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文檔簡介

4.4動力學結晶能力(kineticcrystallizability)4.4.1Jeziorny法Jeziorny用下式求Kmax校正后的動力學結晶能力為Gc=G/b4.4動力學結晶能力(kineticcrystallizability)4.4.2ModifiedJeziornymethod用下式求Kmax校正后的動力學結晶能力仍為Gc=G/b4.4動力學結晶能力(kineticcrystallizability)4.4.3IntegrationmethodGc=G/b=-2ln[1-a(Tmax)]第四章高聚物的非等溫結晶動力學

概述4.1基于經(jīng)典結晶理論的方法4.2基于等溫Avrami方程的方法4.3基于等溫Avrami速率方程的方法4.4動力學結晶能力4.5其它方法4.5其它方法4.5.1Caze等人的方法Caze等人利用Ozawa方程導出了如下的方程式組[13]

式中，Tp、T1和T2分別為結晶峰值溫度、結晶峰第一個拐點對應的溫度和結晶峰第二個拐點對應的溫度；β為升溫或降溫速率；n為Avrami指數(shù)；a和b為函數(shù)F(T)=exp(aT+b)中的實驗參數(shù)。

4.5其它方法4.5.1Caze等人的方法根據(jù)Tp、T1和T2與lnβ的線性關系，求出斜率和截距，再用下面的方程組求出Avrami指數(shù)n和參數(shù)a與b。

4.5其它方法4.5.2Khanna法圖4.5.2幾種高聚物的CRC值

4.5其它方法4.5.3Kissinger法對于n級的化學反應，當反應速率與溫度的關系符合Arrhenius方程時，可得到下式[15]

式中，β表示升溫速率；A為Arrhenius方程的指數(shù)前因子；Ed為反應活化能；R為氣體常數(shù)；Tp為放熱峰的最大值對應的溫度；g(α)為轉化率的函數(shù)。Kissinger方程也常用下面的形式表示

根據(jù)與1/Tp的線性關系可求出結晶擴散活化能等參數(shù)[16,17]。

4.5其它方法4.5.3Kissinger法4.5其它方法4.5.4直接從升、降溫DSC曲線讀取數(shù)據(jù)作為表征結晶動力學的參數(shù)(3)結晶峰的半高寬(D)：結晶峰的半高寬是指結晶峰極大值的一半時結晶峰的寬度。D值越小表明結晶速率越快。(4)結晶最快時間(tmax)：從結晶開始，到達結晶速率最快時的時間稱為結晶最快時間。tmax值越小表明結晶速率越快。(5)結晶半時間(t1/2)：結晶進行到總結晶量的50%時所需要的時間。t1/2值越小表明結晶速率越快。(6)最快結晶速率(da/dt)max：最快結晶速率是指結晶量隨時間的增長最快時的值。該值越大表示結晶速率越快。(7)可結晶的溫度范圍(Tm-Tg)：高聚物的結晶一般發(fā)生在玻

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