拌;至90℃時開始滴加引發(fā)劑溶液:(0.15g過硫酸鉀事先用15g溫水(50度)溶解);(5)同時滴加丙烯酸丁酯5g(滴加時間為40min);(6)溫度保持在90℃;回流2.5hr;(7)冷卻出料,裝入飲料瓶。第十頁,共三十五頁,2022年,8月28日實驗裝置
第十一頁,共三十五頁,2022年,8月28日3.性能測試
黏度:在25℃的固定溫度下,使用涂-4黏度杯測定。將待測樹脂裝滿涂-4杯,開啟下口,記錄液體連續(xù)流出的時間,單位為秒。透水性:用玻璃棒將沖淡劑在刮樣紙上刮涂均勻,烘干。然后置于水面上,觀察紙上是否有水滲透上來,滲水的時間越短,則透水性越好。第十二頁,共三十五頁,2022年,8月28日3.性能測試固色性:取少量樹脂滴于玻璃板上,加入少許顏料,將顏料充分研磨細(xì)制成紅色溶液,在刮樣紙上刮涂均勻,烘干,然后置于水中,觀察是否有化色現(xiàn)象。韌性:把樹脂倒入用錫箔紙捏成的容器里面,在120℃烘箱里干燥3小時左右。確認(rèn)充分干燥以后,在空氣中冷卻一定時間。從錫箔紙上撕下來觀察干燥樹脂的韌性程度。第十三頁,共三十五頁,2022年,8月28日4.實驗結(jié)果與討論酪素涂飾劑的研究丙烯酰胺型涂飾劑的研究第十四頁,共三十五頁,2022年,8月28日4.1引發(fā)劑加入速度對粘度的影響引發(fā)劑加入方式粘度/s(13℃)5次分批加入(6min/次)2510次分批加入(3min/次)30滴加10分鐘79滴加20分鐘102滴加30分鐘101引發(fā)劑加入速度與產(chǎn)品粘度成反比第十五頁,共三十五頁,2022年,8月28日4.2BA改性表4.2丙烯酸丁酯對樹脂沖淡劑性能的影響B(tài)A用量/%wt黏度(秒)透水性固色性發(fā)色性穩(wěn)定性020良良-良0.720優(yōu)良良-良1.423良+良-優(yōu)良+1.819優(yōu)良良優(yōu)2.121優(yōu)優(yōu)-優(yōu)2.820優(yōu)良中良+注1:合成樹脂的配方:己內(nèi)酰胺2.8%wt、干酪素11%wt、乙醇胺1%wt、引發(fā)劑0.1%wt、丙烯酸丁酯用量見表4.2。注2:合成方法:丙烯酸丁酯和引發(fā)劑滴加、回流3hr。第十六頁,共三十五頁,2022年,8月28日配方粘度/s(16℃)透水固色穩(wěn)定性NMA含量/%(wt)C1555較好中一周后凝膠1C2凝膠∕∕穩(wěn)定3C3487中中一周后凝膠4C4104差較好穩(wěn)定4.5C527不透較好穩(wěn)定54.3NMA改性對產(chǎn)品性能的影響隨著NMA(羥甲基丙烯酰胺)用量的增加,產(chǎn)品固色增強(qiáng),透水下降。第十七頁,共三十五頁,2022年,8月28日4.3己內(nèi)酰胺、NMA、BA改性配方G1GS20g,己內(nèi)酰胺8g,NMA2g,BA4g配方G2GS20g,己內(nèi)酰胺8g,NMA6g,BA4g配方G3GS20g,己內(nèi)酰胺8g,NMA2g,BA6g配方粘度/s(18℃)透水固色穩(wěn)定性G125中中穩(wěn)定G226中較好穩(wěn)定G325差中穩(wěn)定從結(jié)果可以得出NMA,BA的加入會對固色起到一定幫助,但是卻對透水造成更多不利的影響。比較配方G1、G2和G1、G3不難看出BA對固色的幫助沒有NMA顯著,但是對透水造成的不良影響要比NMA大。第十八頁,共三十五頁,2022年,8月28日最佳配方O:GS35g,DAAM3g,NMA1g,己內(nèi)酰胺8g,固含量18%粘度/s(21℃)透水固色穩(wěn)定性30較好好穩(wěn)定該配方采用了對固色最有幫助的NMA(羥甲基丙烯酰胺),對透水最有幫助的己內(nèi)酰胺,再加上兼?zhèn)渌粑院湍退缘腄AAM(雙丙酮丙烯酰胺),得到了基本符合要求的涂飾劑產(chǎn)品。DAAM、NMA、己內(nèi)酰胺改性第十九頁,共三十五頁,2022年,8月28日4.4GMA(甲基丙烯酸縮水甘油酯)改性配方D1GS28g,GMA2g配方D2GS26g,GMA4g配方D3GS24g,GMA6g配方D4GS22g,GMA8g配方粘度/s(16℃)透水固色穩(wěn)定性GMA含量/%(wt)D165較好差穩(wěn)定1D250較好差穩(wěn)定2D335中中穩(wěn)定3D428中中穩(wěn)定4與羥甲基丙烯酰胺相比,GMA改性更有利于透水,隨著GMA加入量的增加,透水性也表現(xiàn)出逐漸下降的趨勢,但仍優(yōu)于相同含量的NMA體系,化色現(xiàn)象較NMA體系嚴(yán)重。第二十頁,共三十五頁,2022年,8月28日GMA、BA改性配方E:BA4g,GMA2g,GS24g
粘度/s透水固色穩(wěn)定性30中較好穩(wěn)定GMA體系中加入了丁酯以后,化色現(xiàn)象略有改善,但是透水性較未加丁酯之前有所下降。
第二十一頁,共三十五頁,2022年,8月28日己內(nèi)酰胺、GMA改性配方F:GS20g,己內(nèi)酰胺8g,GMA2g粘度/s透水固色穩(wěn)定性25好差穩(wěn)定從測試結(jié)果可知,該配方的透水性非常的好,但是逃色也是最為嚴(yán)重的第二十二頁,共三十五頁,2022年,8月28日己內(nèi)酰胺、NMA、甲基丙烯酸三氟已酯改性配方H1GS20g,NMA2g,己內(nèi)酰胺8g,甲氟酯4g配方H2GS20g,NMA2g,己內(nèi)酰胺8g,甲氟酯2g配方粘度/s(18℃)透水固色穩(wěn)定性H125中較好穩(wěn)定H226較好較好穩(wěn)定由于甲基丙烯酸三氟已酯的油性較重,在固色方面較GMA,丁酯都好,但是手摸掉色還比較多,透水性隨著甲氟酯量的增加略有下降。第二十三頁,共三十五頁,2022年,8月28日叔碳酸縮水甘油酯(E-10)、NMA、己內(nèi)酰胺改性
配方I1GS20g,NMA2g,己內(nèi)酰胺8g,E104g配方I2GS20g,NMA2g,己內(nèi)酰胺8g,E102g配方I3GS20g,NMA2g,己內(nèi)酰胺8g,E101g配方I4GS20g,己內(nèi)酰胺8g,E101g配方I5GS20g,NMA2g,己內(nèi)酰胺12g,E101g配方I6GS20g,NMA2g,己內(nèi)酰胺4g,E101g比較配方I1、I2、I3,浸水均不化色,手摸比較,E10含量越高掉色越少;1gE10透水性最好,隨著E10用量的增加透水性降低。配方粘度/s(18℃)透水固色穩(wěn)定性I138中好穩(wěn)定I236較好較好穩(wěn)定I335較好較好穩(wěn)定第二十四頁,共三十五頁,2022年,8月28日配方粘度/s(18℃)透水固色穩(wěn)定性I335較好較好穩(wěn)定I420較好中穩(wěn)定比較配方I3、I4,配方I4中未加NMA,結(jié)果入水化色,因此E10和NMA均對固色起著重要作用,兩種單體缺一不可。配方粘度透水固色穩(wěn)定性I335秒較好較好穩(wěn)定I533秒一般中穩(wěn)定I635秒一般中穩(wěn)定比較配方I3、I5、I6,NMA、E10用量不變的情況下,己內(nèi)酰胺分別加入4g、8g、12g,結(jié)果發(fā)現(xiàn)4g、12g配方透水一般,8g己內(nèi)酰胺的配方透水性最佳。第二十五頁,共三十五頁,2022年,8月28日DAAM(雙丙酮丙烯酰胺)改性配方J1GS20g,DAAM2g配方J2GS20g,DAAM4g配方J3GS20g,DAAM6g配方粘度/s(20℃)透水固色穩(wěn)定性J120好較好穩(wěn)定J221較好較好穩(wěn)定J320較好較好穩(wěn)定加入DAAM以后,入水均不化色,手摸均有掉色,但區(qū)別不大。透水性以2g最佳,隨著DAAM用量增加透水逐漸變差。第二十六頁,共三十五頁,2022年,8月28日ADH改性配方K:GS20g,ADH2g粘度/s(21℃)透水固色穩(wěn)定性20較好較好穩(wěn)定與2gDAAM配方相比,ADH透水略遜于DAAM,入水同樣也不化色,手摸掉色略優(yōu)于DAAM。第二十七頁,共三十五頁,2022年,8月28日MBA改性配方L:GS20g,2gMBA粘度/s(20℃)透水固色穩(wěn)定性20中較好穩(wěn)定與DAAM、ADH相比,該單體透水性與ADH相似,浸水不化,手摸掉色較少,但是單體難溶于水,要在較高溫度下才可以溶解,給合成帶來不便。第二十八頁,共三十五頁,2022年,8月28日DAAM、ADH與己內(nèi)酰胺改性的比較配方M:GS20g,己內(nèi)酰胺8g,DAAM2g粘度/s(20℃)透水固色穩(wěn)定性20好較好穩(wěn)定配方N:GS20g,己內(nèi)酰胺8g,ADH2g粘度/s(22℃)透水固色穩(wěn)定性20中較好穩(wěn)定兩個配方進(jìn)行比較,DAAM與己內(nèi)酰胺改性使得透水性有所提高,但ADH與己內(nèi)酰胺改性反而影響了透水性。第二十九頁,共三十五頁,2022年,8月28日最佳配方O:GS35g,DAAM3g,NMA1g,己內(nèi)酰胺8g,固含量18%粘度/s(21℃)透水固色穩(wěn)定性30較好好穩(wěn)定該配方采用了對固色最有幫助的NMA(羥甲基丙烯酰胺),對透水最有幫助的己內(nèi)酰胺,再加上兼?zhèn)渌粑院湍退缘腄AAM(雙丙酮丙烯酰胺),得到了基本符合要求的涂飾劑產(chǎn)品。DAAM、NMA、己內(nèi)酰胺改性第三十頁,共三十五頁,2022年,8月28日沖淡劑配方的選擇配制沖淡劑選用了HA、HHBR、M10三種增稠劑。三種原料配制的沖淡劑經(jīng)放置一段時間后,HA的出現(xiàn)分層,但HA的透水性較好,HHBR使用中發(fā)現(xiàn)透水
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