山大附中2013年5月高一化學(xué)競賽輔導(dǎo)-醇酚醚第一講(70分鐘)

醇山大附中有機(jī)化學(xué)競賽輔導(dǎo)——醇酚醚（1）田宇醇、酚、醚都可看作水分子中氫原子被烴基取代的衍生物。醇(R-OH)

官能團(tuán)：羥基－OH可看作水分子中的一個(gè)氫原子被脂肪烴

基取代。酚(Ar-OH)

官能團(tuán)：羥基－OH可看作一個(gè)氫原子被芳香烴基取代。醚(R-O-R′，Ar-O-Ar′,Ar-O-R)

官能團(tuán)：醚鍵－O－

可看作兩個(gè)氫原子都被烴基取代。常見烴基縮寫Me—甲基Et—乙基Pr—丙基i-Pr—異丙基n-Bu—正丁基s-Bu—仲丁基t-Bu—叔丁基Ar—芳基ph—苯基R—烷基

Ac—乙酰基EtOHphHphMephOH

一、醇的分類1、按烴基結(jié)構(gòu)分為飽和醇

不飽和醇

脂環(huán)醇

芳香醇

丁醇

烯丙醇

環(huán)戊醇

苯甲醇脂肪醇

2、按醇分子中所含羥基的數(shù)目分為一元醇二元醇多元醇甲醇乙二醇丙三醇3、按羥基所連碳原子的類型不同分為一級醇(伯醇)二級醇(仲醇)三級醇(叔醇)飽和一元醇的通式為CnH2n+1OH二、醇的命名乙醇

異丙醇

叔丁醇1、習(xí)慣命名法在烴基后面加一“醇”字分子較對稱的醇常以甲醇衍生物命名。

三乙基甲醇

二甲基乙基甲醇（叔戊醇）選擇含OH的最長碳鏈為主鏈，從靠近OH的一端給碳原子編號。5-甲基-3-己醇2,4,5-三甲基-3-氯-1-庚醇2、系統(tǒng)命名法5，5-二甲基-2-己醇2，5-庚二醇環(huán)己甲醇2-甲基-2-乙基-1-己醇2-甲基-1-環(huán)己基-1-丙醇4-甲基-3-戊烯-2-醇

如果是不飽和醇，應(yīng)選擇含有羥基并含有雙鍵或叁鍵的最長碳鏈作為主鏈，編號時(shí)應(yīng)使羥基的編號最小。CH2=CHCHCH2OHCH32-甲基-3-丁烯-1-醇13244-苯基-3-丁烯-2-醇C6H5CH=CHCHOHCH313242-甲基-5-異丙基-５-己烯-3-醇芳醇的命名可把芳基作為取代基。3-苯基-2-丙烯-1-醇(俗名肉桂醇)如果分子中除羥基外尚有其他官能團(tuán)時(shí)，需按規(guī)定的官能團(tuán)次序選擇最前面的一個(gè)官能團(tuán)作為這個(gè)化合物的類名。其他官能團(tuán)則作為取代基。IUPAC規(guī)定的次序大體上為：正離子（如銨鹽）、羧酸、磺酸、酸的衍生物（酯、酰鹵、酰胺等）、腈、醛、醇、酚、硫醇、胺、醚、過氧化物6—氨基—2—己醇

醇的構(gòu)造異構(gòu)有三種：一是烴基碳鏈結(jié)構(gòu)的不同(碳鏈異構(gòu))，二是羥基位置的不同(官能團(tuán)位置異構(gòu))。另外，醇與同分子式的醚互為官能團(tuán)異構(gòu)的同分異構(gòu)體。1-丙醇2-丙醇三、醇的構(gòu)造C3H8O醇的同分異構(gòu)體：C4H8O醇的同分異構(gòu)體1-丁醇(正丁醇)2-甲基-1-丙醇(異丁醇)2-丁醇(仲丁醇)2-甲基-2-丙醇(叔丁醇)1.常溫下狀態(tài)直鏈飽和一元醇中：C4以下的醇為具有酒味的流動(dòng)液體C5～C11的醇為具有不愉快氣味的油狀液體C12以上的醇為無味的蠟狀固體

四、醇的物理性質(zhì)甲醇、乙醇、丙醇都帶有酒味，丁醇開始到十一醇有不愉快的氣味，二元醇和多元醇都具有甜味，故乙二醇有時(shí)稱為甘醇（Glycol）。甲醇有毒，飲用10毫升就能使眼睛失明，再多用就有使人死亡的危險(xiǎn)，故需注意。2.氫鍵對低級醇物理性質(zhì)的影響沸點(diǎn)：氫鍵在同系列中醇的沸點(diǎn)也是隨著碳原子數(shù)的增加而有規(guī)律地上升。如直鏈飽和一元醇中，每增加一個(gè)碳原子，它的沸點(diǎn)大約升高15-20℃。此外在同數(shù)碳原子的一元飽和醇中，沸點(diǎn)也是隨支鏈的增加而降低。在相同碳數(shù)的一元飽和醇中，伯醇的沸點(diǎn)最高，仲醇次之，叔醇最低。若分子量相近，含羥基越多沸點(diǎn)越高。水溶性：氫鍵低級醇與水混溶，隨著醇相對分子質(zhì)量的增大，醇在水中的溶解度逐漸減小。低級的醇能溶于水，分子量增加溶解度就降低。含有三個(gè)以下碳原子的一元醇，可以和水混溶。正丁醇在水中的溶解度就很低，只有8%，正戊醇就更小了，只有2%。高級醇和烷烴一樣，幾乎不溶于水。低級醇之所以能溶于水主要是由于它的分子中有和水分子相似的部分—羥基。醇和水分子之間能形成氫鍵。所以促使醇分子易溶于水。當(dāng)醇的碳鏈增長時(shí)，羥基在整個(gè)分子中的影響減弱，在水中的溶解度也就降低，以至于不溶于水。相反的，當(dāng)醇中的羥基增多時(shí)，分子中和水相似的部分增加，同時(shí)能和水分子形成氫鍵的部位也增加了，因此二元醇的水溶性要比一元醇大。甘油富有吸濕性，故純甘油不能直接用來滋潤皮膚，一定要摻一些水，不然它要從皮膚中吸取水分，使人感到刺痛。醇也能溶于強(qiáng)酸（H2SO4,HCl），這是由于它能和酸中質(zhì)子結(jié)合成鹽的緣故。正因?yàn)榇寄芎唾|(zhì)子形成

鹽（含有正氧離子的鹽），故醇在強(qiáng)酸水溶液中溶解度要比在純粹水中大。如正丁醇，它在水中溶解度只有8%，但是它能和濃鹽酸混溶。醇能溶于濃硫酸，這個(gè)性質(zhì)在有機(jī)分析上很重要，它常被用來區(qū)別醇和烷烴，因?yàn)楹笳卟蝗苡趶?qiáng)酸。低級醇能和一些無機(jī)鹽類（MgCl2,CaCl2,CuSO4等）