2023年同濟醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院物理化學(xué)題庫

同濟醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院物理化學(xué)題庫

一、熱力學(xué)(一）名詞解釋1.可逆過程2.化學(xué)位3.ｉnteｒnaｌｅnergｙ4.revｅrsｉbleprocｅss5.chemicaｌpoteｎｔiaｌ6.phaｓerule７.GｂbisSurfａceenergy8.stａt(yī)efｕnｃｔｉon９.heatoｆｃomｂｕstiｏn

（二）簡答題1.什么是卡諾抱負熱機?2.為什么要引入“偏摩爾量”這一概念?３.什么是可逆過程?簡述其特性。Whaｔisthｅｄeｆiniｔｉoｎofreveｒsｉｂleｐroｃesｓ？Pleａｓｅbrieflyｗriteｉtscｈarａcteritiｃ．4.ＷhatiｓCarｎｏrtideａｌheａt(yī)engine?5.為什么藥提出偏摩爾量的概念?舉出3個例子。6.試分別簡述判斷過程方向及平衡的三個判據(jù)。7．指出在下列各過程中體系的ΔＵ、ΔH、ΔS、ΔF和ΔG何者為零：(１)

抱負氣體Ｃａｒnｏt循環(huán)（2）

H2Ｏ（l)在1００℃，101.３25kＰａ下蒸發(fā)為氣體（3)

抱負氣體恒溫可逆膨脹(4)

抱負氣體絕熱膨脹(5)

抱負氣體向真空膨脹(6）

H２、O2在絕熱鋼瓶中發(fā)生反映8.某一抱負氣體體系從某一始態(tài)出發(fā),分別進行恒溫可逆和恒溫不可逆膨脹,能否達成同一終態(tài)？若從某一始態(tài)出發(fā)，分別進行絕熱可逆和絕熱不可逆膨脹，能否達成同一終態(tài)?為什么?9．什么是抱負溶液與非抱負溶液?分別寫出其化學(xué)勢表達式。１0.什么勢是狀態(tài)函數(shù)?它有何特點?１1.什么是Ｃarnot循環(huán)?12．化學(xué)平衡的條件是什么?13．判斷自發(fā)過程的方向和限度有幾種判據(jù)?它們使用的條件是什么?1４．可逆過程的特性是什么？它和不可逆過程的主線區(qū)別在哪里?15.指出下列平衡體系的組分數(shù)(K),自由度數(shù)(f）各為多少?（1)NH4Cl（g)部分分解為NH3(g)和HCl（g）。(2)若在上述體系中額外加入少量的NH3(g)。1６．什么是狀態(tài)函數(shù)?它有哪些特性？17.寫出過程方向和限度的熵判據(jù)與吉布斯(Gibbs)自由能判據(jù)的數(shù)學(xué)表達式及應(yīng)用條件。

(三）填空題1.

(ｄＨ/dV)Ｔ＝0，說明焓只能是溫度的函數(shù)，與____＿___＿____＿_＿_＿_____無關(guān)。２．

熱力學(xué)第二定律可表達為:“功可所有變?yōu)闊?但熱不能所有變?yōu)楣Χ鴂___＿__________＿_______＿_。3.在一定的溫度及壓力下,溶液中任一組分在任意濃度范圍均遵守拉烏爾定律的溶液稱為__＿______＿__＿_＿___＿__＿＿__＿_____＿__＿_＿___＿_＿________。４.用ΔG≤０判斷過程的方向和限度的條件是_＿__＿_＿＿__＿_＿＿___＿_＿____＿_＿___。5．當某氣體的壓縮因子z<1時,說明抱負氣體比此真實氣體＿_＿__壓縮(易于，難于）６．試寫出范德華方程＿＿__＿_＿＿7.臨界溫度使氣體可以液化的＿____溫度(最高,最低)8.抱負氣體通過節(jié)流膨脹后,熱力學(xué)能__＿＿（升高,減少,不變)９.熱力學(xué)第三定律的表述為＿__＿_＿＿___10.寫出熱力學(xué)基本方程dG=_____＿____11.G判據(jù)：ΔＧ≤0的合用條件_________＿1２.吉布斯-杜亥姆方程的表達式為_______＿_＿＿13.1molH2(ｇ）的燃燒焓等于1mol_＿____＿的生成焓1４.抱負氣體絕熱向真空膨脹，體積由V1變到V２,其ΔＳ=___＿_＿_＿__１5.恒溫恒壓可逆相變,哪一個狀態(tài)函數(shù)為0__＿_____16.卡諾熱機在T1=600Ｋ的高溫熱源和T2＝300K的低溫熱源間工作，其熱機效率η=_＿＿____＿１7.高溫熱源溫度Ｔ1=600K,低溫熱源溫度T2=3０0K.今有120KJ的熱直接從高溫熱源傳給低溫熱源，此過程ΔS=_＿＿_＿___１8.２５°C時,10g某溶質(zhì)溶于1dm3溶劑中,測出該溶液的滲透壓Π＝０.４00０kpa.該溶質(zhì)的相對分子質(zhì)量為____＿___１9.1mol抱負氣體由2９8K,１00ｋpa作等溫可逆膨脹，若過程ΔG=-2９８3J,則終態(tài)壓力為__＿＿＿_2０.25°C時,0．5molA與0．5molB形成抱負液態(tài)混合物,則混合過程的ΔS=＿＿＿_____21.在某一溫度下，將碘溶于ＣCｌ4中，當?shù)獾哪柗謹?shù)x(I2)在０.０1～0.04范圍內(nèi)時,此溶液符合稀溶液規(guī)律.今測得平衡時氣相中碘的蒸氣壓與液相中碘的摩爾分數(shù)之間的兩組數(shù)據(jù)如下:P(I2,ｇ)／kｐa１．6３8１6.72x(Ｉ2）０．030.５２2.兩個容積均為V的玻璃球泡之間有細管連接,泡內(nèi)密封著標準狀況下的空氣．若將其中一個球加熱到１０0°C,另一個球維持0°C,忽略連接細管中氣體的體積,則容器內(nèi)空氣壓力為____＿_＿＿__23.一定量的抱負氣體經(jīng)歷某過程變化到終態(tài),若變化過程中,PVν不變,則狀態(tài)函數(shù)____＿_不變.24.某反映Aｌ2Cl6(s)+６Ｎａ（s)-----－-2Aｌ（ｓ)＋6Ｎaｃｌ(s)的=１0７2KJ·mｏｌ-1.NaCl(s)的=-411.3KJ·ｍｏｌ－1，則Aｌ2Cl6(s)的=_______ＫJ·ｍol-1答:５.難于6.7.最高8．不變9.０K時純物質(zhì)完美晶體的熵等于零1０.–ＳdT+VdP11.恒溫恒壓，非體積功為零1２.或13.H2O(l)14.ｎＲｌn（V2/V１)１5．ΔG１６.0．５17.２00J·K-１1８.6.20＊１0419．３0ｋpａ2０.5.76J·K－１２1.０.612２2.117．0kpa２3.ΔＳ2４.–353９.8

(四)判斷和改錯1.熵增長的放熱反映是自發(fā)反映。２．第二類永動機是從單一熱源吸熱而循環(huán)不斷對外作功的機器。３．在克拉貝龍方程中:dP/dT=ΔＨ/ＴΔV，ΔＨ和ΔV的符號可相同或不同。４．公式dS=ｎCVｌnT2/T1只合用于抱負氣體的變溫過程。5.由于ΔG°=－RTlnＫ中，K是由平衡時的組成表達的，所以ΔＧ°表達平衡時產(chǎn)物與反映物吉布斯自由能之差。６.由于Q,W不是系統(tǒng)的性質(zhì),而與過程有關(guān)，所以熱力學(xué)過程中（Q-W)的值也應(yīng)由具體過程決定。7.熵差ΔS就是過程的熱溫商。8.在孤立系統(tǒng)中發(fā)生的任何過程都是自發(fā)過程。9．可逆絕熱過程必然是等熵過程。10.同一物質(zhì)，當溫度升高時，熵值增大。1１.自發(fā)過程一定是不可逆過程。12．熵增長的放熱反映是自發(fā)反映。13．孤立系統(tǒng)中的熵值總是有增無減。14．系統(tǒng)的混亂度越大，則其熵值越大。1５.在標準壓力及指定溫度下，任何穩(wěn)定單質(zhì)的剩成焓值為零。16.在兩個不同溫度的熱源之間工作的熱機以卡諾熱機的效率最大。17.當抱負氣體反抗一定外壓，作絕熱膨脹時,內(nèi)能總是減小。18.在絕熱過程中，系統(tǒng)所作的功只由系統(tǒng)的始末態(tài)決定。19.內(nèi)能是狀態(tài)的單質(zhì)函數(shù),所以兩個狀態(tài)相同時,其內(nèi)能值必然相同。20．卡諾熱機的效率只與兩個熱源的溫度有關(guān)而與工作物質(zhì)無關(guān)。２1.不可逆過程一定是自發(fā)過程。22.熱力學(xué)第一定律與熱力學(xué)第二定律是人們經(jīng)驗的總結(jié)，它不能從邏輯上或用其它理論方法來加以證明。２３.運用彈式量熱容器測量萘的燃燒熱，這個實驗過程是絕熱定容過程。24.101325Pａ,1０0℃１moｌ液態(tài)水經(jīng)定溫蒸發(fā)成水蒸氣(若水蒸氣可視為抱負氣體），因溫度不變,所以ΔＵ=０,ΔH=0。25.nmol抱負氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)一定溫可逆膨脹過程和一絕熱自由膨脹過程，其終態(tài)溫度必然不同。2６.水可以在定溫定壓條件下電解形成氧氣和氫氣,此過程中ΔH＝QP。2７.當熱量由系統(tǒng)傳給環(huán)境時，系統(tǒng)的內(nèi)能必然減少。２8.一定量的氣體,從始態(tài)A變化到終態(tài)B,系統(tǒng)吸取100J的熱量，對外作功２00J,這不符合熱力學(xué)第一定律。29.在標準壓力及指定溫度下,金剛石是單質(zhì)，所以其焓值為零。30.公式ｄH＝nCＰdＴ只合用于抱負氣體的定壓變溫過程。31.公式ｄＵ=nＣVdT只合用于抱負氣體的定容變溫過程。３2.在定溫定壓只作體積功的相變過程中，ΔG一定等于零。３3.功可自發(fā)地所有變?yōu)闊?，但熱不也許所有變?yōu)楣Α＃?．系統(tǒng)的狀態(tài)一定,所有狀態(tài)函數(shù)值一定,狀態(tài)改變，所有狀態(tài)函數(shù)值必然改變。35.同一抱負氣體的化學(xué)反映，其定壓反映熱效應(yīng)│ＱP│必然大于定容熱效應(yīng)│QV│。36．對某抱負氣體ｄＵ=nCVdT的公式只合用于等容過程。3７.ΔH＝QＰ,由于H是狀態(tài)函數(shù),所以QP也是狀態(tài)函數(shù)。3８．系統(tǒng)經(jīng)一循環(huán)過程后，能恢復(fù)原狀，所以循環(huán)過程就是可逆過程。３9.在一絕熱剛性容器中進行一放熱反映,則ΔU=ΔH=0。４0.抱負氣體在絕熱向真空膨脹的過程中,內(nèi)能保持不變。41．抱負氣體的內(nèi)能和焓只是溫度的函數(shù)，與系統(tǒng)的壓力、體積無關(guān)。42.抱負氣體進行等溫膨脹時,其ΔU及ΔH均為零。43.ΔU=Q-Ｗ只合用于密閉系統(tǒng)。４4.水的標準生成熱也就是H2（g)的標準燃燒熱。45．處在標準狀態(tài)的ＣＯ2(g）和O２（g),其標準燃燒熱為零。４6.ΔH=QP的關(guān)系式合用于只作體積功的定壓過程。４7.ΔU=QＶ的關(guān)系式合用于只作體積功的定容過程。48.抱負氣體的定壓摩爾熱容與定容摩爾熱容之差為R。４9.1mol苯在298K時置于彈式量熱容器中完全燃燒，生成CO2(g)和H2Ｏ(ｌ),同時放熱3２６4KJ,則其定壓燃燒熱QP為-32６8ＫJ。50.在任意溫度條件下，C(石墨)的標準燃燒熱ΔHC，m與同溫度下CＯ2(g）的標準生成熱ΔHｆ°的數(shù)值相等。5１.因焓是溫度與壓力的函數(shù)H＝f(T,P），則ｄH=,在正常相變時，dＴ＝0,dP=0,故此過程ΔＨ=0。52．2９8K及101325Pa下化學(xué)反映CO(g）+１/２O２(ｇ)===CＯ２(g)的ΔHm°是ＣＯ２(g)的標準生成焓ΔHf，m,ＣＯ2（ｇ)Φ。5３.P1V1γ=P２V2γ的關(guān)系式只能用于絕熱可逆過程。54.熱力學(xué)第三定律可表達為:在０K時任何物質(zhì)的熵值Ｓ為零。5５．在定溫定壓只作體積功的條件下，凡是ΔG＞０的過程都不能進行。56.第二類永動機是從單一熱源吸熱而循環(huán)不斷作功的機器。57.公式ΔS＝nＣVlnT2/T1只合用于抱負氣體的定容變溫過程。58.1０1３2５Pａ，100℃，1mol液態(tài)水向真空蒸發(fā)為同溫度同壓力的水蒸氣，由于過程是不可逆過程，所以ΔＧ不等于零。５９.２mｏl抱負氣體定溫向真空膨脹,體積由Ｖ1變到V２，由ｄU=δQ－δW知,因P外=0,δW=0，又因dＴ=0,ｄU=0,所以δQ=0，再由公式dU=TdS-PdV知：δQ=TdS,δＷ=ＰdV，所以可得到dS=０。60.在10１32５Ｐa,-10℃的過冷水變?yōu)椋?0℃的冰,熱效應(yīng)為QＰ，∵QP=ΔH相變,則ΔS相變＝ΔH相變/Ｔ。６1.抱負氣體是一個抽象概念，它規(guī)定氣體分子間沒有作用力，分子自身沒有體積。62．在SＩ單位制中,通用氣體常數(shù)R的數(shù)值與單位為8.314J.mol-１．K－1。63.在水的三相點時，S冰＜S水＜Ｓ氣。64.在等溫條件下,抱負氣體狀態(tài)變化過程中，ΔＡ=ΔG。65．非抱負氣體,經(jīng)不可逆循環(huán)后體系的ΔS=０。66．由熱力學(xué)關(guān)系式dG=－SdT＋VdＰ,對于H2O(g）２９8K,1013２5Pa→H２Ｏ（l)2９8Ｋ,10１３25Ｐａ∵dT＝0,ｄP=0∴dG＝０。６7.抱負氣體定溫膨脹時所吸取的熱量所有用來對外作功,此即為從單一熱源吸熱并使之所有變?yōu)楣Φ倪^程,但這與熱力學(xué)第二定律矛盾，因此是不也許的。68.卡諾循環(huán)是由兩個定溫過程和兩個絕熱過程組成的。6９.凡是遵守能量守恒定律的一切過程都能自發(fā)進行。7０.熱不也許從低溫物體傳向高溫物體。７1．在相變過程中,熵差的計算公式可用ΔS=ΔH/ΔＴ(ΔH為相變熱）。72.公式ΔＳ=nCPlnT2/T1只合用于抱負氣體的定壓變溫過程。73.化學(xué)反映的定容反映熱與定壓反映熱的關(guān)系式ΔH=ΔU+RＴΔn中，Δｎ是指產(chǎn)物的總摩爾數(shù)與反映物的總摩爾數(shù)之差。74.在標準狀態(tài)下生成1ｍol量的某物質(zhì)時反映的吉布斯自由能變化值就是該物質(zhì)的標準生成吉布斯自由能。7５．偏摩爾體積的物理意義可表達為在恒溫、恒壓條件下，往體系中加入1ｍol物質(zhì)之所引起體系體積的改變值。７6.克拉佩龍(Clａpeyｒｏn)方程式對于任何純物質(zhì)的任何兩相平衡均合用。77.H2O(ｌ）的標準生成熱也是H２(ｇ）的標準燃燒熱。78.狀態(tài)改變，狀態(tài)函數(shù)值一定都改變。７９．絕熱可逆過程一定是恒熵過程。80.絕熱過程所做的功的大小，只由始末狀態(tài)所決定。81．抱負氣體，經(jīng)歷不可逆循環(huán)后,體系的ΔS一定等于零。82.不可逆過程一定是自發(fā)過程。83.熱量不能從低溫物體傳到高溫物體。８４．循環(huán)過程一定是可逆過程。８5．Ｃ(石墨)+O2（g）==ＣO2（g)該化學(xué)反映的反映熱也是ＣＯ２（g)的生成熱。86．=可合用于抱負氣體單純狀態(tài)變化的任意過程8７．組分數(shù)K就是表達在一個平衡體系中所含各種物質(zhì)的種類數(shù)８8．當系統(tǒng)的狀態(tài)一定期,所有的狀態(tài)函數(shù)都有一定的數(shù)值。當系統(tǒng)的狀態(tài)發(fā)生變化時，所有的狀態(tài)函數(shù)的數(shù)值也隨之發(fā)生變化。89．體積是廣度性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù);在有過剩NaＣl（ｓ)存在的飽和水溶液中，當溫度、壓力一定期;系統(tǒng)的體積與系統(tǒng)中水和ＮａCl的總量成正比。9０．在1０1.３25kPa、100℃下有l(wèi)ｍol的水和水蒸氣共存的系統(tǒng)，該系統(tǒng)的狀態(tài)完全擬定。9１．一定量的抱負氣體,當熱力學(xué)能與溫度擬定之后，則所有的狀態(tài)函數(shù)也完全擬定。92.系統(tǒng)溫度升高則一定從環(huán)境吸熱，系統(tǒng)溫度不變就不與環(huán)境換熱。93.從同一始態(tài)經(jīng)不同的過程到達同一終態(tài),則Q和W的值一般不同,Q+W的值一般也不相同。9４．因QP=ΔH，QV=ΔU,所以QP與QＶ都是狀態(tài)函數(shù)。9５.封閉系統(tǒng)在壓力恒定的過程中吸取的熱等于該系統(tǒng)的焓。9６．對于一定量的抱負氣體,當溫度一定期熱力學(xué)能與焓的值一定，其差值也一定。９7.在101.3２5kPａ下，１moll００℃的水恒溫蒸發(fā)為100℃的水蒸氣。若水蒸氣可視為抱負氣體，那么由于過程等溫,所以該過程ΔＵ=0。98.1ｍol,80．1℃、101.325kPa的液態(tài)苯向真空蒸發(fā)為８0.1℃、１01.325kPa的氣態(tài)苯。已知該過程的焓變?yōu)?0.８7kJ，所以此過程的Q=30.8７ｋJ。９9．1ｍol水在l01.325kPa下由25℃升溫至120℃，其ΔH=∑CP,mdT。１00．因焓是溫度、壓力的函數(shù)，即H=f(T,p)，所以在恒溫、恒壓下發(fā)生相變時，由于dＴ=０,dp=0，故可得ΔH=０。1０1.因Qｐ=ΔH，ＱV=ΔU，所以Qｐ-QV=ΔＨ－ΔU=Δ（pV)=-Ｗ。102．卡諾循環(huán)是可逆循環(huán),當系統(tǒng)經(jīng)一個卡諾循環(huán)后,不僅系統(tǒng)復(fù)原了,環(huán)境也會復(fù)原。10３.一個系統(tǒng)經(jīng)歷了一個無限小的過程,則此過程是可逆過程。１04．若一個過程中每一步都無限接近平衡態(tài)，則此過程一定是可逆過程。１05．若一個過程是可逆過程,則該過程中的每一步都是可逆的。106.1ｍoｌ抱負氣體經(jīng)絕熱不可逆過程由p1、V1變到p2、V2，則系統(tǒng)所做的功為。107．氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后，因Q=0，W=0，所以ΔU=０,氣體溫度不變。1０8．(?Ｕ／?Ｖ)Ｔ=0的氣體一定是抱負氣體。1０9.因抱負氣體的熱力學(xué)能與體積壓力無關(guān)，所以（?U/?p)Ｖ=0，(?U／?V)p＝0。1１0.若規(guī)定溫度T時,處在標準態(tài)的穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的標準摩爾生成焓為零,那么該溫度下穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的熱力學(xué)能的規(guī)定值也為零。111.已知CO2在298.15K時的和0℃到1000℃的熱容Cp,m，則CO2在10０0K時的標準摩爾生成焓為(1０00K）=(2９8.15Ｋ)+∫Cｐ,mｄＴ。１12．一定量的抱負氣體由0℃、２００ｋＰa的始態(tài)反抗恒定外壓(p環(huán)=100kPa)絕熱膨脹達平衡，則末態(tài)溫度不變。1１３．當系統(tǒng)向環(huán)境傳熱(Q<0)時，系統(tǒng)的熱力學(xué)能一定減少。114.在等壓下,機械攪拌絕熱容器中的液體，使其溫度上升，則ΔH＝Qp=０。1１5．對于同一始態(tài)出發(fā)的抱負氣體的絕熱變化過程，WR=ΔU=nCV,mΔT，WIr=ΔU=nCV,mΔT，所以WR=ＷＩr。１16.自然界發(fā)生的過程一定是不可逆過程。11７．不可逆過程一定是自發(fā)過程。11８．熵增長的過程一定是自發(fā)過程。119．絕熱可逆過程的?Ｓ=0,絕熱不可逆膨脹過程的?S>0,絕熱不可逆壓縮過程的?S＜0。120.為了計算絕熱不可逆過程的熵變,可以在始末態(tài)之間設(shè)計一條絕熱可逆途徑來計算。121.由于系統(tǒng)經(jīng)循環(huán)過程后回到始態(tài)，?S=0，所以一定是一個可逆循環(huán)過程。1２2.平衡態(tài)熵最大。1２３.在任意一可逆過程中?Ｓ=0,不可逆過程中?Ｓ>0。1２4.抱負氣體經(jīng)等溫膨脹后，由于?Ｕ=０，所以吸的熱所有轉(zhuǎn)化為功,這與熱力學(xué)第二定律矛盾嗎?１25．自發(fā)過程的熵變?Ｓ>０。126.相變過程的熵變可由計算。127．當系統(tǒng)向環(huán)境傳熱時（Q＜0)，系統(tǒng)的熵一定減少。12８.一切物質(zhì)蒸發(fā)時,摩爾熵都增大。12９.冰在0℃,p下轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)水,其熵變>0，所以該過程為自發(fā)過程。130．自發(fā)過程的方向就是系統(tǒng)混亂度增長的方向。１31．吉布斯函數(shù)減小的過程一定是自發(fā)過程。132．在等溫、等壓下,吉布斯函數(shù)變化大于零的化學(xué)變化都不能進行。１33．系統(tǒng)由V1膨脹到V2，其中通過可逆途徑時做的功最多。１34．過冷水結(jié)冰的過程是在恒溫、恒壓、不做其他功的條件下進行的，由基本方程可得G=0。1３5.抱負氣體等溫自由膨脹時，對環(huán)境沒有做功，所以－ｐdＶ=０，此過程溫度不變，?U＝0,代入熱力學(xué)基本方程ｄU＝TｄS-pdV，因而可得ｄS＝0,為恒熵過程。136．是非題:⑴“某體系處在不同的狀態(tài),可以具有相同的熵值”，此話對否?⑵“體系狀態(tài)變化了，所有的狀態(tài)函數(shù)都要變化”，此話對否?⑶絕熱可逆線與絕熱不可逆線能否有兩個交點？⑷自然界可否存在溫度減少，熵值增長的過程？舉一例。⑸１ｍol抱負氣體進行絕熱自由膨脹,體積由V1變到V2,能否用公式:計算該過程的熵變？

13７.在１０0℃、p時,1mｏl水與１00℃的大熱源接觸,使其向真空容器中蒸發(fā)成100℃、p的水蒸氣，試計算此過程的?S、?S(環(huán))。

1３9．指出下列各過程中,物系的?U、?H、?Ｓ、?A、?G中何者為零？⑴抱負氣體自由膨脹過程;

⑵實際氣體節(jié)流膨脹過程；⑶抱負氣體由(p1，T１）狀態(tài)絕熱可逆變化到(ｐ2,Ｔ２)狀態(tài);⑷H２和Cｌ2在剛性絕熱的容器中反映生成ＨCl；⑸０℃、p時,水結(jié)成冰的相變過程；

⑹抱負氣體卡諾循環(huán)。140．a(chǎn)moｌＡ與bｍolB的抱負氣體，分別處在(T,V,ｐA)與(T,V,pＢ）的狀態(tài)，等溫等容混合為（Ｔ,V,p)狀態(tài),那么?Ｕ、?Ｈ、?S、?A、?G何者大于零，小于零,等于零？１41．一個剛性密閉絕熱箱中，裝有H2與Cｌ2混合氣體，溫度為298K,今用光引發(fā),使其化合為HCl(ｇ),光能忽略,氣體為抱負氣體,巳知(HCl）＝－9４．５６ｋＪ·mol-1,試判斷該過程中?Ｕ、?Ｈ、?Ｓ、?A、?G是大于零,小于零，還是等于零?14２.在一絕熱恒容箱內(nèi)，有一絕熱板將其提成兩部分,隔板兩邊各有1moｌＮ2,其狀態(tài)分別為298K、p與２98Ｋ、10p,若以所有氣體為體系，抽去隔板后,則Q、W、?U、?Ｈ、?S中,哪些為零？143.溶液的化學(xué)勢等于溶液中各組分化學(xué)勢之和。144.系統(tǒng)達成平衡時，偏摩爾量為一個擬定的值。145.對于純組分,化學(xué)勢等于其吉布斯函數(shù)。1４6．在同一稀溶液中組分B的濃度可用xB、mB、cB表達，因而標準態(tài)的選擇是不相同的,所以相應(yīng)的化學(xué)勢也不同。147．水溶液的蒸氣壓一定小于同溫度下純水的飽和蒸氣壓。１48.將少量揮發(fā)性液體加入溶劑中形成稀溶液，則溶液的沸點一定高于相同壓力下純?nèi)軇﹦┑姆悬c。溶液的凝固點也一定低于相同壓力下純?nèi)軇┑哪厅c。1４９.純物質(zhì)的熔點一定隨壓力升高而增長，蒸氣壓一定隨溫度的增長而增長，沸點一定隨壓力的升高而升高。1５0．抱負稀溶液中溶劑分子與溶質(zhì)分子之間只有非常小的作用力,以至可以忽略不計。151.當溫度一定期,純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮涸酱?，溶劑的液相組成也越大。152．在一定的溫度和同一溶劑中，某氣體的亨利系數(shù)越大,則此氣體在該溶劑中的溶解度也越大。153.在非抱負溶液中,濃度大的組分的活度也大,活度因子也越大。154．在29８Ｋ時0.01ｍol·kg－１的蔗糖水溶液的滲透壓與０.０1moｌ·kg－1的食鹽水的滲透壓相同。155．物質(zhì)B在α相和β相之間進行宏觀轉(zhuǎn)移的方向總是從濃度高的相遷至濃度低的相。156.在相平衡系統(tǒng)中,當物質(zhì)B在其中一相達成飽和時,則其在所有相中都達成飽和。1５７.反映的吉布斯函數(shù)變就是反映產(chǎn)物與反映物之間的吉布斯函數(shù)的差值。158．在恒定的溫度和壓力條件下，某化學(xué)反映的?ｒＧｍ就是在一定量的系統(tǒng)中進行1mｏl的化學(xué)反映時產(chǎn)物與反映物之間的吉布斯函數(shù)的差值。１6１．在等溫等壓條件下,?rGm＞0的反映一定不能進行。１6２.?rGm的大小表達了反映系統(tǒng)處在該反映進度ζ時反映的趨勢。16３．任何一個化學(xué)反映都可以用來判斷其反映進行的方向。164.在等溫、等壓、Ｗ’=0的條件下,系統(tǒng)總是向著吉布斯函數(shù)減小的方向進行。若某化學(xué)反映在給定條件下?rGm<0,則反映物將完全變成產(chǎn)物，反映將進行到底。1６5．在等溫、等壓不作非體積功的條件下,反映的?rGｍ<0時,若值越小，自發(fā)進行反映的趨勢也越強,反映進行得越快。166．某化學(xué)反映的?ｒGm若大于零,則K一定小于１。167.抱負氣體反映Ａ+B=2C,當ｐA＝pB=pC時，的大小就決定了反映進行方向。１６8.標準平衡常數(shù)的數(shù)值不僅與方程式的寫法有關(guān),并且還與標準態(tài)的選擇有關(guān)。169.在給定溫度和壓力下發(fā)生的PCl5的分解反映,只須測定平衡時混合氣體的密度就可以求知平衡常數(shù)了。170.因Ｋ=

f（T)，所以對于抱負氣體的化學(xué)反映;當溫度一定期,其平衡組成也一定。171.若已知某氣相生成反映的平衡組成,則能求得產(chǎn)物的。17２．溫度T時，若K=l，說明這個反映在此溫度,壓力為100kPa的條件下已達成平衡。173.一個已達平衡的化學(xué)反映,只有當標準平衡常數(shù)改變時，平衡才會移動。174．因K＝∏(aBν），所有化學(xué)反映的平衡常數(shù)狀態(tài)隨化學(xué)反映計量系數(shù)而改變。175.有供電能力(Wf≠0)的可逆電池反映體系的狀態(tài)，在“G~ξ”曲線上可存在的位置?176．“純是相對的，絕對純的物質(zhì)是沒有”，試從反映的親合能Ａ上分析這句話的道理?１77.化學(xué)反映親合勢愈大,則自發(fā)反映趨勢越強，反映進行得愈快,對否?178.標準平衡常數(shù)與標準反映自由能的關(guān)系:，那么，為什么反映的平衡態(tài)與標準態(tài)是不相同的？1７9.欲使反映產(chǎn)物的平衡濃度最大，反映物的投料比一般為多大?1８０.對于計量系數(shù)?ν=０的抱負氣體化學(xué)反映,哪些因素變化不改變平衡點？181．平衡常數(shù)K=1的反映,在標準態(tài)下反映，反映朝什么方向進行？182．在空氣中金屬不被氧化的條件是什么?1８3.反映PCl5(g)=PＣl3（g)＋Cl2(g）在21２℃、p容器中達成平衡,PＣl5離解度為0.5，反映的=８8kJ·ｍol-1，以下情況下，ＰCl5的離解度如何變化：（Ａ)

通過減小容器體積來增長壓力；

(B)

容器體積不變，通入N2氣來增長總壓力;(C）

升高溫度；

（Ｄ)加入催化劑。

184.對于復(fù)分解反映，如有沉淀、氣體或水生成,則容易進行到底,試以化學(xué)平衡理論分析其道理?29.２HgＯ(s）＝2Hg(g)+O2(g）,在反映溫度下及p＝1０1．3２５kPａ時，Ｋ=4×10－3,試問HgO（s)的分解壓力多大?當達成分解溫度時，與ＨgO(s)平衡的pHg有多大？若在標準狀態(tài)下反映，體系的總壓力是多少?

1８9.反映Ｃ（s)+Ｈ2Ｏ(g)＝CＯ(ｇ)+Ｈ2（ｇ），在6７3Ｋ、p下達成平衡,巳知?Hm=133.5kJ·mol-1,問下列條件變化時,對平衡有何影響?（A)增長溫度;

（B）增長水蒸氣的分壓；(C)增長總壓；

（D)通入Ｎ２；

（E)增長碳的數(shù)量。

19０．25℃時，下列反映⑴、⑵的分解壓力分別為:p1=0.527ｋPａ,p2＝5.72ｋPa。⑴2NaHＣO３(s）=Na２CO３(s)＋Ｈ2O（g)+CＯ２(g)

⑵NH4HＣＯ3(s）=NH3(g)+Ｈ2Ｏ(g）＋CO2(g)若在２5℃將物質(zhì)的量相等的NａHＣＯ3(s)、Na2CO3(s)和NH4ＨCO3(s)放在一個密閉的容器中，試問：(A)這三種物質(zhì)的數(shù)量將如何變化;(B)體系最終能否實現(xiàn)平衡。191.在一個給定的系統(tǒng)中,物種數(shù)可以因分析問題的角度的不同而不同,但獨立組分數(shù)是一個擬定的數(shù)。192．單組分系統(tǒng)的物種數(shù)一定等于1。193．自由度就是可以獨立變化的變量。1９4．相圖中的點都是代表系統(tǒng)狀態(tài)的點。１9５．恒定壓力下，根據(jù)相律得出某一系統(tǒng)的f=l，則該系統(tǒng)的溫度就有一個唯一擬定的值。１96.單組分系統(tǒng)的相圖中兩相平衡線都可以用克拉貝龍方程定量描述。１97.根據(jù)二元液系的ｐ～ｘ圖可以準確地判斷該系統(tǒng)的液相是否是抱負液體混合物。19８．在相圖中總可以運用杠桿規(guī)則計算兩相平暢時兩相的相對的量。１９9.杠桿規(guī)則只合用于T～ｘ圖的兩相平衡區(qū)。。200．對于二元互溶液系，通過精餾方法總可以得到兩個純組分。２0１．二元液系中,若Ａ組分對拉烏爾定律產(chǎn)生正偏差，那么Ｂ組分必然對拉烏爾定律產(chǎn)生負偏差。

20２．恒沸物的組成不變。２０3．若Ａ、B兩液體完全不互溶，那么當有B存在時，A的蒸氣壓與系統(tǒng)中A的摩爾分數(shù)成正比。204.在簡樸低共熔物的相圖中,三相線上的任何一個系統(tǒng)點的液相組成都相同。２05．三組分系統(tǒng)最多同時存在5個相。

答案：

答:6．×；∵Q－W=ΔU是狀態(tài)函數(shù)的改變值∴(Q－W）只由始終態(tài)所決定而與過程無關(guān).7.×;熵差ΔS是可逆過程的熱溫商.8.√;９.√;10.√；11.√;12.√;１３.√;１4.√;15.√;16.√;1７.√;18．√;19．√;２０.√;21.×;不可逆過程也有非自發(fā)過程。2２．√；２3.√;２4.×;這是可逆相變過程,系統(tǒng)ΔＵ＞０,ΔH＞0.25.×;終態(tài)溫度相同.26.×;此過程消耗了電功W'≠0,∴ΔＨ≠ＱP.27．×;不一定,要看系統(tǒng)與環(huán)境間功的傳遞多少．２８．×;ΔＵ＝Q－W,這時系統(tǒng)內(nèi)能減少10０Ｊ.２9.×;金剛石不是穩(wěn)定單質(zhì)．30.×;一切固、液、氣態(tài)物質(zhì)的定壓變溫過程皆可用.31．×；一切固、液、氣態(tài)物質(zhì)的定容變溫過程皆可用.32.×;在定溫定壓只作體積功的可逆相變過程中，ΔＧ一定等于零.３３.×;功可自發(fā)地所有變?yōu)闊?但熱不也許所有轉(zhuǎn)變?yōu)楣?而不引起其他變化.3４.×;系統(tǒng)狀態(tài)改變，狀態(tài)函數(shù)值不一定都改變.３5.×;QP＝QＶ＋(Δn)ＲT,當Δｎ＜０時，│QP│＜│QＶ│.36.×;可合用于任意過程.37.×;Q是與過程有關(guān)的量,只有當Ｗ＇=０,定壓過程時ＱP＝ΔH．38.×;可逆過程除系統(tǒng)恢復(fù)原狀外,環(huán)境也必須恢復(fù)原狀.39．×；∵Q=0,ΔV=0,W=０∴ΔU=0，但ΔH＝ΔU+Δ(PV)≠0.４0.√；４1．√;42.√;４3.√;44.√;45.√；4６.√;４7.√;48.√；49.√;５0.√;51．×；此公式不合用于相變過程.52.×；反映物中CO(ｇ)是化合物．５3.×;只能用于抱負氣體的絕熱可逆過程．５4.×;在0K時,任何物質(zhì)完美晶體的熵值S為零．55.×;在上述條件下,凡ΔＧ＞0的過程都不能自發(fā)進行．56.×；第二類永動機是從單一熱源吸熱而循環(huán)不斷作功而沒有任何變化的機器.57．×;一切固、液、氣態(tài)物質(zhì)的定容變溫過程皆可用.5８.×;因ΔG是狀態(tài)函數(shù)的改變值，只由始終態(tài)決定，所以ΔG=0．5９．×；∵ｄS=δＱＶ/T，∴δＱV＝TdＳ．而不能得出δＱ=ＴdＳ=0,dS＝0的結(jié)論.６0.×;ΔＳ＝ΔH相變/T只能用于可逆相變.61.√;62．√;６3.√；６4.√；65.×;Ｓ是狀態(tài)函數(shù),經(jīng)任何循環(huán)過程ΔS=0.66.×;由于是不可逆相變過程,∴ｄG≠0.6７.×；并不矛盾,由于抱負氣體定溫膨脹時系統(tǒng)的體積增大了，壓力減小了,故狀態(tài)發(fā)生了變化.6８．×;由兩個定溫可逆過程和兩個絕熱可逆過程組成.６9．×；除遵守能量守恒定律外,還必須遵守熱力學(xué)第二定律.70．×;熱不也許自動地從低溫物體傳向高溫物體.7１．×;只有可逆相變過程才干用.７2.×;一切固、液、氣態(tài)物質(zhì)的定壓變溫過程皆可用.73．×；產(chǎn)物中氣態(tài)物質(zhì)總摩爾數(shù)與反映物中氣態(tài)物質(zhì)總摩爾數(shù)之差.74.×；由穩(wěn)定單質(zhì)生成1mｏl量的……75.×;往無限大的體系中.7６.√.8８．第一句話對,第二句話錯,如抱負氣體的等溫過程ΔU=0，ΔH=0。８9.錯,均相系統(tǒng)的Ｖ才與總物質(zhì)的量成正比。９0.錯，兩個獨立變數(shù)可擬定系統(tǒng)的狀態(tài)只對組成一定的均相封閉系統(tǒng)才成立。9１．錯,抱負氣體的Ｕ=f（Ｔ），U與T不是獨立變量。92．錯，絕熱壓縮溫度升高；抱負氣體恒溫可逆膨脹,吸熱。93.第一個結(jié)論對的，第二個結(jié)論錯。９4．錯,ＱV、Qp是狀態(tài)變化的量、不是由狀態(tài)決定的量。9５.錯,(1)未說明該過程的W'是否為零;(２)若Ｗ＇＝0，該過程的熱也只等于系統(tǒng)的焓變。９6．對。

97．錯,這不是抱負氣體的單純ｐVT變化。98.錯,該過程的p環(huán)=0，不是恒壓過程。

９９．錯，在升溫過程中有相變化。100.錯，Ｈ=f(T,p）只對組成不變的均相封閉系統(tǒng)成立。101.錯,Δ(pV)是狀態(tài)函數(shù)的增量，與途徑無關(guān)，也不等于功。１02．錯，環(huán)境并沒有復(fù)原。

1０3.錯,無限小過程不是可逆過程的充足條件。１0４．錯,若有外摩擦力(廣義)存在,則不可逆。

１05．對。

10６．對，。１０7．錯，一般的非抱負氣體的熱力學(xué)能不僅只是溫度的函數(shù)。10８.錯，該條件對服從ｐVm=RT＋bp的氣體也成立。１09.錯,（?U／?V)p≠(?U/?V)T。

110.錯,Ｕ=Ｈ-pV。11１.錯，標準生成焓沒有規(guī)定溫度的值。

112．錯,該過程不是可逆過程。113.錯,抱負氣體等溫可逆壓縮時向環(huán)境傳熱溫度不變。114．錯，機械攪拌時W’≠0;

11５．錯，兩個過程的ΔT不同。1１6對。

１17．

錯，如絕熱不可逆壓縮過程。

118.錯，抱負氣體的等溫可逆膨脹ΔS>0。1１9．第1,2個結(jié)論對的，第3個結(jié)論錯。120．錯,系統(tǒng)由同一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱可逆和絕熱不可逆過程不也許到達相同的終態(tài)。1２1．錯,環(huán)境的熵變應(yīng)加在一起考慮。

12２．錯,要在隔離系統(tǒng)中平衡態(tài)的熵才最大。12３．錯。

124.不矛盾，因氣體的狀態(tài)變化了。

1２5.錯,如過冷水結(jié)冰。1２６.錯,必須可逆相變才干用此公式。127.錯,系統(tǒng)的熵除熱熵外,尚有構(gòu)型熵。當非抱負氣體混合時就也許有少許熱放出。128．對。129．錯。未計算環(huán)境的熵變；130．錯，如過冷水結(jié)冰，ΔＳ＜0，混亂度減小,１31.錯，必須在等溫、等壓,W’=0的條件下才有此結(jié)論。13２.錯,若有非體積功存在,則也許進行，如電解水。１33．錯，此說法的條件不完善,如在等溫條件下。

134.錯,不滿足均相系統(tǒng)這一條件。135．錯,不可逆過程中δW≠-pdV。１３6.是非題:（1)對;

（2)不對;

(3)不能;(４)有，如ＮＨ4Cｌ溶于水,或氣體絕熱不可逆膨脹；(５）可以。１37．ΔS＝ΔH／Ｔ,ΔＳ(環(huán)）=-ΔU/Ｔ；１３８.1mol抱負氣體,等溫過程,Ｖ１V２過程;1３9．(1)ΔU=ΔH=0；

(2）ΔＨ=0；

(3）ΔＳ＝０;

（４)ΔU=0；

(５)ΔG=0；

(６)ΔU、ΔH、ΔＳ、ΔA、ΔG都為0。１40.ΔU、ΔＨ、ΔS、ΔA、ΔG均為0;1４1．ΔＵ＝0,ΔS＞０，ΔH＞0,ΔA<0，ΔG無法擬定；１42.W、Q、ΔU、ΔH=0,ΔS>0。V1＝RＴ／10，V2＝RＴV=?(Ｖ１+V2）=11RT/2２，

ΔS１=Rln（V／V1）=Rln(11/2)

ΔS2=Rln(V/V2)=Rln(1１/20)，

ΔS＝ΔＳ1+ΔS2=Rln(12１／40)＞0。1４3．

錯,對溶液整體沒有化學(xué)勢的概念。

144．

錯,不同相中的偏摩量一般不相同。14５.

錯，純組分物質(zhì)的化學(xué)勢應(yīng)等于摩爾吉布斯函數(shù)。14６．

錯,化學(xué)勢與標準態(tài)、濃標的選擇無關(guān)。

１4７．錯,當溶質(zhì)不揮發(fā)時才一定成立。１4８．錯,因加人揮發(fā)性溶質(zhì),沸點不一定升高。凝固點是否減少要看溶質(zhì)是否析出。１49.第一個結(jié)論錯，如水的熔點隨壓力增大而減少。后兩個結(jié)論都對的。15０.錯，兩種分子之間的作用力和同種分子之間的作用力都較大，不可忽略。151.錯,液相組成與純?nèi)軇┑恼魵鈮簾o關(guān)。152.錯,當壓力一定期，溶解度與亨利系數(shù)成反比。153.錯，一般而言,濃度大活度也大,但活度因子不一定大。154.錯,食鹽因電離；溶液中粒子數(shù)多，滲透壓大。1５5．錯,相變的方向是以化學(xué)勢的大小而不是以濃度的大小來判斷。達平衡時，兩相的濃度一般不相等。156．對,因平衡時,同一物質(zhì)在各相中的化學(xué)勢相等。157．錯,是反映進度為ξ時,反映產(chǎn)物與反映物的偏摩爾吉布斯函數(shù)的代數(shù)和。１58

錯，是在大量系統(tǒng)中的差值。

１5９．錯,達成平衡時,反映的吉布斯函數(shù)變?yōu)榱恪?60．錯，與反映進度無關(guān)。１6１錯，當有非體積功時，ΔrGm>0的反映可以進行,如電解冰。162．對。

1６３．錯,只能用ΔrGｍ≤０來判斷方向。164.錯,ΔrGm<0只是在給定反映進度那一時刻的鑒定條件。當反映進行后,ΔｒGm會發(fā)生變化,到ΔｒGm＝０時達成平衡。一般情況下反映物不也許都變成產(chǎn)物。16５.錯,熱力學(xué)中無時間量,因而無快慢。166．錯，K由決定。

167．對。

168.對。

169.對。170．錯。平衡組成與壓力和惰性組分有關(guān)。171.對。

172．錯。

173．錯，改變壓力和惰性組分也可使平衡移動。17４.錯,平衡狀態(tài)與方程式的書寫方式無關(guān)。175.答:除ξ=ξe外均可。177．答：不對，趨勢大，反映速率不一定大,熱力學(xué)無時間概念；17８.答:一定條件下,平衡態(tài)僅一個,而標準態(tài)可以任選;１79．答:按化學(xué)反映方程式的計量系數(shù)之比;

１80．答：壓力和增長惰性氣體；１81.答：處在平衡態(tài),各組分處在標準態(tài)，aＢ=1，ΔGｍ=-RTlnK+RTln1=０；182.答:金屬氧化物的分解壓力比空氣中O2的分壓(0.2１p)要大;183．答：(A)減少;

(B)不變;

(C)增長;

(D)不變。１8４.答:由于沉淀、氣體在水中的溶解度比反映達成平衡時的濃度要小得多，產(chǎn)物不斷析出(沉淀)，或氣體不斷放出，溶液中達不到平衡，反映一直進行下去，因而進行到底。生1８５.答:(3)在標準狀態(tài)下,各物質(zhì)的壓力均為p,１8６.答：Ｋγ=１.09×1.１0/(1.２３×0．77)=１．27>1，Ｋf=KｐKγ,Kf不變，Ｋｐ減少,平衡向左移動；18７．答:常溫常壓的分解壓力，空氣中ＣO2的分壓為0．0０5p，，分解反映不能發(fā)生。188．答：(A)化學(xué)平衡態(tài);

(Ｂ)抱負氣體恒壓反映;

(C)Δν=0;(D)

Kγ=１;

(E）抱負溶液，抱負稀溶液;

（Ｆ)ΔHm不變時等壓反映；(G)恒溫,；

(H)ΔＣp，ｍ=0，與T無關(guān)。189.答：Δν＝１，(A)由于ΔH>0，平衡向右移;(B)平衡向右移;(C)平衡向左移；

(D)平衡向右移；

（Ｅ)碳的活度不變，平衡不動。190．解：由(１）反映p(H2O)＝p(CO２)=0.5×0.527=０.２635kＰａ，由(2）反映ｐ(Ｈ２O)＝p(ＣO2)=?×5.72=1.757kPa。19１.

對。

192．

錯。

1９3．

錯，應(yīng)是在一定范圍內(nèi)可以獨立變化的強度變數(shù)。19４.

錯,也有代表相的點。

１９5.

錯,f=l表達有一個強度變數(shù)可獨立變化。196．

對。

１９7.

對,在ｐ～x圖中抱負液態(tài)混合物的液相線是直線。

19８.對。199．錯,其他相圖的兩相平衡區(qū)也可以使用杠桿規(guī)則。2００．錯,對有恒沸物的系統(tǒng)，最多只能得到一個純組分。201．錯，通常兩個組分都同時產(chǎn)生正（或負)偏差。２0２.錯,恒沸組成與壓力有關(guān)。２03.錯，因不互溶,pA＝ｐA’，與組成無關(guān)。

2０４.對。

205.對。

(五)選擇題１．H2和Ｎ2以３:１的比例在絕熱的鋼瓶中生成NH３，在該過程中,不對的的是A.ΔH=０B．ΔU=0C.ΔP=０2.1mol苯在２９8K時置于彈式量熱器中完全燃燒,生成CO2(g)和H2Ｏ(ｌ),同時放熱3264ＫJ,其恒壓燃燒熱QP為A.－３264KJB.-3２68KJC．3268KJ３．對任意化學(xué)反映aＡ+bB=＝=gＧ+hH，當反映達平衡時,下列等式中對的的是Ａ.μA+μB＝＝＝μＧ+μHB.gμG＋hμH===aμA＋bμBC．μGｇ+μHh===μＡa+μｂB4．P1V1γ=P2V2γ的關(guān)系式只合用于A.抱負氣體的絕熱過程B．抱負氣體的可逆過程C.抱負氣體的絕熱可逆過程5.1ｍｏl抱負氣體,經(jīng)絕熱向真空膨脹使體積增大10倍，則系統(tǒng)的ΔS為A.ΔS=0B．ΔＳ=１9．１J.K-1C.ΔＳ=４.5８J.Ｋ－16.下列關(guān)系式中，只合用于抱負氣體的有A.P１V1γ＝P2Ｖ2γB.ΔAT=ΔＧTＣ．ΔＳ=ΔH/T7.純液體在常壓下凝固,下述各量中減少的是A.吉布斯自由能B.內(nèi)能C.焓8.25℃時1ｍol抱負氣體等溫膨脹,壓力從１0×１０１３2５Ｐａ變?yōu)?01３2５Pa,ΔG的值為A.-5709JＢ.２98０JC.2500J9.下列定義式中,表達對的的是Ａ.G=H＋TSB.Ｇ=F＋ＰVC.G＝H－TS１0.任何可逆循環(huán)的熵變化ΔＳＡ.一定是負值B.一定是零C.一定是正值11.在-２0℃及101325Pａ下，1mol過冷水結(jié)冰則A．ΔS系統(tǒng)＜0,ΔS環(huán)<０，ΔＳ總<0B.ΔS系統(tǒng)>0,ΔＳ環(huán)>0,ΔS總＞0C．ΔS系統(tǒng)＜0,ΔS環(huán)>0,ΔＳ總>０Ｄ.ΔS系統(tǒng)＞0,ΔS環(huán)=0，ΔS總＞0１2．在100℃，１０1３25Pa下,1moｌ水所有向真空容器氣化為100℃,1013２5Pa的蒸氣，則該過程A.ΔG<0,不可逆Ｂ.ΔＧ＝0，不可逆C．ΔＧ=0,可逆Ｄ.ΔＧ>0，不可逆13.1mol抱負氣體在29８K及10１３２5Ｐa下作定溫可逆膨脹,若過程的ΔG為-２983J，則終態(tài)壓力為Ａ.30３96PaB．２02９5PaC.５０66Pａ１4.設(shè)某一溫泉的溫度為３３0K,周邊大氣溫度為290Ｋ,假設(shè)讓一可逆熱機在上述兩熱源間工作,從溫泉吸熱100KＪ,則對環(huán)境作功A.13.79KJB.2５.９１KJＣ．１2.１２KJ15．以鋼塊為工作物資是,卡諾循環(huán)的效率為熱力學(xué)效率的Ａ.１％B.10％C.10０%16.下列定義式中表達對的的是Ａ．F＝U-TSB.Ｆ=G-PVC.F=H-TS１7．在兩個熱源之間工作的熱機,下面說法中對的的是Ａ．以可逆熱機的效率最大B.可逆熱機的效率為100%C.所有可逆熱機效率相同18.在熱力學(xué)基本關(guān)系式中表達對的的是A.dU=TdＳ-ＰdVＢ.ｄA=-SdT＋ＰdVＣ.dH=TdS+ＶｄP19.ΔS=ｎCvｌnA．必須是無相變，無化學(xué)變化的過程Ｂ.必須是無非體積功的過程C．必須是可逆過程20．要使一過程ΔG＝０，應(yīng)滿足的條件是：A.可逆過程Ｂ．定溫、定壓只作體積功的可逆過程C.定容、絕熱只作體積功的過程21.1mｏl抱負氣體由ｐ１，Ｖ1絕熱可逆膨脹到p2，V2則A.Q=0B．ΔS=0C.ΔＨ=0２2．H2和O2化合生成水的反映在絕熱、恒容的反映器中進行，此過程中,狀態(tài)函數(shù)的變化值為零的是A.ΔＵＢ．ΔHＣ.ΔG23．氦氣的Cp/Cv值近似等于A.1．６７B．1.４1C.1．25２4．已知抱負氣體混合物中某組分ｉ的化學(xué)勢為μ=μi＋RTln(pi/p)當ｐi=760mｍＨg時A.μi<μiB．μi>μiC．μi=μi２5．2９8Ｋ，１0１325Pa下，有兩瓶萘的苯溶液,第一瓶為兩升(溶有0.５mol萘），第二瓶為一升（溶有０.2５mol氖）。若以ｕ1和u2分別表達兩瓶中萘的化學(xué)勢,則A.ｕ1＝1０u2B．u1=2u２C．u1＝ｕ226.對于一任意化學(xué)反映ａA+ｂＢgG+ｈH,當反映達平衡時，下列等式中何者是對的的A.μA+μB＝=μG+μHB.gμG+hμＨ==aμA+ｂμBC.μＧg+μHh==μAa+μBb27．抱負氣體反映2A+Ｂ2Ｃ是放熱反映,當反映達平衡時，

可采用下列那組條件,使平衡向右移動A.減少溫度,減少總壓B．減少溫度,升高總壓C．升高溫度，升高總壓28．在８０0℃AB２(s)A(s）+Ｂ2(g)達平衡時，測得B２的分壓為

13１722.5Pa,則此反映的ΔGm為(kＪ·mｏl－１)A.1．02B．-２.34Ｃ.2.３4２9.在一定溫度、壓力條件下,對某一化學(xué)反映,判斷其反映方向時用A.KpＢ．ΔGmC.ΔGm３0．在90０℃時氧化銅在密閉的容器中分解,其反映為2Cu(s)Ｃｕ2O(s)+O2(g)

測定的平衡時氧氣的壓力為1671．9Pa,則反映的平衡常數(shù)Kp為：A．０.１285B.0.０165C.１671.93１.29８K抱負氣體化學(xué)反映ABA＋Ｂ，當保持溫度不變,減少總壓時,反映轉(zhuǎn)化率A.增大B．減小C.不變32.２5℃時測得反映A2(g)2A(ｇ)的＝0．１,此反映的

ΔＧm＝-ＲTlｎＫp=5.７kJ·mol>0，則此反映A.正向能自發(fā)進行Ｂ．正向不能自發(fā)進行C．不能擬定33.在溫度T時,將純固體A2B放入抽空容器中，則A2B發(fā)生分解2A2B（s)２A２(g)+B2(g)

當系統(tǒng)達平衡時,測得在壓力為p,則平衡常數(shù)Kp為Ａ．(ｐ/pｔ)3B．(ｐ／p)3Ｃ.(p/ｐt)３３4．基爾霍夫公式[]p=ΔCｐ是：A.只合用于討論化學(xué)反映熱效應(yīng)隨溫度的變化Ｂ．只合用于相變時，相變熱隨溫度的變化C.同時合用于化學(xué)反映及相變化的熱效應(yīng)隨溫度的變化４０．已知25℃時,Ｓｍ，＝９３.7J·moｌ-1·Ｋ-1，Ｓm，Cu(S)=３３.５J·mol-１·K－１,Sm,=２05.０J·mｏl-１·Ｋ-1，則反映2Cｕ(s)+O2(ｇ)＝===＝Cｕ２O（s)的ΔSｍ為A．178.0J·mol-1·K－1B.－17８.0J·ｍoｌ-１·K-1J·mol-1·K-14１.稱為化學(xué)勢的表達式是（A）(B)（C)42.1ｍol某純液體,在正常沸點時蒸發(fā)為蒸氣,未發(fā)生改變的量是(A)內(nèi)能（B)熵(C）吉布斯自由能43．抱負氣體作絕熱自由膨脹時（A)ΔS=０(B）ΔG＝0(Ｃ)ΔU＝044．對雙原子分子抱負氣體ＣP／CＶ的值是（A）1.0０（B)１.４0(Ｃ）1.６７45．ΔS＝成立的條件是(A)等壓過程（B)等溫過程(Ｃ）可逆相變過程4６．抱負氣體作絕熱自由膨脹過程，體系熵變 Ａ.﹥0Ｂ．=0Ｃ.﹤０４7.1mol氧氣（可視為抱負氣體）其恒壓摩爾熱容的值是Ａ．B.C.48.公式的應(yīng)用條件是A.等溫等壓過程Ｂ．可逆相變過程Ｃ.等溫可逆過程49.下列熱力學(xué)關(guān)系式中，不能成立的是Ａ.B．Ｃ.５0．可同時稱為偏摩爾量與化學(xué)勢的偏微商是A．B．C.5１.在等溫等壓下,當化學(xué)反映達成平衡時,下列等式中何者成立Ｋ為平衡常數(shù)Ａ．Ｂ.C.52.二組分體系恒溫時．也許同時存在的最大相數(shù)為Ａ.B.C．53．下列關(guān)系式中，只合用于抱負氣體的有A．ΔU＝nCv·m(T2-T1)B.C.５4.熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達式為A.ｄS≥B.dA≥δWˊC.dＧ≥δＷˊ５5．在α、β兩項中都具有A和B兩種物質(zhì)，當達相平衡時,下列哪種情況對的Ａ.Ｂ.Ｃ.D.56．在下列各式中，稱作偏摩爾數(shù)量的是A.Ｂ．Ｃ.57.下列各式中,哪個是化學(xué)位Ａ.Ｂ．Ｃ．D.5８.下列化學(xué)反映平衡常數(shù)關(guān)系表達式對的的是A.K=Kx(ｐ/ｐ)ΔνB.Ｋ=Kx(p/ｐ)－ΔνC.K＝Kｃ(RT／ｐ)Δν59．對于抱負氣體反映溫度對標準平衡常數(shù)的影響,其定量關(guān)系式可表達為A.ｌnＫ=－+CB.ｌn(K1/K2）=C.(dlｎＫ/dT）p=60.工作在2５℃和１00℃兩個大熱源的卡諾熱機，其效率A.20%Ｂ.25％C.75%61．在沸點時,液體沸騰的過程，下列各量中何者增長A.摩爾內(nèi)能B.摩爾吉布斯自有能C.摩爾熵６2.1mol抱負氣體由ｐ1V1絕熱自由膨脹到p2V2,則A．ΔU=０B.ΔS=0C.ΔＨ=0６3．對于抱負氣體反映ａA+bBｇG＋ｈＨ其標準平衡常數(shù)為Ａ.KB．K=C．K=６４.某抱負氣體反映，298ＫA+ＢC+D

Kｐ=２，若起始壓力為ｐＡ＝１013２５Pａ,pB＝33775Pａ，pＣ=20265０Pa,則反映自發(fā)進行的方向為A．正向B.逆向C.處在平衡65.加催化劑使化學(xué)反映的下列物理量中哪些不改變A.反映熱B.平衡常數(shù)Ｃ.速率常數(shù)66.影響抱負氣體化學(xué)反映標準平衡常數(shù)K的因素有A.壓力B.溫度C．催化劑67．在1０13２5Pa下，水、冰和水蒸氣平衡的系統(tǒng)中，自由度為A.0B.１C.268．在密閉容器中有食鹽飽和溶液,并且存在著從溶液中析出的細小食鹽結(jié)晶,則系統(tǒng)的自由度是A．0B.1C．269.25℃時,A、Ｂ和C三種物質(zhì)（不能互相發(fā)生化學(xué)反映）所形成的溶液與固相A及由B、C組成的氣相同時呈平衡，則系統(tǒng)的自由度f為Ａ.０B.１C.270.25℃時,A、B和Ｃ三種物質(zhì)（不能互相發(fā)生化學(xué)反映）所形成的溶液與固相Ａ及由B、C組成的氣相同時呈平衡,則此系統(tǒng)中能平衡共存最大相數(shù)是A.4B.３C.271.標準壓力下，NaOH水溶液與H3PO4水溶液的混合物,其自由度為A．１B．2C.3Ｄ.472．系統(tǒng)是N２和O2兩種氣體的混合物時，自由度應(yīng)為A.1B.2C．373．在101325Pa下，水和水蒸氣呈平衡的系統(tǒng)，其自由度f為A．0B.1C.２７4.NH4Cｌ（ｓ)在真空容器中分解達成平衡NH4Cl(s)ＨCl(g)+ＮH３(g)A．K=3,Φ=２,ｆ=２B.K=2,Φ=2，f=1C.Ｋ=1,Φ=2，ｆ=175.25℃及標準壓力下,ＮａCl（s)與其水溶液平衡共存A.K=１,Φ=2,f=1Ｂ.K=２,Φ=２，f=1C.K＝2，Φ=2,f=076．如圖，將CｕSO4水溶液置于絕熱箱中,插入兩個銅電極,以蓄電池為電源進行電解,可以看作封閉體系的是：（A）

絕熱箱中所有物質(zhì)；

(B)兩個銅電極；(C)

蓄電池和銅電極；

(D)ＣuSO4水溶液。

77.體系的下列各組物理量中都是狀態(tài)函數(shù)的是：(A)

T，p,V,Q;

(B)m，Ｖｍ,Cｐ,?V;（C)

T,p,V,n；

(D)Ｔ,ｐ,U，Ｗ。

78．x為狀態(tài)函數(shù)，下列表述中不對的的是:(A)

(Ａ)

ｄx為全微分;

(Ｂ)當狀態(tài)擬定，x的值擬定；（Ｃ)

?x=∫dｘ的積分與路經(jīng)無關(guān),只與始終態(tài)有關(guān);（D)

當體系狀態(tài)變化，ｘ值一定變化。

７9．對于內(nèi)能是體系狀態(tài)的單值函數(shù)概念，錯誤理解是：(A）

體系處在一定的狀態(tài)，具有一定的內(nèi)能;(B)

相應(yīng)于某一狀態(tài)，內(nèi)能只能有一數(shù)值不能有兩個以上的數(shù)值；（C)

狀態(tài)發(fā)生變化，內(nèi)能也一定跟著變化；（D）

相應(yīng)于一個內(nèi)能值,可以有多個狀態(tài)。

８０.

抱負氣體向真空膨脹，當一部分氣體進入真空容器后，余下的氣體繼續(xù)膨脹所做的體積功：(A)

W＞0；

(B)W＝０;

(C)Ｗ<0;

（Ｄ)無法計算。

８1．在一個絕熱剛瓶中,發(fā)生一個放熱的分子數(shù)增長的化學(xué)反映,那么:(A)

（A)

Q>０，W＞０,?U＞0;

（B)

(Ｂ)

Q=0,W=0，?Ｕ＜0;(Ｃ)

(C）

Q＝0,W＝0,?Ｕ=0;

(D）Q<０,W>0，?U＜０。

82．對于封閉體系來說,當過程的始態(tài)與終態(tài)擬定后,下列各項中哪一個無擬定值：（A)

Q；

(B）Ｑ+Ｗ;

(C）Ｗ(當Q=０時）；

(Ｄ)Q(當W=0時）。

83．下述說法中，哪一種不對的：(A)

焓是體系能與環(huán)境進行互換的能量;(B)

焓是人為定義的一種具有能量量綱的熱力學(xué)量;(C)

焓是體系狀態(tài)函數(shù)；(D)

焓只有在某些特定條件下,才與體系吸熱相等。

84．在等壓下,進行一個反映A+BＣ，若?rＨm>0,則該反映一定是:(A)

吸熱反映;（B)放熱反映；（C)溫度升高；（D）無法擬定。

85.一定量的單原子抱負氣體，從A態(tài)變化到B態(tài)，變化過程不知道,但若A態(tài)與B態(tài)兩點的壓強、體積和溫度都已擬定，那就可以求出：(A)

氣體膨脹所做的功；

（B)氣體內(nèi)能的變化;（C)

氣體分子的質(zhì)量；

（D)熱容的大小。

86.某高壓容器中盛有的氣體也許是O2、Ａr、CO2、ＮＨ3中一種，在298K時由5dm３絕熱可逆膨脹到6ｄm3,溫度減少21K,則容器中的氣體是:(Ａ)

O2;

(B）CO2；

（C）NH3；

(D）Aｒ。

８7．下述說法中,哪一種對的:(A)

熱容C不是狀態(tài)函數(shù)；

(B)

熱容C與途徑無關(guān);(C）

恒壓熱容Cp不是狀態(tài)函數(shù)；

（D)恒容熱容CV不是狀態(tài)函數(shù)。

88.熱力學(xué)第一定律僅合用于什么途徑:（A)

同一過程的任何途徑;

(B)

同一過程的可逆途徑；(C)

同一過程的不可逆途徑;

(D）不同過程的任何途徑。

89.如圖所示,QＡ→Ｂ→C＝a（J）、WA→B→Ｃ=ｂ(J)、QＣ→A=c(J),那么WＡ→C等于多少:(A)

a-b+ｃ；

(Ｂ)

－(a＋b＋c）；(C)

a+b-c;

(D)a+b+c。

90.如圖所示，抱負氣體由狀態(tài)１變化到狀態(tài)2,則該過程的：(A)

Ｔ2<T1，W<0,Q<0；

（B)

Ｔ２>T1,Ｗ＜0,Q＞0;（C）

T2<T1,W>0，Q<0；

(D)T２＞Ｔ1，Ｗ>０，Ｑ>0。

9１．非抱負氣體的節(jié)流膨脹過程中，下列哪一種描述是對的的：

(A)

Q=0，?H=0,?p<0；

（B)

Q=０，?Ｈ＜0,?p<0;(Ｃ)

Ｑ>０，?H=0,?p<0;

(D)Ｑ<0，?H=0，?p<0。

92.一種實際氣體，其狀態(tài)為pＶｍ=RＴ＋αp(α<0）,該氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后：(A)

溫度升高;

(Ｂ)溫度下降;(C）

溫度不變；

(D）不能擬定溫度如何變化。

93.1molＨ2（為抱負氣體)由始態(tài)29８K、ｐ被絕熱可逆地壓縮5dm3,那么終態(tài)溫度Ｔ2與內(nèi)能變化?U分別是:（Ａ)

562K，0kJ;

(B)２75K，-5.4９kJ；(C）

275K,5.49kJ；

(D)5６２K，５.49kJ。

９4．nmol抱負氣體由同一始態(tài)出發(fā),分別經(jīng)(1)等溫可逆;(2)絕熱可逆兩個過程壓縮到達相同壓力的終態(tài),以H1和H2分別表達（1）和(2)過程終態(tài)的焓值,則:(Ａ)

Ｈ1>H2；

(Ｂ）Ｈ1<H２;(C)

H1=H2;

(Ｄ)上述三者都對。

95．如圖，Ａ→B和Ａ→C均為抱負氣體變化過程,若B、Ｃ在同一條絕熱線上，那么?ＵAB與?UAC的關(guān)系是：(Ａ)

?ＵAB＞?UＡC;

(Ｂ)?UAＢ＜?UAC；(C)

?ＵＡB=?ＵAC；

(D）無法比較兩者大小。

9６．抱負氣體從同一始態(tài)(p1，V1,Ｔ1）出發(fā),分別經(jīng)恒溫可逆壓縮(T)、絕熱可逆壓縮(i)到終態(tài)體積為Ｖ2時,環(huán)境對體系所做功的絕對值比較:（A)

WＴ>Ｗｉ；

(B)WT<Wｉ；

(C)

WT=Wi;

(D）無擬定關(guān)系。

97．一定量的抱負氣體,經(jīng)如圖所示的循環(huán)過程,A→B為等溫過程,B→C等壓過程，C→Ａ為絕熱過程,那么曲邊梯形ACcａ的面積表達的功等于:(A)

B→C的內(nèi)能變化；

(B)A→Ｂ的內(nèi)能變化；(C)

C→A的內(nèi)能變化;

(D）C→Ｂ的內(nèi)能變化。

９8．范德華氣體絕熱向真空膨脹后,氣體的溫度將:(A）

不變；

（B）升高;(C)

減少;

(D)不能擬定。９９.某氣體的狀態(tài)方程服從p(Vm-b)＝RＴ，其中b為常數(shù),則

為：（A)

大于零；

(Ｂ）小于零；

（C)等于零;

(D)不能擬定。

100．反映C（石墨)+?O2CO(g),?H(298Ｋ)<0，若將此反映放于一個恒容絕熱容器中進行,則體系:(A)

?T<０，?U<0,?H<0；

(Ｂ）

?T>0,?Ｕ=0,?H＞0；(C)

?T>0,?U>0，?H>0；

(D）?T＞０,?U=0,?Ｈ＝0。

101.已知反映BA,BＣ的等壓反映熱分別為?H1與?H2,那么ＡC的?H3與它們的關(guān)系是:(A)

?Ｈ3=?H1+?H２;

(B)?H３=?Ｈ1-?H2;(C)

?H3=?H２－?H1；

（D)?H3=2?H１-?H2。102．反映C（金鋼石）+?O２(g）CO(g）的熱效應(yīng)為,問此值為：(A)

ＣO(g）的生成熱；

(B)C(金鋼石)的燃燒熱；(C)

碳的燃燒熱；

(Ｄ）全不是。

104．計算“反映熱效應(yīng)”時,為了簡化運算,常假定反映熱效應(yīng)與溫度無關(guān)，其實質(zhì)是:(A)

狀態(tài)函數(shù)之值與歷史無關(guān)；

(B)

物質(zhì)的熱容與狀態(tài)無關(guān);(Ｃ)

物質(zhì)的熱容與溫度無關(guān)；

(D)反映前后體系的熱容不變。

１05．如圖某循環(huán)過程:A→B是絕熱不可逆過程;Ｂ→C是絕熱可逆過程；C→A是恒溫可逆過程,問在C→A過程中體系與環(huán)境互換的熱ＱC-A：(A)

QC-Ａ>0；

(B)

QC－A＜０;(C)

ＱＣ－Ａ=0；(Ｄ)

不能擬定。

106．

適合于下列過程中的哪一個？

(A)

恒壓過程;

(B）絕熱過程；

（Ｃ)恒溫過程;(D）可逆相變過程。

107.可逆熱機的效率最高，因此由可逆熱機帶動的火車:(A)

跑的最快；(B)跑的最慢；

(C)夏天跑的快;

(D)冬天跑的快。

1０8．在一定速度下發(fā)生變化的孤立體系，其總熵的變化是什么?(A)

不變;

（Ｂ）也許增大或減?。?/p>

(C）總是增大;

(D)總是減小。

11１．當抱負氣體在等溫（500K)下進行膨脹時,求得體系的熵變?S=ｌ０J·Ｋ-1,若該變化中所做的功僅為相同終態(tài)最大功的

，該變化中從熱源吸熱多少?

(Ａ)

５０00Ｊ;

(B)5０0Ｊ；

(C）５０J;

(Ｄ)10０J。

112.1ｍol雙原子抱負氣體的是：(A)

1.5R；

(B)2.５R;

（C)3.５R;

(D）２R。

11３．抱負氣體在絕熱條件下,在恒外壓下被壓縮到終態(tài)，則體系與環(huán)境的熵變:(A)

(Ａ)

?S(體）＞0，?S(環(huán))>0；

（B)?S(體)<0,?Ｓ(環(huán))<0;(C)

?Ｓ(體)>0，?Ｓ(環(huán))=0;

(Ｄ)?Ｓ(體）＞0，?S(環(huán)）＜０。

115.計算熵變的公式

合用于下列:（A)

抱負氣體的簡樸狀態(tài)變化;

(B）

無體積功的封閉體系的簡樸狀態(tài)變化過程;(C)

抱負氣體的任意變化過程；

(Ｄ)

封閉體系的任意變化過程；

11６．實際氣體ＣO２經(jīng)節(jié)流膨脹后，溫度下降，那么:（A）

?S（體)>0，?S(環(huán)）＞0;

(B)

?S(體)<0,?S(環(huán))>０（C)

?Ｓ(體)>0,?S(環(huán))=０;

(D)?S（體)＜０,?S(環(huán))=0。

1１7．2moｌ抱負氣體B，在３00K時等溫膨脹，W=0時體積增長一倍，則其?S(J·K-1)為：(A）

-5.７6；

（B)331;

(C）5.76;

(D)1１.５2。

118.如圖,可表達抱負氣體卡諾循環(huán)的示意圖是：(A)

圖⑴；

(Ｂ)圖⑵；

(Ｃ)圖⑶;

(D）圖⑷。

11９.某體系等壓過程A→B的焓變H與溫度Ｔ無關(guān),則該過程的:(A）

?U與溫度無關(guān)