大學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)76課件

——有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)1實(shí)驗(yàn)室安全教育基本儀器和裝置基本操作實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證性實(shí)驗(yàn)綜合性實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)性實(shí)驗(yàn)2實(shí)驗(yàn)教材“大學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)叢書：有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)”，林桂汕，段文貴，張淑瓊編，華東理工大學(xué)出版社，2005。參考資料“有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)”（第二版），蘭州大學(xué)、復(fù)旦大學(xué)編，高教出版社3序號(hào)實(shí)驗(yàn)名稱實(shí)驗(yàn)時(shí)數(shù)1有機(jī)實(shí)驗(yàn)基本知識(shí)講座52簡(jiǎn)單蒸餾、沸點(diǎn)的測(cè)定43重結(jié)晶、熔點(diǎn)測(cè)定34水蒸氣蒸餾55簡(jiǎn)單分餾56減壓蒸餾57環(huán)己烯制備88乙酸乙脂制備8第一學(xué)期（共43學(xué)時(shí)）5序號(hào)實(shí)驗(yàn)名稱實(shí)驗(yàn)時(shí)數(shù)1正溴丁烷的制備2-甲基－2－己醇制備162二苯酮制備83苯甲醇和苯甲酸制備苯甲酸乙酯制備1642－硝基－1，3－苯二酚的制備85從茶葉中提取咖啡因86設(shè)計(jì)性實(shí)驗(yàn)13第二學(xué)期（共69學(xué)時(shí)）6有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)-II（工科）

（42學(xué)時(shí)）

7有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)-III(農(nóng)科類）

（22學(xué)時(shí)）

9序號(hào)實(shí)驗(yàn)名稱實(shí)驗(yàn)時(shí)數(shù)1安全知識(shí)教育，簡(jiǎn)單蒸餾42沸點(diǎn)及熔點(diǎn)的測(cè)定43重結(jié)晶、升華44乙酰乙酸乙酯的制備55從茶葉中提取咖啡因510實(shí)驗(yàn)須知、安全教育廣西大學(xué)學(xué)生實(shí)驗(yàn)守則實(shí)驗(yàn)室安全制度實(shí)驗(yàn)室安全事故的預(yù)防與處理返回11

三、實(shí)驗(yàn)前應(yīng)核對(duì)自己所用的儀器、工具等，如有問題立即向指導(dǎo)教師報(bào)告。

四、一切準(zhǔn)備工作就緒后，經(jīng)指導(dǎo)教師同意后方可動(dòng)用儀器設(shè)備進(jìn)行實(shí)驗(yàn)；實(shí)驗(yàn)中要嚴(yán)格遵守操作規(guī)程，細(xì)心觀察，如實(shí)記錄，不得擅自離開崗位，不得抄襲他組數(shù)據(jù)。五、實(shí)驗(yàn)中要注意安全，出現(xiàn)意外事故時(shí)要保持鎮(zhèn)靜，并迅速采取措施（切斷電源、氣源等），防止事故擴(kuò)大，并注意保護(hù)現(xiàn)場(chǎng)，及時(shí)向指導(dǎo)教師報(bào)告。

六、愛護(hù)儀器設(shè)備，節(jié)約用水、用電和實(shí)驗(yàn)材料，未經(jīng)許可不準(zhǔn)動(dòng)用與本實(shí)驗(yàn)無關(guān)的儀器設(shè)備。

七、實(shí)驗(yàn)過程中，若儀器設(shè)備發(fā)生故障或損壞時(shí)，應(yīng)及時(shí)報(bào)告指導(dǎo)教師處理。凡損壞儀器設(shè)備、器皿、工具者，應(yīng)主動(dòng)說明原因并接受檢查，填寫報(bào)損單，由指導(dǎo)教師根據(jù)情況，按有關(guān)規(guī)定處理；對(duì)違反操作或擅自動(dòng)用其它設(shè)備造成損壞者，由事故人作書面檢查，并賠償損失。同時(shí)，視情節(jié)輕重，酌情免予或給予處分。

八、實(shí)驗(yàn)完成后，須整理好使用的儀器設(shè)備，清理實(shí)驗(yàn)場(chǎng)地，經(jīng)指導(dǎo)教師同意后，方可離開實(shí)驗(yàn)室。

本守則由實(shí)驗(yàn)設(shè)備處負(fù)責(zé)解釋。

13（二）實(shí)驗(yàn)室安全制度一、實(shí)驗(yàn)室是教學(xué)科研的重要基地，實(shí)驗(yàn)室的安全衛(wèi)生是實(shí)驗(yàn)工作正常進(jìn)行的基本保證。凡進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室工作、學(xué)習(xí)的人員必須遵守實(shí)驗(yàn)室安全衛(wèi)生制度。二、實(shí)驗(yàn)室的劇毒、易燃、易爆、放射性等物品及貴重物資器材、大精儀器設(shè)備等由專人保管，定點(diǎn)定位存放和使用，并按有關(guān)規(guī)定及時(shí)做好使用記錄。三、實(shí)驗(yàn)操作前要進(jìn)行消防安全設(shè)施、設(shè)備的檢查，嚴(yán)禁在實(shí)驗(yàn)過程中違章搭、截用電。四、進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室的人員，必須遵守實(shí)驗(yàn)室規(guī)章制度；未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室或設(shè)備管理教師同意不得擅自啟用實(shí)驗(yàn)室的設(shè)備、設(shè)施；實(shí)驗(yàn)操作時(shí)要服從指導(dǎo)，遵守相關(guān)實(shí)驗(yàn)和設(shè)備操作規(guī)程，不得擅離職守。

14五、實(shí)驗(yàn)室設(shè)備的設(shè)置和器材的存放必須遵循安全、整潔、科學(xué)、規(guī)范、文明、有序的原則。每次實(shí)驗(yàn)結(jié)束后必須安排值班人員打掃清潔衛(wèi)生，并定期進(jìn)行大掃除。進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室的所有人員要愛護(hù)室內(nèi)公共衛(wèi)生，不得在室內(nèi)就食、吸煙；學(xué)生實(shí)驗(yàn)結(jié)束后應(yīng)在實(shí)驗(yàn)室管理人員的指導(dǎo)下做好實(shí)驗(yàn)場(chǎng)所及儀具的清潔，并有序地存放好所用的設(shè)備器材，使之處于待用的正常狀態(tài)。六、實(shí)驗(yàn)人員離開實(shí)驗(yàn)室前要檢查門窗、水、電、煤氣等設(shè)施的關(guān)閉情況，確認(rèn)安全無誤，方可離室。七、對(duì)發(fā)現(xiàn)的違反實(shí)驗(yàn)室安全衛(wèi)生制度的各種情況，要及時(shí)向?qū)嶒?yàn)室教師報(bào)告。返回15實(shí)驗(yàn)物品常見警告標(biāo)識(shí)符號(hào)返回17實(shí)驗(yàn)時(shí)的一般注意事項(xiàng)實(shí)驗(yàn)前預(yù)習(xí)實(shí)驗(yàn)內(nèi)容、了解實(shí)驗(yàn)用品性能與注意事項(xiàng)；檢查實(shí)驗(yàn)裝置是否正確，檢查實(shí)驗(yàn)儀器有無破損；檢查并落實(shí)可能出現(xiàn)的危險(xiǎn)和意外情況處理措施（如滅火器材、防護(hù)眼鏡、急救藥品）；實(shí)驗(yàn)中穿實(shí)驗(yàn)工作服，配帶防護(hù)眼睛；實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的有毒有害氣體必須經(jīng)過相關(guān)處理，不得隨意排放室外；實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的廢液、廢渣必須倒入指定的收集容器；在記錄本上詳細(xì)記錄實(shí)驗(yàn)操作步驟和觀察到的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，實(shí)驗(yàn)一旦進(jìn)行就不得隨意離開；實(shí)驗(yàn)室內(nèi)不準(zhǔn)吸煙、喝水、進(jìn)食。實(shí)驗(yàn)后關(guān)閉水、電、煤氣開關(guān)，脫除實(shí)驗(yàn)服、洗手（臉）；返回18火災(zāi)、爆炸、中毒及觸電事故的預(yù)防

火災(zāi)預(yù)防

火柴用后要立即熄滅，不得亂扔；實(shí)驗(yàn)完畢就立即關(guān)閉煤氣（液化氣）和電器開關(guān)；注意一些能在空氣中自燃的試劑的使用與保存，（如煤油中的鉀、鈉和水中的白磷）；使用易燃溶劑時(shí)必須遠(yuǎn)離明火，用畢立即蓋緊盛放溶劑的瓶塞；盡量不用明火直接加熱盛有有機(jī)溶劑的反應(yīng)裝置；不得在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)存放大量易燃化學(xué)試劑；返回19中毒預(yù)防與觸電預(yù)防嚴(yán)禁在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)飲水、就食、吸煙；可能生成的有毒或有腐蝕性氣體的實(shí)驗(yàn)應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行（實(shí)驗(yàn)中不要將頭伸入櫥內(nèi)）。使用后的器皿應(yīng)及時(shí)清洗；不要俯視實(shí)驗(yàn)容器，不要直接嗅聞實(shí)驗(yàn)放出的氣味；接觸固體或液體有毒物質(zhì)時(shí)，必須戴橡皮手套，操作后立即洗手；不要用濕的手、物接觸電源。所有實(shí)驗(yàn)電器裝置都應(yīng)可靠連接地線；返回21滅火器及其使用方法22常用滅火器種類及其適用范圍名稱藥液成份適用范圍泡沫滅火器Al（SO4）3和NaHCO3用于一般失火及油類著火。因?yàn)榕菽軐?dǎo)電，所以不能用于撲滅電器設(shè)備著火。火后現(xiàn)清理較麻煩。四氧化碳滅火器液態(tài)CCl4用于電器設(shè)備及汽油、丙酮等著火。四氯化碳在高溫下生成劇毒的光氣，不能在狹小和通風(fēng)不良實(shí)驗(yàn)室使用。注意四氧化碳與金屬鈉接觸將發(fā)生爆炸。1211滅火器CF2ClBr液化氣體用于油類、有機(jī)溶劑、精密儀器、高壓電氣設(shè)備。二氧化碳滅火器液態(tài)CO2用于電器設(shè)備失火及忌水的物質(zhì)及有機(jī)物著火。注意噴出的二氧化碳使溫度聚降，手若握在喇叭簡(jiǎn)上易被凍傷。干粉滅火器NaHCO3等鹽類與適宜的潤(rùn)滑劑和防潮劑用于油類、電器設(shè)備、可燃?xì)怏w及遇水燃燒等物質(zhì)著火。返回23割傷用水沖洗傷口，清除異物，再涂上碘水。必要時(shí)上醫(yī)院處理。燙傷熱燙－－第一時(shí)間用冷水沖洗冷卻，減少燙傷程度，然后敷藥。試劑燙傷---大量水洗,洗掉危害品,再進(jìn)行敷藥處理。強(qiáng)腐蝕性試劑一旦觸及人體及衣物，即用大量水沖洗。再進(jìn)行后處理。25中毒進(jìn)入口腔尚未進(jìn)入食道的有毒物馬上吐出，并馬上用大量水沖洗口腔。進(jìn)入食道的有毒物：酸－－大量飲水，后服用氫氧化鋁類藥劑，或蛋白堿－－飲用大量水，后服用稀醋，酸性果汁飲料，蛋白。其他試劑不慎攝入，沒有其他排除方法時(shí)要洗胃，送醫(yī)院處理。吸入有毒氣體，馬上轉(zhuǎn)移至安全地方，馬上送醫(yī)院。返回26293031返回32常用裝置蒸餾裝置蒸餾是分離兩種以上沸點(diǎn)相差較大的液體和除去有機(jī)溶劑的常用方法，下面是幾種常用蒸餾的裝置：簡(jiǎn)單蒸餾裝置33沸點(diǎn)較高液體的蒸餾裝置蒸餾較大量溶劑的裝置34水蒸氣蒸餾裝置減壓蒸餾裝置35二.簡(jiǎn)單分餾對(duì)于沸點(diǎn)相差較小或沸點(diǎn)接近的液體混合物的分離和提純則是采用分餾的辦法。下圖是實(shí)驗(yàn)室常用的簡(jiǎn)單分餾裝置。36三、回流裝置很多有機(jī)化學(xué)反應(yīng)需要在反應(yīng)體系的溶劑或液體反應(yīng)物的沸點(diǎn)進(jìn)行，這時(shí)就要用回流裝置，下面是幾種常見的回流裝置。37四、氣體吸收裝置

某些反應(yīng)過程中會(huì)產(chǎn)生刺激性或有毒的氣體，我們必須除去，不可釋放于空氣中，以免污染空氣引起中毒。下面是幾種常見的氣體吸收裝置。（1）和（2）可作少量氣體的吸收38五、攪拌裝置如果反應(yīng)在非均相中進(jìn)行，或反應(yīng)物之一是逐漸滴加，為了盡可能使其迅速均勻混合，以避免因局部過濃過熱而導(dǎo)致其它副反應(yīng)的發(fā)生或有機(jī)物的分解；有時(shí)反應(yīng)物是固體，如不攪拌將影響反應(yīng)順利進(jìn)行，在這些情況下均需進(jìn)行攪拌操作。下面是常見的幾種攪拌裝置，和攪拌棒密封示意圖。帶有加液的回流的攪拌裝置帶有測(cè)溫滴液回流的攪拌裝置39攪拌棒常用密封方法40六、脂肪提取儀脂肪提取儀（索氏（Soxhlet）提取儀）是實(shí)驗(yàn)中常使用的固-液萃取的裝置。它利用了溶劑回流和虹吸的原理，使固體物質(zhì)不斷被新的純?nèi)軇┹腿?，從而達(dá)到利用少量溶劑從固體中萃取的效果，它萃取效率較高。右圖為脂肪提取儀的裝置。41濾紙折疊42過濾漏斗43萃取分離原理與技術(shù)

設(shè)在VmL的水中溶解W0g的物質(zhì)，每次用SmL與水不互溶的有機(jī)溶劑重復(fù)萃取。假如W1g為萃取一次后剩留在水中的物質(zhì)量，則在水中的濃度和在有機(jī)相中的濃度就分別為W1/V和（W0-W1）/S，兩者之比等于K，即：或設(shè)W2g為萃取兩次后在水中的剩留量，則有：或在萃取n次后的剩留量Wn應(yīng)為：44分液漏斗振搖手法搖振中的放氣；分液方法：上層溶液從漏斗口傾出下層溶液通過打開活塞放出45萃取裝置46薄層色譜分離原理與操作

薄層色譜示意圖47氧化鋁板與硅膠軟板活性與各偶氮染料比移值的關(guān)系活性級(jí)別偶氮染料Rf值（前者為氧化鋁板，后者為硅膠軟板）ⅡⅢⅣⅤ偶氮苯0.59;0.610.74;0.700.85;0.830.95;0.86對(duì)甲氧基偶氮苯0.16;0.280.49;0.430.69;0.670.89;0.79蘇丹黃0.01;0.180.25;0.300.57;0.530.78;0.64蘇丹紅0.00;0.110.10;0.130.33;0.400.56;0.50對(duì)氨基偶氮苯0.00;0.040.03;0.070.08;0.200.19;0.2048薄層板的展開

49柱色譜分離原理與操作

吸附劑的含水量和活性等級(jí)關(guān)系活性等級(jí)ⅠⅡⅢⅣⅤ氧化鋁含水量03%6%10%15%硅膠含水量05%15%25%38%柱色譜分離示意返回50基本操作實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)一蒸餾及沸點(diǎn)的測(cè)定

實(shí)驗(yàn)二熔點(diǎn)測(cè)定實(shí)驗(yàn)三重結(jié)晶與升華實(shí)驗(yàn)四減壓蒸餾實(shí)驗(yàn)五水蒸氣蒸餾返回51實(shí)驗(yàn)一蒸餾及沸點(diǎn)的測(cè)定

目的要求1、初步掌握蒸餾裝置的安裝及其操作；2、正確掌握常量法（即蒸餾法）和微量法測(cè)定沸點(diǎn)的原理及其方法。主要儀器與藥品50ml蒸餾瓶、蒸餾頭、直型冷凝管、接收尾管、錐形瓶。工業(yè)酒精、環(huán)已烷

52原理將液體加熱，其蒸氣壓Pi隨著溫度的升高而增大，當(dāng)其蒸氣壓增大至與外界施加于液體表面的壓強(qiáng)Pa相等時(shí)，就會(huì)有大量的氣泡從液體內(nèi)部逸出，即液體沸騰，這時(shí)的溫度稱為液體的沸點(diǎn)。蒸餾裝置注意：溫度計(jì)的位置！！53

安裝儀器順序一般是先從熱源開始，自下而上，從左到右，準(zhǔn)確端正，穩(wěn)固牢靠，無論從正面或側(cè)面觀察，全套儀器的軸線都要在同一平面內(nèi)。鐵架都應(yīng)整齊地放在儀器的背面。安裝儀器之前，首先要根據(jù)蒸餾物的量，選擇大小合適的蒸餾瓶。蒸餾物液體的體積一般不要超過蒸餾瓶容積的2/3，也不要少于1/3。蒸餾瓶宜用鐵夾固定，注意瓶底應(yīng)距石棉網(wǎng)1～2mm，不要觸及石棉網(wǎng)；用水浴或油浴時(shí)，瓶底應(yīng)距水浴（或油?。╁伒?～2cm。安裝冷凝管時(shí)，應(yīng)先調(diào)整它的位置使與已裝好的蒸餾瓶高度相適應(yīng)并與蒸餾頭的支管同軸，然后松開固定冷凝管的鐵夾，使冷凝管沿此軸移動(dòng)與蒸餾瓶連接。注意：鐵夾不可夾得太緊或太松，以?shī)A住后稍用力尚能轉(zhuǎn)動(dòng)為宜。完好的鐵夾內(nèi)通常墊以橡皮等軟性物質(zhì)，以免夾破儀器。在冷凝管出口處通過接液管連接接受瓶（用錐形瓶或圓底燒瓶），接受瓶必須干凈，正式接受餾液的接受瓶應(yīng)事先稱重并做記錄。常量蒸餾裝置測(cè)定沸點(diǎn)54.蒸餾操作加料：將一定體積的待蒸餾液通過玻璃漏斗小心倒入蒸餾瓶中。加入幾粒助沸物，塞好溫度計(jì)套管和溫度計(jì)。再一次檢查儀器的各部分連接是否緊密和妥善。加熱：打開冷凝水開關(guān)，水從冷凝管上端流出并引入水槽，然后開始加熱。加熱時(shí)可以看見蒸餾瓶中液體逐漸沸騰，蒸氣逐漸上升，溫度計(jì)的讀數(shù)也略有上升。當(dāng)蒸氣的頂端達(dá)到溫度計(jì)水銀球部位時(shí)，溫度計(jì)讀數(shù)就急劇上升。此時(shí)應(yīng)適當(dāng)調(diào)小加熱速率使瓶頸上部和溫度計(jì)受熱，讓水銀球上液滴和蒸氣溫度達(dá)到平衡?？刂萍訜釡囟龋{(diào)節(jié)蒸餾速度，通常以每秒1-2滴為宜。在整個(gè)蒸餾過程中，應(yīng)使溫度計(jì)水銀球上常有被冷凝的液滴滴下。此時(shí)的溫度即為液體與蒸氣平衡時(shí)的溫度。溫度計(jì)指示的溫度即為液體（餾出液）的沸點(diǎn)。蒸餾時(shí)加熱的火焰不能太大，否則會(huì)在蒸餾瓶的頸部造成過熱現(xiàn)象，由溫度計(jì)讀得的沸點(diǎn)會(huì)偏高。另一方面，蒸餾也不能進(jìn)行的太慢，否則由于溫度計(jì)的水銀球不能為餾出液蒸氣充分浸潤(rùn)而使讀數(shù)偏低或不規(guī)則。

55進(jìn)行蒸餾前，至少要準(zhǔn)備兩個(gè)接受瓶。因?yàn)樵谶_(dá)到預(yù)期物質(zhì)的沸點(diǎn)前，常有沸點(diǎn)較低的液體先蒸出，這部分餾出液稱為“前餾分”或“餾頭”。前餾分蒸完，溫度趨于穩(wěn)定后，蒸出的就是較純的物質(zhì)，這時(shí)應(yīng)更換一個(gè)潔凈干燥的接受瓶接受。并記下這部分液體開始餾出時(shí)和最后一滴時(shí)溫度計(jì)的讀數(shù)，即是該餾分的沸程。在所需的餾分蒸出后，若維持原來的加熱溫度，就不會(huì)再有餾液蒸出，溫度會(huì)突然下降，這時(shí)應(yīng)停止蒸餾。即使雜質(zhì)含量極少，也不要蒸干，以免蒸餾瓶破裂及發(fā)生其他意外事故。蒸餾完畢，應(yīng)先停止加熱，然后停止通水，再拆除儀器。拆除儀器的順序和裝配的順序相反，即先取下接受器，然后拆下接液管、冷凝管、蒸餾頭和蒸餾瓶等。液體的沸程常可代表它的純度，純粹的液體沸程一般不超過1～2℃。56微量法測(cè)定沸點(diǎn)是置1～2滴樣品于沸點(diǎn)管（Φ5mm×50mm）中，再放入1根上端封閉的毛細(xì)管（Φ1mm），然后將沸點(diǎn)管用小橡皮圈固定于溫度計(jì)旁，放入提勒（Thiele）管的熱浴中進(jìn)行緩慢加熱。加熱時(shí)，由于毛細(xì)管中的氣體膨脹，會(huì)有小氣泡緩緩逸出。在到達(dá)該液體的沸點(diǎn)時(shí)，將有一連串的小氣泡開始快速的逸出，此時(shí)可停止加熱，使浴溫自行降低，氣泡逸出的速度即漸漸減慢。當(dāng)氣泡不再冒出而液體剛要進(jìn)入毛細(xì)管的瞬間（即最后1個(gè)氣泡開始縮至毛細(xì)管中時(shí)），表示毛細(xì)管內(nèi)的蒸氣壓與外界壓力相等，此時(shí)的溫度即為該液體的沸點(diǎn)。57微量測(cè)定沸點(diǎn)裝置

返回58實(shí)驗(yàn)二熔點(diǎn)測(cè)定

一、目的：1、理解熔點(diǎn)，熔點(diǎn)測(cè)定的原理、應(yīng)用。

2、掌握毛細(xì)管熔點(diǎn)測(cè)定法。二、原理及應(yīng)用1、熔點(diǎn)：當(dāng)晶體加熱到一定溫度時(shí)，隨即從固態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)，此時(shí)的溫度可視為該物質(zhì)的熔點(diǎn)。

熔點(diǎn)范圍（熔距、始熔、全熔）。

2、應(yīng)用：

A、測(cè)定固體化合物的熔點(diǎn)。B、鑒定有機(jī)化合物的純度。

C、鑒別熔點(diǎn)相同的化合物是否同一化合物。

59毛細(xì)管熔點(diǎn)測(cè)定法1、裝置：熱浴、溫度計(jì)、熔點(diǎn)管裝配而成。(膠塞的打孔和熔點(diǎn)測(cè)定裝置的安裝)

2、測(cè)定操作：

a．樣品的干燥和研磨

b．裝樣（把兩頭封閉長(zhǎng)度約10~12cm的熔點(diǎn)管中間割裂，開口的一端插入樣品粉末中，裝樣約高3~4mm，倒轉(zhuǎn)填緊后，樣高2~3mm）

c．把裝樣品的毛細(xì)管附于溫度計(jì)上（樣品部分在水銀球中部）

d．放入熱浴（溫度計(jì)水銀球在熱浴中部，水銀球不能碰瓶底也不能離開熱浴液面）

e．加熱、控溫（開始升溫可快，接近熔點(diǎn)10℃時(shí)，控制升溫速度1~2℃/min

f．觀察熔點(diǎn)（始熔：固體收縮，當(dāng)樣品開始塌落并出現(xiàn)液相時(shí)，即為始熔；全熔：固體完全消失而成透明的液體時(shí)，即為全熔）

g．記錄結(jié)果（熔點(diǎn)范圍，即始熔至全熔溫度）。

h．要有二次以上重復(fù)的數(shù)據(jù)（通常不取平均值），第二次要用新裝樣品的熔點(diǎn)管，浴溫要低于熔點(diǎn)20℃以上才放入。60毛細(xì)管熔點(diǎn)測(cè)定裝置

61測(cè)準(zhǔn)熔點(diǎn)必須注意的問題：1、儀器因素：a溫度計(jì)要校正；b熔點(diǎn)管要干凈，管壁要薄。

2、操作因素：a樣品必須干燥并研磨細(xì)、裝填緊密；b嚴(yán)格控制升溫速度觀察準(zhǔn)確。3、樣品不能反復(fù)使用。62熔點(diǎn)法校正溫度計(jì)標(biāo)準(zhǔn)樣品熔點(diǎn)（℃）標(biāo)準(zhǔn)樣品熔點(diǎn)（℃）水-冰0苯甲酸112.4a-萘胺50尿素135二苯胺53二苯基羥基乙酸151對(duì)二氯苯53水楊酸159苯甲酸芐酯71對(duì)苯二酚173~174萘80.553,5-二硝基苯甲酸205間二硝基苯90.02蒽216.2~216.4二苯乙二酮95~96酚酞262~263乙酰苯胺114.3蒽醌286（升華）返回63目的掌握重結(jié)晶的原理和方法，以及應(yīng)用。掌握升華的原理，實(shí)驗(yàn)方法和應(yīng)用。實(shí)驗(yàn)三重結(jié)晶與升華64二、重結(jié)晶實(shí)驗(yàn)原理1、固體有機(jī)物在不同溶劑中具有不同的溶解度。

2、固體有機(jī)物在溶劑中的溶解度與溫度有密切關(guān)系，溫度升高溶解度增大。

3、把固體化合物溶解在熱溶液中成近飽和溶液，該溶液冷卻后成過飽和溶液并析出結(jié)

晶，而雜質(zhì)不溶被熱過濾或溶解度大而溶在溶劑中被除去，達(dá)到分離提純的目的，這

一操作過程叫重結(jié)晶。

*重結(jié)晶適用于提純雜質(zhì)含量5%以下的固體化合物。65三、操作步驟1、加熱溶解——圓底瓶或錐型瓶，有機(jī)溶劑不能用直接火。

2、脫色——常用活性炭（用量約是被提純物的5%；注意不能加到沸騰的溶液中）。

3、趁熱過濾——無頸漏斗、折疊濾紙、錐型瓶接收（儀器要預(yù)熱和用熱溶劑濕潤(rùn)濾紙，漏斗用鐵環(huán)固定）。

4、冷卻析出結(jié)晶——靜置、緩慢冷卻（如結(jié)晶析出過快則要復(fù)溶）；難析出結(jié)晶時(shí)可加晶種或磨擦引導(dǎo)；如析出油狀物——可配成較稀的溶液而不使析出油狀物，或在攪拌下急冷（冰水）使快速析出結(jié)晶的方法處理。

665、抽濾收集結(jié)晶——布氏漏斗、抽濾瓶、濾紙；用母液把固體全部轉(zhuǎn)移到布氏漏斗，把固體與母液較徹底分開。

6、洗滌——加入少量新鮮溶劑（停止抽氣）洗滌固體，除凈固體表面的母液（二次）。。

7、干燥——空氣晾干、加熱烘干（溫度低于固體熔點(diǎn)10℃以上）、干燥器干燥等。67四、影響重結(jié)晶的幾個(gè)問題1、溶劑選擇的條件——與被提純物不起化學(xué)反應(yīng)、溶解度隨溫度變化大、對(duì)雜質(zhì)

溶解度大或幾乎不溶、獲得結(jié)晶好、易揮發(fā)、廉價(jià)、無毒等；溶劑用量通常過量20%。

2、趁熱過濾在濾紙上析出較多結(jié)晶——過濾慢、濾液冷了（無預(yù)熱儀器、沒用熱

溶液濕潤(rùn)濾紙），溶劑量偏少，操作不規(guī)范等。

3、結(jié)晶不完全——結(jié)晶時(shí)間不足、未進(jìn)一步用冰水冷卻等。

4、洗滌溶劑過多——溶解部分結(jié)晶而損失產(chǎn)品。

5、溶劑未抽干，烘干時(shí)易融化。68升華

原理固體物資直接汽化變成氣體，然后由氣體變成固體的過程，即為升華。用于一些化合物的分離純化。69實(shí)驗(yàn)操作

最簡(jiǎn)單的常壓升華裝置如圖所示。在蒸發(fā)皿中放置粗萘，上面覆蓋一張刺有許多小孔的濾紙(最好在蒸發(fā)皿的邊緣上先放置大小合適的用石棉紙做成的窄圈，用以支持此濾紙)。然后將大小合適的玻璃漏斗倒蓋在上面，漏斗的頸部塞有玻璃毛或脫脂棉花團(tuán)，以減少蒸氣逃逸。用水域加熱，控制浴溫低于被升華物質(zhì)的熔點(diǎn)，使其慢慢升華。蒸氣通過濾紙小孔上升，冷卻后凝結(jié)在濾紙上或漏斗壁上。必要時(shí)外壁可用濕布冷卻。注意事項(xiàng)：溫度必須控制在樣品的熔點(diǎn)以下。返回70實(shí)驗(yàn)四減壓蒸餾

目的掌握減壓蒸餾的原理了解減壓蒸餾的儀器裝置和使用方法減壓蒸餾是分離和提純有機(jī)化合物的一種重要方法。它特別適用于那些在常壓蒸餾時(shí)未達(dá)沸點(diǎn)即已受熱分解、氧化或聚合的物質(zhì)。71基本原理

液體的沸點(diǎn)是指它的蒸氣壓等于外界大氣壓時(shí)的溫度，所以液體沸騰的溫度是隨外界壓力的降低而降低的。因而如用真空泵連接盛有液體的容器，使液體表面上的壓力降低，即可降低液體的沸點(diǎn)。這種在較低壓力下進(jìn)行蒸餾的操作稱為減壓蒸餾。72減壓蒸餾時(shí)因物質(zhì)的沸點(diǎn)與壓力有關(guān)，故在進(jìn)行減壓蒸餾之前，應(yīng)先查閱待蒸餾液體在所選擇的壓力下相應(yīng)的沸點(diǎn)。當(dāng)壓力降到2.67kPa(20mmHg)時(shí)，大多數(shù)有機(jī)物的沸點(diǎn)都比常壓下的沸點(diǎn)低100～120℃左右。如苯甲醛在101.3kPa(760mmHg)時(shí)沸點(diǎn)為178℃；當(dāng)壓力降至2.67kPa時(shí)，相應(yīng)的沸點(diǎn)為75℃。因此，當(dāng)要進(jìn)行減壓蒸餾時(shí)，預(yù)先粗略地估計(jì)出相應(yīng)的沸點(diǎn)，對(duì)具體操作和選擇合適的溫度計(jì)與熱浴都有一定的參考價(jià)值。在給定壓力下的沸點(diǎn)還可以近似地從下列公式求出：P為蒸氣壓，T為沸點(diǎn)（絕對(duì)溫度），A、B為常數(shù)。如以lgp為縱坐標(biāo)，1/T為橫坐標(biāo)作圖，可以近似地得到一直線。73二實(shí)驗(yàn)操作1．減壓蒸餾的裝置常用的減壓蒸餾系統(tǒng)可分為蒸餾、抽氣（減壓）、安全系統(tǒng)和測(cè)壓四部分，如圖（減壓蒸餾裝置）。整套儀器必須裝配緊密，所有接頭需潤(rùn)滑并密封，防止漏氣，這是保證減壓蒸餾順利進(jìn)行的先決條件。圖一74圖二75（1）蒸餾部分減壓蒸餾瓶[又稱克氏(Claisen)蒸餾瓶],為了避免減壓蒸餾時(shí)瓶?jī)?nèi)液體由于沸騰而沖入冷凝管，在磨口儀器中用克氏蒸餾頭配圓底燒瓶,瓶的一頸中插入溫度計(jì)；另一頸中插入一根毛細(xì)管。其長(zhǎng)度恰好使其下端距瓶底1～2mm。毛細(xì)管上端連有一段帶螺旋夾的橡皮管。螺旋夾用以調(diào)節(jié)進(jìn)入空氣的量，使有極少量的空氣進(jìn)入液體，呈微小氣泡冒出，作為液體沸騰的氣化中心，使蒸餾平穩(wěn)進(jìn)行。接受器可用蒸餾瓶或抽濾瓶代替，注意切不可用平底燒瓶或錐形瓶。蒸餾時(shí)若要收集不同的餾分而又不中斷蒸餾，則可選用兩尾或多尾接液管，多尾接液管與圓底燒瓶連接起來。根據(jù)蒸出液體的沸點(diǎn)不同，選擇適當(dāng)?shù)臒嵩『屠淠堋Ｈ绻麴s的液體量不多而且沸點(diǎn)很高，或是低熔點(diǎn)的固體，也可以不用冷凝管，而將克氏瓶的支管通過接液管直接插入接受瓶的球形部分中。蒸餾沸點(diǎn)較高的物質(zhì)時(shí)，最好用石棉繩或石棉布包裹蒸餾瓶的兩頸，以減少散熱。熱浴的溫度一般控制在比液體的沸點(diǎn)高20℃～30℃左右。76（2）減壓部分實(shí)驗(yàn)室通常用水泵或油泵進(jìn)行減壓。水泵：水泵所能達(dá)到的最低壓力為當(dāng)時(shí)室溫下的水蒸氣壓。例如在水溫為6～8℃時(shí)，水蒸氣壓為0.93～1.07kPa；在夏天，若水溫為30℃，則水蒸氣壓為4.2kPa左右。用水循環(huán)泵代替簡(jiǎn)單的水泵，方便、實(shí)用和節(jié)水。油泵：好的油泵能抽至真空度為133.3Pa，一般使用油泵時(shí)，系統(tǒng)的壓力常控制在0.67-1.33kPa之間，因?yàn)樵诜序v液體表面上要獲得0.67kPa以下的壓力比較困難。這是由于蒸氣從瓶?jī)?nèi)的蒸發(fā)面逸出而經(jīng)過瓶頸和支管（內(nèi)徑為4～5mm）時(shí)，需要有0.13～1.07kPa的壓力差，如果要獲得較低的壓力，可選用短頸和支管粗的克氏蒸餾瓶。77當(dāng)用油泵進(jìn)行減壓時(shí)，為了防止易揮發(fā)的有機(jī)溶劑、酸性物質(zhì)和水汽進(jìn)入油泵，必須在接受器和油泵之間順次安裝冷卻阱和幾種吸收塔，以免污染油泵用油，腐蝕機(jī)件致使真空度降低。冷卻阱的構(gòu)造如圖所示，將它置于盛有冷卻劑的廣口保溫瓶中，冷卻劑的選擇隨需要而定，可選擇冰－水、冰－鹽、冰、干冰與丙酮等。后者能使溫度降至-78℃。吸收塔（又稱干燥塔）依次為無水CaCl2（或硅膠）吸收塔、NaOH吸收塔和石蠟片吸收塔。78(3)壓力測(cè)定裝置實(shí)驗(yàn)室通常采用水銀壓力計(jì)來測(cè)量減壓系統(tǒng)的壓力。圖2為開口式水銀壓力計(jì)，兩臂汞柱高度之差，即為大氣壓力與系統(tǒng)中壓力之差。因此蒸餾系統(tǒng)內(nèi)的實(shí)際壓力（真空度）應(yīng)是大氣壓力減去這一壓力差。其優(yōu)點(diǎn)是量壓較準(zhǔn)確，裝水銀也較容易，缺點(diǎn)是比較笨重，讀數(shù)方式比較麻煩。封閉式水銀壓力計(jì)[圖1]，兩臂液面高度之差即為蒸餾系統(tǒng)中的真空度。測(cè)定壓力時(shí)，可將管后木座上的滑動(dòng)標(biāo)尺的零點(diǎn)調(diào)整到右臂的汞柱頂端線上，這時(shí)左臂的汞柱頂端線所指示的刻度即為系統(tǒng)的真空度。其優(yōu)點(diǎn)是比較輕巧，讀數(shù)方便，比較安全，缺點(diǎn)是較麻煩，如果汞內(nèi)混有少許空氣，則導(dǎo)致讀數(shù)不夠準(zhǔn)確，需用開口式來校正。792.減壓蒸餾操作將待蒸餾液體裝入克氏蒸餾燒瓶中，不得超過蒸餾瓶容積的1/2。按圖2.2所示安裝好儀器。儀器安裝好后，需先檢查系統(tǒng)是否漏氣，方法是：旋緊毛細(xì)管上的螺旋夾D，將安全瓶上的安全閥G打開，然后開泵抽氣（如用水泵，這時(shí)應(yīng)開至最大流量）。再逐漸關(guān)閉安全閥G，從壓力計(jì)F上觀察系統(tǒng)所能達(dá)到的真空度。如果是因?yàn)槁猓ǘ皇且蛩?、油泵本身效率的限制）而不能達(dá)到所需的真空度，可檢查各部分塞子和橡皮管的連接是否緊密等。必要時(shí)可用熔融的固體石蠟密封（密封應(yīng)在解除真空后才能進(jìn)行）。如果超過所需的真空度，可小心的旋轉(zhuǎn)活塞G，慢慢地引進(jìn)少量空氣，以調(diào)節(jié)到所需的真空度。調(diào)節(jié)螺旋夾D，使液體中有連續(xù)平穩(wěn)的小氣泡通過（如無氣泡可能因毛細(xì)管已阻塞，應(yīng)予更換）。開啟冷凝水，選用合適的熱浴加熱蒸餾。加熱時(shí)，克氏瓶的圓球部位至少應(yīng)有2/3浸入浴液中。在浴液中放一溫度計(jì)，控制浴溫比待蒸餾液體的沸點(diǎn)約高20～30℃，使每秒餾出1滴～2滴，在整個(gè)蒸餾過程中都要注意瓶頸上的溫度計(jì)和壓力的讀數(shù)。80蒸餾完畢時(shí)，和蒸餾過程中需要中斷時(shí)（例如調(diào)換毛細(xì)管、接受瓶、加料），停止加熱，撤去熱浴，打開毛細(xì)管上的螺旋夾，稍冷后再慢慢【注意：急速打開通氣閥將導(dǎo)致水銀柱急劇回沖，有可能導(dǎo)致水銀沖出（開口水銀柱），或沖破壓力計(jì)（封閉式水銀柱）】打開安全瓶上的安全閥，使系統(tǒng)內(nèi)、外壓力平衡后方可關(guān)閉油泵。否則，由于系統(tǒng)的壓力較低，油泵中的油或水泵中的水有吸入吸濾瓶或吸收塔的可能。此外，還應(yīng)注意壓力計(jì)的玻璃管不要被沖破。81乙酰乙酸乙酯的減壓蒸餾[實(shí)驗(yàn)]1.乙酰乙酸乙酯的蒸餾市售的乙酰乙酸乙酯中常含有少量的乙酸乙酯、乙酸和水，由于乙酰乙酸乙酯在常壓蒸餾時(shí)容易分解產(chǎn)生去水乙酸，故必須通過減壓蒸餾進(jìn)行提純。在50mL蒸餾瓶中，加入20mL乙酰乙酸乙酯，按減壓蒸餾裝置圖2.2裝好儀器，通過減壓蒸餾進(jìn)行純化。2.苯甲醛、呋喃甲醛或苯胺的蒸餾用蒸餾乙酰乙酸乙酯同樣的方法，通過減壓蒸餾提純苯甲醛、呋喃甲醛或苯胺。減壓蒸餾苯甲醛時(shí)，要避免被空氣中的氧所氧化。在蒸餾之前，應(yīng)先從手冊(cè)上查出它們?cè)诓煌瑝毫ο碌姆悬c(diǎn)，供減壓蒸餾時(shí)參考。82注意事項(xiàng)[1]在減壓蒸餾裝置中，從克氏蒸餾頭直插蒸餾瓶底的是末端如細(xì)針般的毛細(xì)管，它起到引入氣化中心的作用，使蒸餾平穩(wěn)。在減壓蒸餾中加入沸石一般對(duì)防止暴沸是無效的。蒸餾時(shí)，為了控制毛細(xì)管的進(jìn)氣量，可在露于瓶外的毛細(xì)玻璃管上套一段乳膠管，并夾一螺旋夾，最好在橡皮管中插入一段細(xì)鐵絲，以免因螺旋夾夾緊后不通氣，或夾不緊進(jìn)氣量過大。[2]減壓蒸餾時(shí)，可用水浴、油浴、空氣浴等方法進(jìn)行均勻加熱。一般浴溫要高出待蒸餾物在減壓時(shí)的沸點(diǎn)30℃左右。[3]在使用水泵時(shí)應(yīng)特別注意因水壓突然降低而使水泵不能維持已經(jīng)達(dá)到的真空度，蒸餾系統(tǒng)中的真空度比此時(shí)水泵所產(chǎn)生的真空度高，因此，水會(huì)流入蒸餾系統(tǒng)玷污產(chǎn)品。為了防止這種情況，需在水泵和蒸餾系統(tǒng)間安裝安全瓶。83思考題1.具有什么性質(zhì)的化合物需用減壓蒸餾進(jìn)行提純？2.在減壓蒸餾的操作中，為什么必須先抽真空后加熱？3.當(dāng)減壓蒸完所要的化合物后，應(yīng)如何停止減壓蒸餾？為什么？返回84實(shí)驗(yàn)五水蒸氣蒸餾

目的掌握水蒸氣蒸餾的原理了解水蒸氣蒸餾的儀器85水蒸氣蒸餾是分離和純化有機(jī)化合物的常用方法之一，尤其是在反應(yīng)產(chǎn)物中有大量樹脂狀雜質(zhì)的情況下，效果較一般蒸餾或重結(jié)晶為好。使用這種方法時(shí)，被提純物質(zhì)應(yīng)該具備下列條件：不溶（或幾乎不溶）于水；在沸騰下與水長(zhǎng)時(shí)間共存而不起化學(xué)變化；在100℃左右時(shí)必須具有一定蒸氣壓（一般不小于1.33kPa，即10mmHg）。許多不溶于水或微溶于水的有機(jī)化合物，無論是固體還是液體，只要在100℃左右具有一定的蒸氣壓，即有一定的揮發(fā)性時(shí)，若與水在一起加熱就能與水同時(shí)蒸餾出來，這就稱為水蒸氣蒸餾。利用水蒸氣蒸餾可把這些化合物同其它揮發(fā)性更低的物質(zhì)分開而達(dá)到分離提純的目的。水蒸氣蒸餾也是從動(dòng)植物中提取芳香油等天然產(chǎn)物最常用的方法之一。86

基本原理當(dāng)與水不相混溶的物質(zhì)與水一起存在時(shí)，根據(jù)道爾頓（Dalton）分壓定律，整個(gè)體系的蒸氣壓應(yīng)為各組份蒸氣壓之和。對(duì)于二組份體系，有：

P＝PA+PB式中：P為總的蒸氣壓；PA為水的蒸氣壓；PB為與水不相溶物質(zhì)的蒸氣壓。當(dāng)混合物中各組分蒸氣壓總和等于外界大氣壓時(shí)，這時(shí)的溫度即為它們的沸點(diǎn)。此沸點(diǎn)必定較任一組分的沸點(diǎn)都低。因此，在常壓下應(yīng)用水蒸氣蒸餾，就能在低于100℃的溫度下將高沸點(diǎn)組分與水一起安全地蒸出來。87此法特別適用于分離那些在其沸點(diǎn)附近易分解的物質(zhì)；也適用于從難揮發(fā)物質(zhì)或不需要的樹脂狀物質(zhì)中分離出所需的組分。蒸餾時(shí)混合物的沸點(diǎn)保持不變，直到其中一組分幾乎全部蒸出（因總的蒸氣壓與混合物中二者間的相對(duì)量無關(guān)），溫度才上升到留在瓶中液體的沸點(diǎn)。根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程：pV=nRT，在一定容積（V）和溫度（T）下，混合物蒸氣中各氣體分壓（PA,PB）之比等于它們的物質(zhì)的量之比。即：而；。其中mA、mB為各物質(zhì)在一定容積中蒸氣的質(zhì)量。MA、MB為物質(zhì)A和B的相對(duì)分子質(zhì)量。因此：可見，這兩種物質(zhì)在餾出液中的相對(duì)質(zhì)量(就是它們?cè)谡魵庵械南鄬?duì)質(zhì)量)與它們的蒸氣壓和摩爾質(zhì)量的乘積成正比。88若已知被提純物與水的共沸溫度以及水在此溫度下的分壓，就可以計(jì)算出餾出液中被提純物與水的質(zhì)量之比。例如，溴苯的沸點(diǎn)為135℃，且和水不相混溶。當(dāng)和水用水蒸氣蒸餾時(shí)，其共沸騰溫度為95.5℃，在此溫度下水的蒸氣壓是86.1kPa，溴苯的蒸氣壓是15.2kPa，溴苯的摩爾質(zhì)量為157g/mol，代入上式：

即蒸出6.5g水能夠帶出10g溴苯。溴苯在溶液中的組分占61%。上述關(guān)系式只適用于與水互不相溶的物質(zhì)。而實(shí)際上很多化合物在水中或多或少有些溶解。因此這樣的計(jì)算只是近似的。89如果蒸氣壓在0.13-0.67kPa，則其在餾液中的含量?jī)H占1%，甚至更低。為使餾液中的含量增高，就要想辦法提高此物質(zhì)的蒸氣壓，也就是說要提高溫度，使蒸氣的溫度超過100℃，即要用過熱水蒸氣蒸餾。例如苯甲醛（沸點(diǎn)178℃）進(jìn)行水蒸氣蒸餾時(shí)，在97.9℃沸騰（這時(shí)PA=93.8kPa,PB=7.5kPa）,餾出液中的苯甲醛占32.1%。假如導(dǎo)入133℃的過熱蒸氣，這時(shí)苯甲醛的蒸氣壓可達(dá)29.3kPa,因而只要有72kPa的水蒸氣壓，就可使體系沸騰。故有：90這時(shí)餾出液中苯甲醛的含量就可達(dá)到：應(yīng)用過熱水蒸氣還具有使水蒸氣冷凝少的優(yōu)點(diǎn)，這樣可以省去在盛蒸餾物的容器下加熱等操作。為了防止過熱蒸氣冷凝，可在盛物的容器下以油浴保持和蒸氣相同的溫度。在實(shí)驗(yàn)操作中，過熱蒸氣可應(yīng)用在100℃時(shí)具有0.13-0.67kPa的物質(zhì)。例如在分離苯酚的硝化產(chǎn)物中，鄰硝基苯酚可用一般的水蒸氣蒸餾蒸出。在蒸完鄰位異構(gòu)體后，如果提高蒸氣溫度，也可以蒸餾出對(duì)位產(chǎn)物。91水蒸氣蒸餾的裝置和操作

依序安裝水蒸氣發(fā)生器A、圓底燒瓶D、克氏蒸餾頭、溫度計(jì)、冷凝管、接液管和接受瓶H（見圖）。水蒸氣發(fā)生器內(nèi)的盛水量以其容積的3/4為宜，如果太滿，沸騰時(shí)水將沖至燒瓶。長(zhǎng)玻璃管為安全管，管的下端幾乎插到發(fā)生器的底部。92發(fā)生器的支管和水蒸氣導(dǎo)管之間用一個(gè)T形管G相連接。在T形管的支管上套一段短橡皮管，用螺旋夾旋緊，它可以用來除去水蒸氣中冷凝下來的水分。在操作中，如果發(fā)生不正常現(xiàn)象，應(yīng)立刻打開夾子，使與大氣相通。93

操作進(jìn)行水蒸氣蒸餾時(shí)，先將要蒸餾的物質(zhì)倒入燒瓶中。開始蒸餾時(shí)，先把T形管上的夾子打開，加熱水蒸氣發(fā)生器，直至接近沸騰后才將夾子夾緊，使水蒸氣均勻地進(jìn)入燒瓶中。為了使蒸氣不至于在燒瓶中冷凝而積聚過多，必要時(shí)可在燒瓶底部放一石棉網(wǎng)，用小火加熱。必須控制加熱速度，使蒸氣能全部在冷凝管中冷凝下來。如果隨水蒸氣揮發(fā)的物質(zhì)具有較高的熔點(diǎn)，在冷凝后易于析出固體，則應(yīng)調(diào)小冷凝水的流速，使它冷凝后仍然保持液態(tài)。假如已有固體析出，并且接近阻塞時(shí)，可暫時(shí)停止冷凝水的流通，甚至需要將冷凝水暫時(shí)放去，以使物質(zhì)熔融后隨水流入接受器中。必須注意，當(dāng)冷凝管夾套中要重新通入冷卻水時(shí)，要小心而緩慢，以免冷凝管因驟冷而破裂。萬一冷凝管已被阻塞，應(yīng)立即停止蒸餾，并設(shè)法疏通（如用玻棒將阻塞的晶體捅出或用電吹風(fēng)的熱風(fēng)吹化結(jié)晶，也可在冷凝管夾套中灌以熱水使之熔出）。94水蒸氣蒸餾過程中，可以看見一滴滴混濁液隨熱蒸氣冷凝聚集在接收瓶中，當(dāng)被蒸物質(zhì)全部蒸出后，蒸出液由混濁變澄清，此時(shí)不要結(jié)束蒸餾，要再多蒸出10-20mL的透明餾出液方可停止蒸餾。在中斷或結(jié)束蒸餾時(shí)，一定要先打開T形管的螺旋夾，使體系通大氣，然后再停止加熱，拆下接收瓶后，再按順序拆除各部分裝置。95注意事項(xiàng)

[1]水蒸氣發(fā)生器中一定要配置安全管?？蛇x用一根長(zhǎng)玻璃管作安全管，管子下端接近水蒸氣發(fā)生器底部。使用時(shí)，注入的水不要過多，一般不要超出其容積的2/3。[2]水蒸氣發(fā)生器與燒瓶之間的連接管路應(yīng)盡可能短，以減少水蒸氣在導(dǎo)入過程中的熱損耗。[3]導(dǎo)入水蒸氣的玻璃管應(yīng)盡量接近圓底燒瓶底部，以利提高蒸餾效率。[4]在蒸餾過程中，如果有較多的水蒸氣因冷凝而積聚在燒瓶中，可以用小火隔著石棉網(wǎng)在燒瓶底部加熱。[5]實(shí)驗(yàn)中，應(yīng)經(jīng)常注意觀察安全管。如果其中的水柱出現(xiàn)不正常上升，應(yīng)立即打開T形管，停止加熱，找出原因，排除故障后再重新蒸餾。[6]停止蒸餾時(shí)，一定要先打開T形管，然后停止加熱。如果先停止加熱，水蒸氣發(fā)生器因冷卻而產(chǎn)生負(fù)壓，會(huì)使燒瓶?jī)?nèi)的混合液發(fā)生倒吸。返回96驗(yàn)證性實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)一正溴丁烷的制備實(shí)驗(yàn)二環(huán)已酮的制備實(shí)驗(yàn)三乙酸乙酯的制備實(shí)驗(yàn)四環(huán)己烯的制備實(shí)驗(yàn)五從茶葉中提取咖啡因?qū)嶒?yàn)六二苯酮制備實(shí)驗(yàn)七2－硝基－1，3－苯二酚的制備

返回97實(shí)驗(yàn)一正溴丁烷的制備一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、了解由正丁醇制備1-溴丁烷的原理和有氣體吸收的回流反應(yīng)裝置；

2、理解蒸餾原理，學(xué)會(huì)蒸餾裝置的安裝和練習(xí)蒸餾操作；

3、理解有機(jī)液體的萃取與洗滌原理，學(xué)會(huì)分液漏斗的使用；

4、了解有機(jī)液體的干燥劑及其使用；98實(shí)驗(yàn)原理在實(shí)驗(yàn)室中，脂肪族鹵代烴通常是由醇和氫鹵酸、三鹵化磷和氯化亞砜共熱來制備。將正丁醇與溴化鈉、濃硫酸共熱即得正溴丁烷。1、反應(yīng)CH3CH2CH2CH2OH+HBr————→CH3CH2CH2CH2Br+H2O

KBr+H2SO4————→HBr+KHSO4

2、副反應(yīng)CH3CH2CH2CH2OH————→CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3；

及CH3CH2CH=CH2；CH3CH2CH2CHO；CH3CH2CH2CO2H等氧化物。

3、減少副反應(yīng)的措施

①稀釋硫酸，減小硫酸的氧化性、脫水性；

②室溫混合原料，并搖蕩均勻（防止局部試劑濃度過大，引發(fā)副反應(yīng)）。99制備正溴丁烷裝置三、反應(yīng)裝置：1、增加反應(yīng)速度則提高反應(yīng)溫度——用回流裝置（回流蒸氣在第一個(gè)冷凝球以下）；2、反應(yīng)有HBr氣體放出——?dú)怏w吸收裝置（要防止倒吸）

3、儀器的安裝順序按自下而上、再接氣體吸收系統(tǒng)的原則。先鐵環(huán)（離燈斗3~4cm），圓底瓶，球形冷凝管（冷凝水下進(jìn)上出），氣體吸收導(dǎo)管、吸收瓶（管口離吸收液液面0.5cm）。拆卸裝置順序相反。100四、實(shí)驗(yàn)應(yīng)注意的問題

1、稀釋硫酸要注意安全

2、混合原料時(shí)每加入一個(gè)都應(yīng)搖均勻，在加入正丁醇時(shí)溶液應(yīng)先經(jīng)冷卻。

3、最后加完KBr固體，粘在燒瓶磨口的固體應(yīng)清除干凈，以防漏氣。4、加熱前要加入沸石

5、反應(yīng)發(fā)生及產(chǎn)物生成的判斷－生成不溶于水的油層。101五、產(chǎn)物的分離提純

1-溴丁烷，99~103℃102實(shí)驗(yàn)中使用的方法蒸餾1、原理：

液體的氣化、沸騰、沸點(diǎn)、蒸餾；

沸點(diǎn)是一個(gè)常數(shù)，對(duì)嗎？

把液體加熱沸騰氣化為蒸氣，蒸氣被冷凝再形成原來的液體，并收集起來，這一操作稱為蒸餾。

2、應(yīng)用：

①分離不同沸點(diǎn)的液體混合物（相差大于30℃）；

②測(cè)沸點(diǎn)（常量法）；

③提純液體及低熔點(diǎn)固體，以除去不揮發(fā)的雜質(zhì)；

④回收溶劑；濃縮溶液。

3、蒸餾裝置

①組成：

蒸餾瓶——裝液量1/3~2/3，最好為1/2。

冷凝管——bp<130℃用直型冷凝管，bp>130℃用空氣冷凝管。

接收器——接收高沸點(diǎn)物可敞口，如遇易揮發(fā)、易燃物時(shí)，接收瓶要用冰水冷

卻，并要接上尾氣管。

②熱浴——比蒸出物沸點(diǎn)高20℃以上。

1034、蒸餾操作

①安裝裝置（儀器的安裝順序由下而上，從左至右。最后裝溫度計(jì)（示范）。儀器須干燥；裝置不能是密閉系統(tǒng)）。

②加入被蒸液體（用有頸漏斗和棉花直接濾入蒸餾瓶）。

③加入沸石及裝上溫度計(jì)（溫度計(jì)水銀球上端應(yīng)在蒸餾瓶支管管口下方的水平延

線上）。

④加熱和控制蒸出速度（1~2d/s）。

⑤收集各餾分。（接收瓶要預(yù)先稱重）

⑥注意，不能蒸干。

⑦從反應(yīng)液中蒸出粗產(chǎn)品時(shí)，判斷是否被完全蒸出的方。

5、蒸餾記錄：第一滴溫度；前餾分、餾分的溫度范圍；各餾分及殘留液的外觀和重量。（記在報(bào)告六：實(shí)驗(yàn)步驟與現(xiàn)象的現(xiàn)象攔中）

6、提醒：①蒸完粗1-溴丁烷后燒瓶中的殘留液要回收。

②蒸完粗1-溴丁烷后蒸產(chǎn)品前必須干燥儀器。

③由于溫度計(jì)不標(biāo)準(zhǔn)，如何正確接收產(chǎn)品餾分。104液體的萃取與洗滌——分液漏斗的使用

1、液體的萃取原理：被分離物在兩不相溶的液相中具有不同的溶解度或分配比。

2、實(shí)驗(yàn)室常用萃取與洗滌的儀器——分液漏斗。

3、分液漏斗的使用：（示范）

①檢查（是否匹配）、存放（長(zhǎng)放活塞墊紙片）、洗滌（用后即洗干凈）、烘干（把

活塞和塞蓋取下放入烘箱）。

②裝液（總裝液量≤2/3，萃取液一般是被萃取液的1/5~1/3）。

③振搖（常用旋搖方法，振搖時(shí)要注意放氣，放氣時(shí)不對(duì)人、不對(duì)火，為什么？）。

105④靜置（放于鐵環(huán)上，明顯分層后再分開兩層液體）。

⑤分液（下層液體由活塞放出，上層液體由上口倒出）。

4、注意問題

①未拿到所要物質(zhì)前，不要丟棄分出液。

②乳濁液的處理方法：a.長(zhǎng)時(shí)間靜置；b.若堿性，加少量酸破壞；c.加入少量無

機(jī)電解質(zhì)或幾滴乙醇。

③鹽析可加速萃取。

④用濃硫酸洗滌要用干燥的分液漏斗。洗滌后的硫酸應(yīng)倒到指定的回收瓶。

⑤使用低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取操作時(shí)，應(yīng)熄滅附近的火源。106有機(jī)液體的干燥1、干燥劑種類——與水結(jié)合可逆和與水作用反應(yīng)不可逆兩大類。

2、與水結(jié)合可逆干燥劑的用量是否合適的判斷方法：

①液體由濁變清；

②干燥劑不附著在瓶壁上并不互相粘結(jié)。

3、注意問題

①乘液瓶要干燥。

②干燥劑的適用性（考慮不與被干燥物作用、結(jié)合；考慮吸水能力和干燥效能等）。

③干燥時(shí)間大于30分鐘，并加蓋（防止空氣中的水汽進(jìn)入）。

④已吸水干燥劑受熱后又會(huì)脫水，故蒸餾之前要濾去干燥劑。返回107實(shí)驗(yàn)二環(huán)已酮的制備一、目的：1、理解用氧化劑氧化環(huán)己醇制備環(huán)己酮的原理及操作。

2、學(xué)習(xí)攪拌反應(yīng)操作

3、懂得回流反應(yīng)、滴加原料、測(cè)量反應(yīng)溫度、有毒氣體吸收裝置的應(yīng)用。108實(shí)驗(yàn)原理實(shí)驗(yàn)室制備脂肪和脂環(huán)醛、酮最常用的方法是將伯醇和仲醇用鉻酸氧化。鉻酸是重鉻酸鹽與40-50%硫酸的混合液。制備相對(duì)分子量低的醛，可以將鉻酸滴加到熱的酸性醇溶液中，以防止反應(yīng)混合物中有過量的氧化劑存在，同時(shí)將較低沸點(diǎn)的醛不斷蒸出，可以達(dá)到中等產(chǎn)率。盡管如此，仍有部分醛被進(jìn)一步氧化成羧酸，并生成少量的酯。用此法制備酮，酮對(duì)氧化劑比較穩(wěn)定，不易進(jìn)一步被氧化，鉻酸氧化醇是放熱反應(yīng)，必須嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度以免反應(yīng)過于劇烈。109儀器和藥品儀器：三頸瓶、攪拌器、Y型管、球形冷凝管、恒壓滴液漏斗、溫度計(jì)、圓底燒瓶、蒸餾頭、直形冷凝管、接收尾管、錐形瓶。藥品：濃硫酸，環(huán)已醇，10g（約10.5ml,0.1mol），重鉻酸鈉10.5g，（Na2Cr2O7·2H2O，0.35mol），草酸、氯化鈉，無水碳酸鉀110儀器裝置111三實(shí)驗(yàn)步驟在250mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，放入60mL冰水，一邊搖動(dòng)燒瓶，一邊慢慢地加入10mL濃硫酸，再小心地加入10。4mL環(huán)已醇。將溶液冷卻至15℃。在100mL燒杯內(nèi)，將10。4g重鉻酸鈉水合物溶于10mL水中。將此溶液冷卻到15℃，并分幾批加到環(huán)己醇的硫酸溶液中。要不斷地?fù)u動(dòng)燒瓶，使反應(yīng)物充分混合。第一批重鉻酸鈉溶液加入后，不久反應(yīng)物溫度自行上升，反應(yīng)物由橙紅色變成墨綠色。待反應(yīng)物溫度升到55℃時(shí)，可用冷水浴適當(dāng)冷卻[1]，控制反應(yīng)溫度在55～60℃。待反應(yīng)物的橙紅色完全消失后，方可加下一批。蔣重鉻酸鈉溶液全部加完后，繼續(xù)搖動(dòng)燒瓶，直至反應(yīng)溫度出現(xiàn)下降趨勢(shì)。再問歇搖動(dòng)5～10min。然后加入1～2mL甲醇[2]，以還原過量的氧化劑。112在反應(yīng)物內(nèi)加入50mL水及沸石，安裝成蒸餾裝置，在石棉網(wǎng)上加熱蒸餾，把環(huán)己酮和水一起蒸出來[3]，收集約40mL餾出液。餾出液中加入約8g精鹽，攪拌促使食鹽溶解[4]。將此液體移入分液漏斗中，靜置。分離出有機(jī)層(環(huán)己酮)，用無水硫酸鎂干燥。蒸餾，收集151～156℃的餾分。產(chǎn)量。約6g。純環(huán)已酮為無色液體，沸點(diǎn)155.7℃，d4100.948，nD201.4507。113注意事項(xiàng)[1]反應(yīng)物不宜過于冷卻，以免積累起朱反應(yīng)的鉻酸。當(dāng)鉻酸達(dá)到一定濃度時(shí)，氧化反應(yīng)會(huì)進(jìn)行得非常劇烈，有失控的危臉。[2]也可以加入O.5～lg草酸出去過量氧化劑。[3]這步蒸餾操作，實(shí)質(zhì)上是一種筒化了的水熬氣蒸餾。環(huán)己酮和水形成恒沸混合物，沸點(diǎn)95℃，含環(huán)己酮38.4％。[4]環(huán)已酮在水中的溶解度3l℃時(shí)為2.45g／lOOg水．餾出液中加入食鹽是為了降低環(huán)-己酮的溶解度，并有利于環(huán)已酮的分層。返回114實(shí)驗(yàn)三乙酸乙酯的制備一、目的掌握酯化反應(yīng)的特點(diǎn)，并利用酯化反應(yīng)制備乙酸乙酯。

理解共沸蒸餾的原理和應(yīng)用。復(fù)習(xí)萃取與洗滌、有機(jī)液體的干燥、蒸餾操作。115二、實(shí)驗(yàn)原理在濃硫酸催化下，乙酸和乙醇生成乙酸乙酯，這一反應(yīng)叫做酯化反應(yīng)。生成的酯又能水解為原來的酸和醇，所以酯化反應(yīng)與水解反應(yīng)形成動(dòng)態(tài)平衡：

為了提高酯的產(chǎn)量，本實(shí)驗(yàn)采取加入過量乙醇及不斷把反應(yīng)中生成的酯和水蒸出的方法。在工業(yè)生產(chǎn)中，一般采用加入過量的乙酸，以便使乙醇轉(zhuǎn)化完全，避免由于乙醇和乙酸乙酯形成二元或三元恒沸物，給分離帶來困難。116實(shí)驗(yàn)裝置圖117三、操作與觀察在250ml的三口瓶中，加入9ml乙醇，搖動(dòng)下慢慢加入12ml濃硫酸，加完后再充分搖振混合均勻[1]，并加入幾粒沸石。三口瓶一側(cè)口連接蒸餾裝置，另一側(cè)口安裝溫度計(jì)，中間口安裝滴液漏斗，溫度計(jì)的水銀泡和滴液漏斗的末端均應(yīng)插到液面以下[2]，距瓶底約0.5-1cm（如圖3.4）。將14ml乙醇和14.3ml冰醋酸混合均勻，倒入滴液漏斗中。將三口瓶在石棉網(wǎng)上用小火加熱到110-120℃左右，再自滴液漏斗慢慢地滴入其余的混合液，這時(shí)蒸餾管口應(yīng)有液體流出，控制滴加速度和餾出速度大致相等，并維持反應(yīng)液溫度在110-120℃之間[3]。滴加完畢后，繼續(xù)加熱約15min，直至反應(yīng)液溫度升高到130℃并不再有液體餾出為止。118往餾出液中徐徐地加入飽和碳酸鈉溶液，邊加邊攪拌，直至無二氧化碳?xì)怏w逸出，用pH試紙檢驗(yàn)，酯層應(yīng)呈中性。將此混合液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，充分搖蕩（注意及時(shí)放氣?。┖箪o置，分去下層水相。酯層用10ml飽和食鹽水洗滌后[4]，再每次用10ml飽和氯化鈣溶液洗滌兩次。棄去下層廢液。從分液漏斗上口將乙酸乙酯倒入干燥的錐形瓶中，加入無水硫酸鎂干燥[5]。在此期間要間歇振蕩錐形瓶。將干燥的粗乙酸乙酯濾入蒸餾瓶中，加入沸石后在水浴上進(jìn)行蒸餾，收集73-78℃的餾分。119注意事項(xiàng)[1]硫酸加入過快會(huì)使溫度迅速上升超過乙醇的沸點(diǎn)。若不及時(shí)搖振均勻，則在硫酸與乙醇的界面處會(huì)產(chǎn)生局部過熱碳化，反應(yīng)液變?yōu)樽攸S色，同時(shí)產(chǎn)生較多的副產(chǎn)物。[2]如所用滴液漏斗不是等壓滴液漏斗，加料時(shí)常由于液面下的壓力大于外界氣壓而加不進(jìn)瓶中，這時(shí)可將漏斗末端向上提至接近液面，以確保物料順利滴加。如所用漏斗為分液漏斗，務(wù)須使漏斗末端在液面之上，否則不僅滴加物料常發(fā)生困難，而且還無法觀察滴加的速度。[3]溫度不宜過高，否則會(huì)增加副產(chǎn)物乙醚的含量。滴加速度太快會(huì)使醋酸和乙醇來不及作用而被蒸出。[4]為減少酯在水中的溶解度，這里采用飽和食鹽水洗滌。洗滌后的食鹽水中含有碳酸鈉，必須徹底分離干凈，否則在后步用飽和氯化鈣溶液洗滌時(shí)會(huì)產(chǎn)生絮狀的碳酸鈣沉淀，給進(jìn)一步分離造成困難。如果遇到了發(fā)生絮狀沉淀的情況，應(yīng)先將其濾除，然后再重新轉(zhuǎn)入分液漏斗中靜止分層[5]為提高乙酸乙酯的產(chǎn)率，必須充分洗滌和干燥。因?yàn)橐宜嵋阴ヅc水或醇能形成二元和三元恒沸混合物，使產(chǎn)物沸點(diǎn)下降而影響產(chǎn)率。返回120實(shí)驗(yàn)四環(huán)己烯的制備目的了解醇脫水制備烯烴的原理的方法。掌握分餾裝置的使用。121實(shí)驗(yàn)原理反應(yīng)式：試劑環(huán)己醇15.0g(15.6mL，0.15mol)濃硫酸lmL食鹽，無水氯化鈣，5％碳酸鈉水溶液122實(shí)驗(yàn)步驟在50mL干燥的圓底燒瓶中，放入15.6mL環(huán)己醇及1mL濃硫酸[1]，充分搖振使兩種液體混合均勻[2]，再投入幾粒沸石，安裝分餾裝置，接受瓶浸在冷水中冷卻。將燒瓶在石棉網(wǎng)上用小火慢慢加熱至沸，控制分餾柱頂部的餾出溫度不超過90℃[3），餾出液為帶水的混濁液。當(dāng)蒸至無液體蒸出時(shí)，可把火加大，繼續(xù)蒸餾，當(dāng)燒瓶中只剩下很少量殘液并出現(xiàn)陣陣白霧時(shí)，即可停止蒸餾。全部蒸餾時(shí)間約需1h左右。分餾實(shí)驗(yàn)裝置圖123將餾出液用食鹽飽和，然后加入3～4mL5％的碳酸鈉溶液中和微量的酸。用分液漏斗分出有機(jī)相，用1～2g無水氯化鈣干燥有機(jī)相。將干燥后所得的清亮透明液體水浴蒸餾[4），收集80～85℃的餾分。產(chǎn)物的簡(jiǎn)單分析純環(huán)己烯為無色透明液體，沸點(diǎn)為83℃，密度d4200.8102,折光率D201.4465。測(cè)定其沸點(diǎn)及折光率。124注意問題(1)本實(shí)驗(yàn)也可用3mL85％的磷酸代替濃硫酸作脫水劑，其余步驟相同。(2)環(huán)己醇在常溫下是粘稠液體(mp24℃)，若用量筒量取時(shí)，應(yīng)注意轉(zhuǎn)移中的損失。環(huán)己醇與濃硫酸應(yīng)充分混合，否則在加熱過程中會(huì)局部炭化。(3)最好用簡(jiǎn)易空氣浴，即將燒瓶底部向上移動(dòng)，稍微離開石棉網(wǎng)進(jìn)行加熱，使蒸餾瓶受熱均勻。由于反應(yīng)中環(huán)己烯與水形成共沸物(沸點(diǎn)70.8℃，含水10％)，環(huán)己醇與環(huán)己烯形成共沸物(沸點(diǎn)64.9℃，含環(huán)己醇30.5％)，環(huán)己醇與水形成共沸物(沸點(diǎn)97.8℃，含水80％)。因此，在加熱時(shí)溫度不可過高，蒸餾速度不宜太快，以減少未作用的環(huán)己醇蒸出。(4)所用蒸餾儀器應(yīng)事先充分干燥。返回125實(shí)驗(yàn)五從茶葉中提取咖啡因一、目的1、了解固體的萃取原理，學(xué)會(huì)連續(xù)萃取的操作方法。

2、理解升華的原理，掌握升華操作。二、萃取原理1、固體中的各物質(zhì)在同一溶劑中具有不同的溶解度（應(yīng)選好溶劑）。

2、萃取方法：浸泡法；連續(xù)萃取法。

3、影響因素：溶解度（主）、溫度、接觸時(shí)間。126含結(jié)晶水的咖啡因系無色針狀結(jié)晶，味苦，能溶于水、乙醇、氯仿等。在100℃時(shí)即失去結(jié)晶水，并開始升華，120℃時(shí)升華顯著，至178℃時(shí)升華很快。無水咖啡因的熔點(diǎn)為234.5℃。為了提取茶葉中的咖啡因，往往利用適當(dāng)?shù)娜軇确隆⒁掖?、苯等）在脂肪提取器中連續(xù)提取（固－液萃?。缓笳羧ト軇?，即得含有咖啡因的總提取物。總提取物堿化，利用升華，可以分離得到咖啡因晶體。127提取裝置

三、連續(xù)萃取裝置——250ml三頸瓶、恒壓分液漏斗或索氏提取器、球型冷凝管。128四、實(shí)驗(yàn)操作1、提取

①粉碎茶葉增加提取效率；

②選好溶劑，先用溶劑浸泡茶葉。（95%乙醇120mL）

③加快溶劑回流速度，在一定時(shí)間內(nèi)使提取較完全。（可用直接火在石棉網(wǎng)上加熱，但要注意防火）

④注意活塞是否緊密，不漏液。

2、純化

①蒸餾回收溶劑，盡量除去乙醇。蒸去乙醇后，乘熱倒出瓶?jī)?nèi)液體，并立即用水泡著，最好馬上把瓶洗凈。

②加堿（CaO或Ca(OH)2），起填充和中和作用,以除去部分質(zhì)；并用蒸氣浴炒干（盡可能除去水），并把混合物磨細(xì)。

③升華（慢火加熱，溫度應(yīng)低于化合物的熔點(diǎn)）。129實(shí)驗(yàn)結(jié)果判斷：可以看到濾紙的一面小孔邊緣出現(xiàn)針狀晶體。返回130實(shí)驗(yàn)六二苯酮制備

目的掌握Friedel-Crafts反應(yīng)的原理了解實(shí)驗(yàn)裝置和使用方法131反應(yīng)原理反應(yīng)式132試劑無水三氯化鋁7.5g(0.055mol)無水苯30mL(0.34mol)苯甲酰氯7.3g(6mL，0.05mol)濃鹽酸5％氫氧化鈉無水硫酸鎂133實(shí)驗(yàn)步驟在250mL三頸瓶（1）上分別裝置攪拌器、冷凝管和滴液漏斗，冷凝管上端裝—氯化鈣干燥管，后者再接氣體吸收裝置。134迅速稱取7.5g無水三氯化鋁(2)放入三頸瓶中，再加入30mL無水苯。開動(dòng)攪拌，自滴液漏斗慢慢滴加6mL新蒸餾過的苯甲酰氯。反應(yīng)液由無色變?yōu)辄S色，三氯化鋁逐漸溶解。加完后(約需10min)，在50℃水浴上加熱1.5～2h。至無氯化氫氣體逸出。此時(shí)反應(yīng)液為深棕色。將三頸瓶浸入冰水浴中，慢慢加入50mL冰水和25mL濃鹽酸的混合液，分解反應(yīng)產(chǎn)物。分解完全后，分出苯層，依次用15mL5％的氫氧化鈉及15mL水各洗一次，粗產(chǎn)物用無水硫酸鎂干燥。干燥后的粗產(chǎn)物先在常壓下蒸去苯,稍冷后再進(jìn)行減壓蒸餾,收集156～159℃/1.33Kpa(10mmHg)的餾分。產(chǎn)物冷卻后固化（3），熔點(diǎn)47-48℃。135

產(chǎn)物的簡(jiǎn)單分析純二苯酮的熔點(diǎn)為49℃。測(cè)定產(chǎn)物熔點(diǎn)。136六注意問題[1]本實(shí)驗(yàn)所用儀器和試劑均需充分干燥，否則嚴(yán)重影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果或使反應(yīng)難于進(jìn)行，[2]無水三氯化鋁暴露在空氣中，極易吸水而失效。應(yīng)當(dāng)用新升華過的或嚴(yán)密包裝的試劑。稱取時(shí)動(dòng)作要迅速。塊狀的無水三氯化鋁在稱取前需研細(xì)。[3]冷卻后有時(shí)不易立即得到結(jié)晶，這是由于形成低熔點(diǎn)(26℃)β型二苯酮之故。也可用石油醚(60—60℃)進(jìn)行重結(jié)晶，代替減壓蒸餾。[4]二苯酮有多種晶形，α型熔點(diǎn)49℃，β型熔點(diǎn)26℃，γ型熔點(diǎn)45—48℃，δ型熔點(diǎn)51℃。七思考題為什么要用過量的苯和無水三氯化鋁？為什么要逐漸地滴加苯甲酰氯？為會(huì)么要用含鹽酸的冰水來分解反應(yīng)混合物？返回137實(shí)驗(yàn)七2－硝基－1，3－苯二酚的制備

目的掌握反應(yīng)原理熟練掌握水汽蒸餾的方法138實(shí)驗(yàn)原理在有機(jī)合成上常利用體積大的磺酸基占據(jù)環(huán)上某些位置使此位置不被其他基取代，在指定合成結(jié)束后再利用磺酸基的良好離合性將其水解除去，而2-硝基-1，3-苯二酚的制備就是一個(gè)巧妙地利用磺酸基的占位和定位的雙重作用的例子。1，3-苯二酚中的酚羥基為強(qiáng)的鄰對(duì)位定位基，磺酸基為強(qiáng)的間位定位基，間苯二酚磺化時(shí)，磺酸基先進(jìn)入最容易起反應(yīng)的4和6位，接著再硝化時(shí)，受定位規(guī)律支配，硝基只能進(jìn)入原來位阻較大的而此時(shí)位阻較小的2位，硝化結(jié)束后，將產(chǎn)物水解，磺酸基離去，即可得到產(chǎn)物。139140二試劑間苯二酚、濃硫酸、濃硝酸、尿素、乙醇三儀器250mL燒杯、錐形瓶、500mL圓底、抽濾裝置141四實(shí)驗(yàn)步驟在250mL燒杯中放置5.5g已研成粉狀的間苯二酚(1)，在充分?jǐn)嚢柘滦⌒牡氐渭?5mL濃硫酸，此時(shí)反應(yīng)液發(fā)熱，并生成白色的磺化產(chǎn)物(2)，在室溫放置15min，然后在冰水浴中冷至10℃以下。在錐形瓶中加入4mL濃硝酸，在搖蕩下加入5.6mL濃硫酸制成混合酸并置于冰水浴中冷卻。用滴管將冷卻好的混合酸在不斷攪拌下逐滴滴加到上述磺化后的反應(yīng)物中，控制反應(yīng)超過30℃，此時(shí)反應(yīng)物呈黃色粘稠狀（不應(yīng)為棕色或紫色）。滴加完畢后，混和液變紫紅色，在室溫放置15min，然后小心加入15mL冰水稀釋，（不能過多加水），保持反應(yīng)不超過50℃。142將反應(yīng)物轉(zhuǎn)移到500mL圓底燒瓶中，加入約0.1g尿素(3)，然后按下圖裝置儀器進(jìn)行水蒸氣蒸餾，冷凝管壁和餾出液中有桔紅色固體產(chǎn)生，一段時(shí)間后，通過調(diào)節(jié)冷凝水速度的方法，使固體全部被蒸汽沖下，在此后約5min內(nèi)，冷凝管壁上無桔紅色固體時(shí)，即可停止蒸餾。將餾出液在水浴中冷卻后，減壓抽濾，粗產(chǎn)物用乙醇-水（約需10mL50％乙醇）重結(jié)晶，得桔紅色片狀結(jié)晶，產(chǎn)量2～2.5g。143七注意問題[1]間苯二酚需在研缽中研成粉狀，否則磺化不完全。間苯二酚有腐蝕性，注意勿使接觸皮膚。[2]如無有色磺化產(chǎn)物形成，可將反應(yīng)物加熱到60--65℃。[3]加入尿素的目的，是使多余的硝酸與尿素反應(yīng)生成絡(luò)鹽[CO(NH2)2HNO3]，從而減少二氧化氮?dú)怏w的污染。八思考題(1)2-硝基-1，3-苯二酚能否用間苯二酚直接硝化來制備，為什么？(2)本實(shí)驗(yàn)硝化反應(yīng)溫度為什么要控制在30℃以下？溫度偏高有什么不好？(3)進(jìn)行水蒸氣蒸餾前為什么先要用冰水稀釋？返回144綜合性實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)一正溴丁烷制備和2-甲基－2－己醇制備

實(shí)驗(yàn)二苯甲醇和苯甲酸制備

和苯甲酸乙酯的制備返回145實(shí)驗(yàn)一正溴丁烷的制備

2-甲基－2－己醇制備

目的掌握連續(xù)實(shí)驗(yàn)的過程掌握反應(yīng)原理146實(shí)驗(yàn)原理

以正丁醇為原料，制備2-甲基-2-己醇，先由正丁醇經(jīng)過溴化生成正溴丁烷，再由正溴丁烷經(jīng)過Grignard反應(yīng)，制得正溴丁基溴化鎂，然后進(jìn)行水解而制備2-甲基-2-己醇。鹵代烷可由結(jié)構(gòu)相應(yīng)的醇與氫鹵酸發(fā)生親核取代反應(yīng)來制備。正溴丁烷就是通過正丁醇與氫溴酸反應(yīng)制備而成的。主反應(yīng)：147副反應(yīng)：148利用正溴丁烷和鎂在無水乙醚的存在下，通過Grignard反應(yīng)，制得正溴丁基溴化鎂，然后進(jìn)行水解而制備2-甲基-2-己醇的。由于格氏試劑正溴丁基溴化鎂極易水解，故在制備格氏試劑的反應(yīng)中，要求絕水。反應(yīng)式如下：149實(shí)驗(yàn)第一部分正溴丁烷的制備為了盡量使正丁醇作用完全，加入過量的硫酸和溴化鈉。由于在濃硫酸的作用下，正丁醇容易脫水形成正丁烯，因此，加入少量水以降低硫酸的濃度。試劑正丁醇7.4g（9.2ml，0.10mol）無水溴化鈉13g（約0.13mol）濃硫酸，飽和碳酸鈉溶液，無水氯化鈣150三儀器圓底燒瓶，蒸餾燒瓶，蒸餾頭,回流冷凝管，直形冷凝管，接引管,分液漏斗，玻璃漏斗，錐形瓶。151四實(shí)驗(yàn)步驟在100ml圓底燒瓶中加入10ml水，并小心地加入14ml濃硫酸，混合均勻并冷卻至室溫[1]。再依次加入9.2ml正丁醇和13g研細(xì)的溴化鈉，充分振搖后，加入1-2粒沸石。燒瓶上裝一回流冷凝管，在冷凝管的上口連接氣體吸收裝置以吸收逸出的溴化氫氣體[2]（見圖3.7）。將燒瓶放在石棉網(wǎng)上用小火加熱至沸，保持平穩(wěn)回流30min并間歇搖動(dòng)反應(yīng)裝置[3]，以使反應(yīng)物充分接觸。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)物冷卻，移去回流冷凝管，再加入1-2粒沸石，改為蒸餾裝置，蒸出粗產(chǎn)物正溴丁烷[4]。152將餾出液倒入分液漏斗中，加入等體積的水洗滌[5]（判斷產(chǎn)物在上層還是下層？），將粗產(chǎn)物分至另一干燥的小錐形瓶中，加入等體積的濃硫酸并充分搖勻[6]，冷卻后將混合物慢慢倒入分液漏斗中，靜置并盡量分去硫酸層（哪一層？）。余下的有機(jī)層依次用等體積的水、飽和碳酸鈉溶液和水進(jìn)行洗滌后，將下層的粗產(chǎn)物放入干燥的小錐形瓶中，用適量的塊狀無水氯化鈣干燥，間歇搖動(dòng)錐形瓶，直至液體澄清為止。將干燥好的產(chǎn)物濾到蒸餾燒瓶中，（注意勿使氯化鈣掉入燒瓶中。）。加入1-2粒沸石，安裝好蒸餾裝置[7]，在石棉網(wǎng)上用小火加熱蒸餾，收集99-103℃的餾分。153五產(chǎn)物的定性分析純粹正溴丁烷為無色透明液體，沸點(diǎn)為101.6℃，d204為1.276，折光率n20D1.4339。硝酸銀試驗(yàn)：在試管中加入1ml5%的硝酸銀的醇溶液，再加入2滴產(chǎn)物，搖蕩后，在室溫下靜置5min，觀察有無沉淀產(chǎn)生。若無沉淀產(chǎn)生，將反應(yīng)混合物煮沸片刻，生成白色或黃色沉淀，加入1滴5%HNO3，振蕩后，沉淀不溶解視為正反應(yīng)；若煮沸后只稍微出現(xiàn)渾濁，而無沉淀（加5%硝酸又會(huì)發(fā)生溶解），則視為負(fù)反應(yīng)。154七注意問題[1]要充分搖動(dòng)，并冷至室溫，否則加入溴化鈉后，溶液往往呈紅色，即有溴游離出來，將影響產(chǎn)率。[2]注意不要使漏斗全部埋入水或5%氫氧化鈉溶液中，以免突然發(fā)生倒吸或造成密閉體系。[3]搖動(dòng)時(shí)要一手握持鐵架臺(tái)的鐵桿，另一手扶著底座和其上的酒精燈，稍稍掀起鐵架臺(tái)的底座，使底座的三支腳抬起，只有一支腳支撐在臺(tái)面上，然后兩手協(xié)同用力，將整臺(tái)裝置連同鐵架臺(tái)一起順同一方向做輕微的搖動(dòng)，并注意避免漏斗埋入水中和打翻儀器。[4]正溴丁烷是否蒸完，可從下列幾方面判斷：餾出液是否由渾濁變?yōu)槌吻?；反?yīng)瓶液體上層的油層是否消失取一表面皿收集幾滴餾出液，加入少量水搖動(dòng)，觀察有無油珠出現(xiàn)。如無，表示餾出液中已無有機(jī)物，蒸餾完成。蒸餾不溶于水的有機(jī)物時(shí)，?？捎么朔z驗(yàn)。[5]如水洗后產(chǎn)物呈紅色，是由于濃硫酸的氧化作用生成游離溴的緣故，可加入幾毫升飽和亞硫酸氫鈉溶液洗滌除去。

155[6]濃硫酸能溶解存在于粗產(chǎn)物中少量未反應(yīng)的正丁醇及副產(chǎn)物正丁醚等雜質(zhì)。若此時(shí)不除去，則正丁醇在以后的蒸餾中，將和正溴丁烷形成共沸物（沸點(diǎn)98.6℃，含正丁醇13%）而難以除去。因此在用濃硫酸洗滌時(shí)，應(yīng)充分振蕩。[7]所用儀器均需干燥，否則蒸出產(chǎn)品因有水分而呈渾濁，影響純度。156八、思考題(1)加料時(shí)，是否可以先使溴化鈉與濃硫酸混合，然后加正丁醇和水？為什么？(2)本實(shí)驗(yàn)中硫酸的作用是什么？硫酸的用量和濃度過大或過小有什么不好？(3)反應(yīng)后的粗產(chǎn)物含有哪些雜質(zhì)？各步洗滌的目的何在？(4)用分液漏斗洗滌產(chǎn)物時(shí)，正溴丁烷時(shí)而在上層，時(shí)而在下層，如不知道產(chǎn)物的密度時(shí)，可用什么簡(jiǎn)便的方法加以判別？(5)為什么液體有機(jī)物干燥時(shí)需放置一定時(shí)間？為什么在蒸餾前應(yīng)濾除干燥劑？157第二部分實(shí)驗(yàn)2-甲基-2-己醇的制備

試劑鎂屑3.1g(0.13mol)正溴丁烷17g（13.5mL，約0.13mol）丙酮7.9g(10mL,0.14mol)無水乙醚，乙醚，10%硫酸溶液，5%碳酸鈉溶液，無水碳酸鉀、硝酸鈰銨、Lucas試劑、二氧六環(huán)158

主要儀器三頸瓶（250mL），球形冷凝管，滴液漏斗，氯化鈣干燥管，攪拌器，蒸餾儀器159實(shí)驗(yàn)步驟

1.正溴丁基溴化鎂的制備在250mL三頸瓶上分別裝置攪拌器、冷凝管及滴液漏斗，在冷凝管及滴液漏斗的上口裝置氯化鈣干燥管（見圖）。瓶?jī)?nèi)放置3.1g鎂屑或除去氧化膜的鎂條、15mL無水乙醚及一小粒碘片。在滴液漏斗中混合13.5mL正溴丁烷和16mL無水乙醚。先向瓶?jī)?nèi)滴入約5mL混合液，數(shù)分鐘后即見溶液呈微沸騰狀態(tài)，碘的顏色消失。若不發(fā)生反應(yīng)，可用溫水浴加熱，反應(yīng)開始比較劇烈，必要時(shí)可用冷水浴冷卻。待反應(yīng)緩和后，自冷凝管上端加入25mL無水乙醚。開始攪拌，并滴入其余的正溴丁烷醚混合液?？刂频渭铀俣染S持反應(yīng)液呈微沸狀態(tài)。滴加完畢后，在水浴回流20min，使鎂屑幾乎作用完全。1602.2-甲基-2-己醇的制備將上面制好的Grignard試劑在冰水浴冷卻和攪拌下，自滴液漏斗中滴入10mL丙酮和15mL無水乙醚的混合液，控制滴加速度，勿使反應(yīng)過于猛烈。加完后，在室溫繼續(xù)攪拌15min。溶液中可能有白色粘稠狀固體析出。將反應(yīng)瓶在冷水浴冷卻和攪拌下，自滴液漏斗分批加入100mL10%硫酸溶液，分解產(chǎn)物（開始滴入宜慢，以后可逐漸加快）。待分解完全后，將溶液倒入分液漏斗中，分出醚層。水層每次用25mL乙醚萃取兩次，合并醚層，用30mL5%碳酸鈉溶液洗滌一次，用無水碳酸鉀干燥。將干燥后的粗產(chǎn)物醚溶液濾入25mL蒸餾瓶，用溫水浴蒸去乙醚，再在石棉網(wǎng)上直接加熱蒸出產(chǎn)品收集137～141℃的餾分。161產(chǎn)物的定性分析純粹2-甲基-2-己醇的沸點(diǎn)為143℃，折光率1.4175。1.羥基的鑒定酸鈰銨試驗(yàn)取2滴樣品干燥的試管中，加入2mL二氧六環(huán)制成溶液，在加入0.5mL硝酸鈰銨，振蕩后觀察顏色變化，溶液呈紅色表示有醇存在，并做空白試驗(yàn)對(duì)比。ucas試驗(yàn)取樣品5～6滴于干燥的試管中，加入Lucas試劑（鹽酸-氯化鋅試劑）2mL，在水浴中溫?zé)釘?shù)分鐘，塞住管口激烈振蕩后，靜置，溶液慢慢出現(xiàn)混濁，最后出現(xiàn)分成，則有醇存在。2.沸點(diǎn)測(cè)定3.折射率測(cè)定162

注意問題[1]如需替換，可用17.7（12mL，0.16mol）溴乙烷代替正溴丁烷，其余步驟相同，產(chǎn)物為2-甲基-2-丁醇。蒸餾收集95～105℃餾分，產(chǎn)量約5g。純粹2-甲基-2-丁醇沸點(diǎn)為102℃，折光率1.4052。[2]本實(shí)驗(yàn)所用儀器及試劑必須充分干燥。正溴丁烷用無水氯化鈣干燥并蒸餾純化；丙酮用無水碳酸鉀干燥，亦經(jīng)蒸餾純化。所用儀器，在烘箱中烘干后，取出稍冷卻放入干燥器中冷卻?；?qū)x器取出后，在開口處用塞子塞緊，以防止在冷卻過程中玻璃壁吸附空氣中的水分。[3]鎂屑不宜采用長(zhǎng)期放置的。如長(zhǎng)期放置，鎂屑表面常有一層氧化膜，可采用下法除去：用5%鹽酸溶液作用數(shù)分鐘，抽濾除去酸液后，依次用水、乙醇、乙醚洗滌。抽干后置于干燥器內(nèi)備用。也可用鎂帶代替鎂屑，使用前用細(xì)砂紙將其表面擦亮，剪成小段。163[4]為了使開始時(shí)溴丁烷局部濃度較大，易于發(fā)生反應(yīng)，故攪拌應(yīng)在反應(yīng)開始后進(jìn)行。若5min后反應(yīng)仍不開始，可用溫水浴熱，或在前加入一小粒碘促使反應(yīng)開始。[5]2-甲基-2-己醇與水形成共沸物，因此必須很好干燥，否則前餾分將大大地增加。[6]由于醚溶液體積較大，可采用分批過濾蒸去乙醚。八思考題（1）本實(shí)驗(yàn)在將Grignard試劑加成物水解前的各步中，為什么使用的藥品儀器須絕對(duì)干燥？為此你采取了什么措施？（2）如反應(yīng)未開始前，加入大量正溴丁烷有什么不好？（3）本實(shí)驗(yàn)可能的副反應(yīng)，如何避免？（4）為什么本實(shí)驗(yàn)得到的粗產(chǎn)物不能用無水氯化鈣干燥？（5）用Grignard試劑法制備2-甲基-2-己醇，還可采取什么原料？寫出反應(yīng)式并對(duì)幾種不同的路線加以比較。返回164實(shí)驗(yàn)二苯甲醇和苯甲酸制備

和苯甲酸乙酯的制備以苯甲醛為原料，經(jīng)過Cannizzaro反應(yīng)制備苯甲醇和苯甲酸，然后苯甲酸和乙醇反應(yīng)進(jìn)行酯化反應(yīng)制備苯甲酸乙酯。165第一部分苯甲酸和苯甲醇的制備實(shí)驗(yàn)原理芳香醛和其它無α-活潑氫的醛（如甲醛、三甲基乙醛等）與濃的強(qiáng)堿溶液作用時(shí)，發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)，一分子醛被氧化為酸，另一分子醛被還原為醇，此反應(yīng)稱為Cannizzaro反應(yīng)。由于苯甲醛無α-活潑氫，在濃堿（氫氧化鈉或氫氧化鉀）中發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)，一分子苯甲醛被氧化為苯甲酸，一分子苯甲醛被還原為苯甲醇，反應(yīng)如下：166二試劑苯甲醛（新蒸）21g（20mL，0.2mol）氫氧化鉀18g（0.32mol）乙醚，10%碳酸鈉溶液，濃鹽酸三儀器125mL錐形瓶、布氏漏斗、抽濾瓶、簡(jiǎn)單蒸餾裝置167四實(shí)驗(yàn)步驟1、反應(yīng)在125mL錐形瓶中配制18g氫氧化鉀和18mL水的溶液，冷至室溫后，加入20mL新蒸過的苯甲醛。用橡皮塞塞緊瓶口，用力振搖，使反應(yīng)物充分混合，最后成為白色糊狀物，放置24小時(shí)以上。1682、分離提純苯甲醇相反應(yīng)混合物中逐漸加入足夠量的水（約60mL），不斷振搖使其中的苯甲酸鹽全部溶解。將溶液倒入分液漏斗中，每次用20mL乙醚萃取三次。合并乙醚萃取液，依次用5mL飽和亞硫酸氫鈉溶液、10mL10%碳酸鈉溶液及10mL水洗滌，最后用無水硫酸鎂或無水硫酸鉀干燥。干燥后的乙醚溶液，先蒸去乙醚，再蒸餾苯甲醇，收集204～2060C的餾份（純粹的苯甲醇的沸點(diǎn)為205.350C,折射率1.5396）。3、分離提純苯甲酸乙醚萃取后的水溶液，用濃鹽酸酸化至使剛果紅試紙變藍(lán)。充分冷卻使苯甲酸析出完全，抽濾，粗產(chǎn)品用水重結(jié)晶，干燥得苯甲酸。（純粹苯甲酸的熔點(diǎn)：122.40C）169五產(chǎn)物的簡(jiǎn)單分析1.苯甲醇測(cè)定折射率。2.苯甲酸測(cè)定熔點(diǎn)。六注意問題本實(shí)驗(yàn)充分振搖使反應(yīng)的關(guān)鍵。170第二部分苯甲酸乙酯的制備一實(shí)驗(yàn)原理苯甲酸和乙醇在硫酸的催化作用