第五章沉淀滴定法

第五章沉淀滴定法

§5.1h去GraviPre·

andtitrametry91分以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。用于沉淀滴定法的沉淀反應(yīng)必須符合下列條件：. §§.莫爾法hrMeho一銘?zhàn)D作指示劑1.原理AgN03，2Cr04為指，C1-(Br-)Ag++l一＝AI

（白色〉終：C r0 4 ”＋2Ag+= A2 CrO 4（磚紅色）2.測(cè)定條件(1）指示劑的用量終點(diǎn)時(shí)指示劑濃度應(yīng)為：[CrO/-] =Ks/A2 CrO 4)/Ksp{AgCI =1.1×10-2moVL實(shí)由CrOi 一本身有顏，指示劑濃度保持在0-3molIL(測(cè)定pH 應(yīng)在中性或弱堿范圍。酸性太，。04 2一濃度減：2H++2Cr一2HCr4一C2 0／一十2 0堿性過，會(huì)生A2 0沉淀。2A++20H一A2 0 ↓20當(dāng)溶液中有錢鹽存在時(shí)，要求試液的酸度范圍更窄, 6.7.，免生成Ag(NH必＋離子而影響準(zhǔn)確滴定（結(jié)果偏高〉9努3)干擾離子的消除Ag＋生成沉淀Pb(4）滴定順序AgN3Cl一，不能c－滴A＋。因?yàn)槿粲靡坏蜛，終點(diǎn)應(yīng)是磚紅色C r04沉淀的消，從熱力學(xué)計(jì)，沉淀轉(zhuǎn)化是可以進(jìn)行的，但由于轉(zhuǎn)化速度太慢而不能應(yīng)用。A2Cr04 ↓2c＝＝AgC↓＋cro/-91分5劇烈搖動(dòng)，防止吸附。為了避免由于先生成的AgC沉淀對(duì)溶液中c3 莫爾法只適于測(cè)定氯化物和澳化物，不適宜于測(cè)定II和I91分§5.德法lhardMe)鐵鎖饑作指示劑Ag+)在酸，鐵鎖磯作指，用SCN標(biāo)滴A＋，當(dāng)AgCN沉淀完全后，過量的SCN”與 F Ag++SCN”＝AgSCN!（白色）Fe3++SCN”＝[FeSCN]2 + C紅色配合物）返滴定法（測(cè)鹵素離子）在含有鹵素離子酸性試液中加入己知過量AgN3標(biāo)，，N4SC標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過量AgN3。滴定終點(diǎn)前 Ag++x一＝AgX↓（準(zhǔn)確過量）Ag++scN一＝AgSCN↓（剩余量）滴定終點(diǎn)時(shí) Fe3++ scN一＝[Fe(SCN)（紅色）朵慧能屢戰(zhàn)測(cè)Cl－時(shí)終點(diǎn)判定比較困，原因是AgCI沉淀溶解度比AgSCN的，近終點(diǎn)時(shí)加入N4SCN 會(huì)與AgCI發(fā)朵慧能屢戰(zhàn)AgCI=Ag++一＋N4 SCN=SCN一N4+｜｜AgSCN↓AgCI+SCN”＝AgSCN↓＋c1·使測(cè)定結(jié)果偏低，需采取避免措施。(1）：AgC濾后返滴濾液輯純屬晶綜生(2＿加12m，AgC，止輯純屬晶綜生91分(3）返滴定法測(cè)Br·、‘意 ：在測(cè)定腆化物，指劑必須在加入過量的AgN03 標(biāo)準(zhǔn)溶液后才能力日入，否則將發(fā)生下列反應(yīng)，產(chǎn)生誤差。23++2一22++2）指量的Fe＋指示＋的濃度達(dá)到1可.液的度H3的中進(jìn)行。

擾離子的消除試樣中若含有強(qiáng)氧化劑、氮的低價(jià)氧化物、家鹽等能與SCN一起反應(yīng)，將干擾測(cè)定，須預(yù)先除去。）直滴，：佛爾哈德法直接滴定可以測(cè)Ag＋，返滴定可以測(cè)圃Br-,圃P043圃AsO43－等。生產(chǎn)中常用來測(cè)定有機(jī)氯農(nóng)藥（六六六、滴滴涕〉以及一些有機(jī)試劑（氯仿、腆仿〉，所以該法比莫爾法應(yīng)用較廣?！炱史ㄒ?、原理gN3為標(biāo)準(zhǔn)溶，：AgN3－，常用熒光黃作指示劑。熒光：HFl n=Fin·+H+黃綠色膠粒 被吸附離子溶液顏色滴定終點(diǎn)前 過量 (AgCl)CI·綠色滴定終點(diǎn)后 A＋過量 (AgCl)Ag+紅色二、滴定條件1.使沉淀呈膠體狀態(tài)。

M+黃Fin· 粉黃溶液應(yīng)適當(dāng)。滴定時(shí)要保證pH二三pK3.滴定時(shí)，應(yīng)避免強(qiáng)光照射。品噸的離子與加入滴定劑的離子應(yīng)帶有相反的電荷。4.吸附指示劑的吸附能力應(yīng)略小于被測(cè)離子的吸附力，否則指示劑將在等量點(diǎn)前變色；但也不能太小，否則在等量點(diǎn)品噸的離子與加入滴定劑的離子應(yīng)帶有相反的電荷。思考題思考題2012年2012年9月8日8時(shí)1分1 試述銀量法指示劑的作用原理，比較之。跚含量時(shí)示劑指示終點(diǎn)較為合適？Cl)BaCl2;(2)NaCI+Na3P04;(3)FeCI2;(4)NaI+ N2 S04 。為什么用佛爾哈德法測(cè)定Br一I一時(shí)大？，. 說明用下述方法進(jìn)行測(cè)定是否會(huì)引入誤差，如有誤差，則指出偏高還是偏低？(）取NaI+ 2 S04 試液后，馬上以莫爾法測(cè)。一；(2）中性溶液中用莫爾法測(cè)定Br一；(）用莫爾法測(cè)定p～8的KI溶液中的I一；(）用莫爾法測(cè)定C一，但配制的2Cr4 指示劑溶液濃度過?。?5）Cl本章小結(jié)(）A3為滴定劑，2Cr