多元酸堿滴定及酸堿滴定法的應(yīng)用

4-6多元酸（堿）的滴定

多元酸堿被準(zhǔn)確分步滴定的判別式：（一）多元酸的滴定（二）多元堿的滴定

①Ca?Kai≥10-8或Cb?Kbi≥10-8

②Kai/Kai+1≥105或Kbi/Kbi+1≥105

可以被準(zhǔn)確滴定可以被分步準(zhǔn)確滴定（一）多元酸的滴定例如：NaOH（0.1000mol/L）滴定

H3PO4

（0.1000mol/L

，20.00mL）1．滴定的可行性判斷2．化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值計(jì)算和指示劑選擇H3PO4=H++H2PO4-

Ka1=10-2.12H2PO4-

=H++HPO42-

Ka2=10-7.21HPO42-

=H++PO43-

Ka3=10-12.71．滴定的可行性判斷

∵Ca?Ka1=0.1×10-2.12≥10-8Ka1/Ka2=10-2.12/10-7.20

＞105

∴第一級(jí)能準(zhǔn)確、分步滴定∵Ca?Ka2=0.1×10-7.20≈10-8Ka2/Ka3=10-7.20/10-12.36

＞105

∴第二級(jí)能準(zhǔn)確、分步滴定∵Ca?Ka3=0.1×10-12.36

＜10-8∴第三級(jí)不能被準(zhǔn)確滴定多元酸的滴定2．化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇（1）當(dāng)?shù)谝患?jí)H+被完全滴定后，溶液組成為NaH2PO4兩性物質(zhì)（2）當(dāng)?shù)诙?jí)H+被完全滴定后，溶液組成為Na2HPO4兩性物質(zhì)甲基橙，甲基紅

酚酞，百里酚酞

溴甲酚綠+甲基橙

酚酞+百里酚酞滴定體積溶液組成計(jì)算公式pH0.00H3PO41.5610.00H3PO4NaH2PO42.1220.00NaH2PO44.6630.00NaH2PO4Na2HPO47.2040.00Na2HPO49.7850.00Na2HPO4Na3PO412.3660.00Na3PO412.44滴定曲線的計(jì)算滴定曲線（二）多元堿的滴定HCl（0.1000mol/L）滴定Na2CO3

（0.1000mol/L，20.00mL）1.滴定可行性的判斷2.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇CO32-+H+=HCO3-Kb1=10-3.75HCO3

-+H+=H2CO3Kb2=10-7.62多元堿的滴定1.滴定可行性的判斷

Cb?Kb1≥10-8且Kb1/Kb2≈104

第一級(jí)能被準(zhǔn)確、分步滴定Cb?Kb2≥10-8

第二級(jí)能被準(zhǔn)確滴定2.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇（1）第一級(jí)CO32-被完全滴定后，溶液組成為NaHCO3兩性物質(zhì)（2）當(dāng)?shù)诙?jí)HCO3-被完全滴定后，溶液組成為H2CO3溶液(H2CO3飽和溶液，0.04mol/L）酚酞

甲基橙

滴定體積溶液組成計(jì)算公式pH0.00Na2CO311.6310.00Na2CO3NaHCO310.2520.00NaHCO38.3230.00NaHCO3H2CO36.3840.00H2CO33.9350.00H2CO3HCl1.70滴定曲線的計(jì)算多元堿的滴定sp1:pH=(pKa+pC)/2=(4.74+1.30)/2=3.02sp2:pOH=(pKb+pC)/2=(pKw-pKa+pC)/2=(14-4.74+1.48)/2=5.37pH=8.63應(yīng)用示例（一）直接滴定法測(cè)定混合堿溶液（混堿NaOH+Na2CO3）滿(mǎn)足條件：Cb?Kb＞10-81.雙指示劑法NaOH消耗HCL的體積為V1-V2Na2CO3消耗HCL的體積為2V2過(guò)程：NaOHHCL/酚酞

NaCLHCL/甲基橙

-------Na2CO3V1NaHCO3V2H2O+CO2練習(xí)2.有一堿溶液可能是NaOH，NaHCO3，Na2CO3或以上幾種物質(zhì)混合物，用HCL標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以酚酞為指示劑滴定到終點(diǎn)時(shí)消耗HClV1mL；繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定到終點(diǎn)時(shí)消耗HClV2mL，由以下V1和V2的關(guān)系判斷該堿溶液的組成。（1）V1>

0，V2=0

（2）V2>

0，V1=0

（3）V1=V2

（4）V1>V2>0

（5）V2>V1>0解：混堿NaOH酚酞NaCl甲基橙------NaHCO3V1NaHCO3V2CO2Na2CO3NaHCO3CO2V1>

0，V2=0NaOHV2>

0，V1=0NaHCO3