青龍衣中二芳基庚烷類化學(xué)成分的研究

青龍衣中二芳基庚烷類化學(xué)成分的研究【內(nèi)容摘要】目的研究青龍衣抗腫瘤活性部位的化學(xué)成分。方法利用硅膠柱色譜和大孔吸附樹脂等色譜方法對青龍衣抗腫瘤活性部位進(jìn)行系統(tǒng)分離和構(gòu)造鑒定，并利用核磁共振波譜方法確定了化合物的構(gòu)造。結(jié)果共分離得到5個(gè)二芳基庚烷類化合物，分別為galeon(i)，胡桃苷a(ii)，楓楊素(iii)，3'，4''-epoxy-1-(4'-hydroxyphenyl)-7-(3''-methoxylphenyl)-heptane-2-hydr-oxy-3-one(iv)，4''-epoxy-1-(4'-hydroxyphenyl)-7-(3''-methoxylphenyl)-heptane-3-hydroxy(v)。結(jié)論化合物i，iii，iv，v初次從該植物中分離得到?！颈疚年P(guān)鍵詞語】青龍衣化學(xué)成分二芳基庚烷abstract：objectivetostudythenaturalanticancerproductsfromsthecompoundswereisolatedbychromatographywithsilicagelcolumnsandab-8resinetc.，andwereidentifiedbynmranalysis.resultstheyaregalleon(i)，juglanina(ii)，pterocarine(iii)，3'，4''-epoxy-1-(4'-hydroxyphenyl)-7-(3''-methoxylphenyl)-heptane-2-hydroxy-3-one(iv)，4''-epoxy-1-(4'-hydroxyphenyl)-7-(3''-methoxylphenyl)-heptane-3-hydroxy(v).conclusioncompoundi，iii，iv，vwereisolatedfromthisplantforthefirsttime.keywords：qinglongyi；chemicalconstituents；diarylheptanoids青龍衣為胡桃科胡桃屬植物核桃楸juglansmandshuricamaxim的青果皮［1］，該藥始載于〔開寶本草〕，古代諸家多以其清熱解毒、祛風(fēng)療癬、止痛止痢等成效入藥。現(xiàn)代研究發(fā)現(xiàn)其在抗腫瘤方面作用較顯著。本文對青龍衣抗腫瘤活性部位進(jìn)行了系統(tǒng)地分離，共分離得到5個(gè)二芳基庚烷類化合物，分別為galeon(i)，胡桃苷a(ii)，楓楊素(iii)，3'，4''-epoxy-1-(4'-hydroxyphenyl)-7-(3''-methoxyl-phenyl)-heptane-2-hydroxy-3-one(iv)，4''-epoxy-1-(4'-hydroxyphenyl)-7-(3''-metho-xylphenyl)-heptane-3-hydroxy(v)，其中化合物i，iii，iv，v初次從該植物中分離得到。1儀器與材料bruker-400型超導(dǎo)核磁共振光譜儀；ms-2010型質(zhì)譜儀和finniganlcqlc-ms聯(lián)用儀；島津公司ftir-8400s型紅外光譜儀；柱色譜硅膠(200～300目)為青島海洋化工廠生產(chǎn)；ab-8型大孔吸附樹脂由南開大學(xué)化工廠生產(chǎn)；其它試劑均為分析純。青龍衣藥材于2007年購于黑龍江省藥材公司，經(jīng)黑龍江藥大學(xué)中藥鑒定教研室王振月老師鑒定。2方法與結(jié)果2.1提取分離將枯燥的青龍衣藥材5.0kg，粉碎，95%乙醇回流提取3次，減壓濃縮得乙醇浸膏(376g)。提取物用適量水混懸后，用乙酸乙酯和氯仿分別進(jìn)行兩相回流，回收有機(jī)試劑后，得醋酸乙酯層浸膏(33g)，通過ab-8型大孔吸附樹脂柱色譜，以h2o，50%乙醇和95%乙醇依次洗脫，其中95%乙醇洗脫組分(12g)反復(fù)用硅膠柱層析后得到化合物i(20mg)，化合物ii(18mg)，化合物iii(16mg)。chcl3洗脫組分(40g)反復(fù)用硅膠柱層析后得到化合物iv(31mg)，化合物v(23mg)。其化學(xué)構(gòu)造式見圖1。2.2構(gòu)造鑒定2.2.1化合物i白色無定形粉末(meoh)，ei-ms給出326［m］+，分子量應(yīng)為326。1h-nmr(400mhz，cdcl3)δ：2.97，2.83(2h，ddd，j=0.8，10.8，16.0hz，h-1)；2.36，2.24(2h，ddd，j=2.0，8.0，16.8hz，h-2)；1.95，1.51(2h，m，h-4)；1.52(2h，m，h-5)；1.77(dd，j=5.2，12.8hz，h-6a)，1.56(m，h-6b)；2.83，2.63(2h，dt，j=4.8，13.2hz，h-7)；5.56(1h，d，j=2.0hz，h-2')；6.83(1h，d，j=8.0hz，h-5')；6.62(1h，dd，j=2.0，8.0hz，h-6')；6.86(1h，d，j=2.0hz，h-2'')；7.02(1h，d，j=8.4hz，h-5'')；6.88(1h，d，j=2.0，8.4hz，h-6'')；3.73(3h，s，3''-och3)；5.59(1h，brs，4'-oh)。1h-nmr(400mhz,cdcl3)δ：27.5(c-1)，41.4(c-2)，210.2(c-3)，46.4(c-4)，19.1(c-5)，27.4(c-6)，36.0(c-7)，133.4(c-1')，112.3(c-2')，147.3(c-3')，143.2(c-4')，115.0(c-5')，122.0(c-6')，140.2(c-1'')，115.0(c-2'')，152.2(c-3'')，142.9(c-4'')，124.1(c-5'')，122.1(c-6'')，56.1(3''-och3)。nmr數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道［2］的galeon一致，故化合物i為galeon。2.2.2化合物ii白色無定形粉末(meoh)，ei-ms給出356［m］+，表示清楚分子量應(yīng)為356。1h-nmr(400mhz，cdcl3)δ：2.99，2.74(2h，ddd，j=2.0，9.2，16.4hz，h-1)；2.29(2h，m，h-2)2.08，1.75(2h，ddd，j=5.6，10.8，16.0hz，h-4)；1.59(2h，m，h-5)；1.80，1.65(2h，m，h-6)；3.16，2.37(2h，ddd，j=5.6，13.2，16.8hz，h-7)；5.56(1h，d，j=2.0hz，h-2')；6.82(1h，d，j=8.4hz，h-5')；6.62(1h，dd，j=2.0，8.0hz，h-6')；6.58(1h，d，j=8.4hz，h-5'')；6.90(1h，d，j=8.4hz，h-6'')；3.94(3h，s，4'-och3)；3.98(3h，s，3''-och3)；5.95(1h，brs，2''-oh)。13c-nmr(400mhz，cdcl3)δ：27.1(c-1)，41.1(c-2)，210.1(c-3)，46.2(c-4)，19.0(c-5)，24.7(c-6)，29.9(c-7)，134.3(c-1')，113.1(c-2')，149.0(c-3')，146.4(c-4')，111.9(c-5')，122.0(c-