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PAGEPAGE8訓(xùn)練(十一)非選擇題專項練(3)1.某研究性學(xué)習(xí)小組學(xué)生根據(jù)氧化復(fù)原反響規(guī)律,探究NO2、NO與Na2O2反響的情況,提出假設(shè)并進行相關(guān)實驗。Ⅰ.從理論上分析Na2O2和NO2都既有氧化性又有復(fù)原性,于是提出如下假設(shè):假設(shè)1:Na2O2氧化NO2;假設(shè)2:NO2氧化Na2O2。(1)甲同學(xué)設(shè)計如圖1裝置進行實驗:①試管A中反響的離子方程式是_____________________________________。②待試管B中充滿紅棕色氣體,關(guān)閉旋塞a和b;取下試管B,向其中參加適量Na2O2粉末,塞上塞子,輕輕振蕩試管內(nèi)粉末,觀察到紅棕色氣體迅速消失;再將帶火星的木條迅速伸進試管內(nèi),木條復(fù)燃。③儀器C兼有防倒吸的作用,儀器C的名稱為____________。結(jié)論:甲同學(xué)認為假設(shè)2正確。(2)乙同學(xué)認為甲同學(xué)設(shè)計的實驗存在缺陷,為到達實驗?zāi)康模贏、B之間應(yīng)增加一個裝置,該裝置的作用是__________________________。乙同學(xué)用改良后的裝置,重復(fù)了甲同學(xué)的實驗操作,觀察到紅棕色氣體迅速消失;帶火星的木條未復(fù)燃,得出結(jié)論:假設(shè)1正確,那么NO2和Na2O2反響的化學(xué)方程式是_____________________________________________________________________。Ⅱ.該研究性學(xué)習(xí)小組同學(xué)還認為NO易與O2發(fā)生反響,應(yīng)該更易被Na2O2氧化。查閱資料:2NO+Na2O2=2NaNO2;2NaNO2+2HCl=2NaCl+NO2↑+NO↑+H2O;酸性條件下,NO能與MnOeq\o\al(-,4)反響生成NOeq\o\al(-,3)和Mn2+。(3)丙同學(xué)用圖2所示裝置(局部夾持裝置略)探究NO與Na2O2的反響。①在反響前,翻開彈簧夾,通入一段時間N2,目的是______________________。②B中觀察到的主要現(xiàn)象是____________(填字母編號)。a.銅片逐漸溶解,溶液變?yōu)樗{色b.有紅棕色氣泡產(chǎn)生c.有無色氣泡產(chǎn)生③C、E中所盛裝的試劑不能是____________(填字母編號)。a.無水硫酸銅 b.無水氯化鈣c.堿石灰 d.生石灰④F中發(fā)生反響的氧化劑與復(fù)原劑的物質(zhì)的量之比為____________。⑤充分反響后,檢驗D裝置中產(chǎn)物的方法是:______________________,那么產(chǎn)物是NaNO2。解析(1)①Cu與濃硝酸反響生成二氧化氮、硝酸銅和水,其反響的離子方程式為:Cu+4H++2NOeq\o\al(-,3)=Cu2++2NO2↑+2H2O;③儀器C具有球形特征的枯燥管,所以為球形枯燥管。(2)Cu與濃硝酸反響生成二氧化氮中含有水蒸氣,水蒸氣能與過氧化鈉反響生成氧氣,所以要在A、B之間增加一個裝置枯燥裝置,除去生成NO2氣體中混有的水蒸氣;假設(shè)過氧化鈉氧化二氧化氮,那么生成硝酸鈉,其反響的化學(xué)方程式為Na2O2+2NO2=2NaNO3;(3)①空氣中的氧氣能氧化NO,實驗時要排盡裝置中的空氣,所以在反響前,翻開彈簧夾,通入一段時間N2,目的:將裝置中的空氣排出;②在B裝置中二氧化氮與水反響生成稀硝酸,稀硝酸與Cu反響生成NO,所以B中觀察到的主要現(xiàn)象是:銅片逐漸溶解,溶液變?yōu)樗{色,有無色氣泡產(chǎn)生。③無水硫酸銅只能檢驗水不能吸收水,應(yīng)選a;④F中為吸收一氧化氮的反響,高錳酸根離子被復(fù)原生成二價錳離子降低5價,復(fù)原劑為NO被氧化成硝酸根離子升高3價,那么根據(jù)得失電子守恒氧化劑與復(fù)原劑的物質(zhì)的量之比為3∶5;⑤亞硝酸鈉中加鹽酸會生成NO,NO遇到空氣中的氧氣會變?yōu)榧t棕色,那么檢驗D裝置中物質(zhì)的方法為:取D裝置中產(chǎn)物少許,參加稀鹽酸,假設(shè)產(chǎn)生無色氣體,遇到空氣變?yōu)榧t棕色,產(chǎn)物是亞硝酸鈉。答案(1)①Cu+4H++2NOeq\o\al(-,3)=Cu2++2NO2↑+2H2O③球形枯燥管(2)除去生成NO2氣體中混有的水蒸氣Na2O2+2NO2=2NaNO3(3)①將裝置中的空氣排出②ac③a④3∶5⑤取D裝置中產(chǎn)物少許,參加稀鹽酸,產(chǎn)生紅棕色氣體2.用輝銅礦(主要成分為Cu2S,含少量Fe2O3、SiO2等雜質(zhì))制備難溶于水的堿式碳酸銅的流程如圖:(1)以下措施是為了加快浸取速率,其中無法到達目的的是________(填字母)。A.延長浸取時間 B.將輝銅礦粉碎C.充分攪拌 D.適當增加硫酸濃度(2)濾渣I中的主要成分是MnO2、S、SiO2,請寫出“浸取〞反響中生成S的離子方程式:__________________________________________________________。(3)研究發(fā)現(xiàn),假設(shè)先除鐵再浸取,浸取速率明顯變慢,可能的原因是______________________。(4)“除鐵〞的方法是通過調(diào)節(jié)溶液pH,使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3,那么參加的試劑A可以是____________________(填化學(xué)式);“趕氨〞時,最適宜的操作方法是___________________________________________________________________。(5)“沉錳〞(除Mn2+)過程中有關(guān)反響的離子方程式為__________________。(6)濾液Ⅱ經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶得到的鹽主要是_______________________________(填化學(xué)式)。解析輝銅礦主要成分為Cu2S,含少量Fe2O3、SiO2等雜質(zhì),參加稀硫酸和二氧化錳浸取,過濾得到濾渣為MnO2、SiO2、單質(zhì)S,濾液中含有Fe3+、Mn2+、Cu2+,調(diào)節(jié)溶液pH除去鐵離子,參加碳酸氫銨溶液沉淀錳過濾得到濾液趕出氨氣循環(huán)使用,得到堿式碳酸銅。(1)酸浸時,通過粉碎礦石或者升高溫度或者進行攪拌都可以提高浸取率,延長浸取時間并不能提高速率。(2)“浸取〞時:在酸性條件下MnO2氧化Cu2S得到硫沉淀、CuSO4和MnSO4,其反響的離子方程式是:2MnO2+Cu2S+8H+=S↓+2Cu2++2Mn2++4H2O。(3)浸取時氧化鐵溶解于稀硫酸中反響生成硫酸鐵和水,假設(shè)先除鐵再浸取,浸取速率明顯變慢,F(xiàn)e2O3在浸取時起媒介作用,F(xiàn)e3+可催化Cu2S被MnO2氧化。(4)參加的試劑A應(yīng)用于調(diào)節(jié)溶液pH,促進鐵離子的水解,但不能引入雜質(zhì),因最后要制備堿式碳酸銅,那么可參加氧化銅、氫氧化銅等,因氨氣易揮發(fā),加熱可促進揮發(fā),那么可用加熱的方法。(5)“沉錳〞(除Mn2+)過程中,參加碳酸氫銨并通氨氣,生成碳酸錳沉淀,反響的離子方程式為Mn2++HCOeq\o\al(-,3)+NH3=MnCO3↓+NHeq\o\al(+,4)。(6)濾液Ⅱ主要是硫酸銨溶液通過蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過濾洗滌得到硫酸銨晶體。答案(1)A(2)2MnO2+Cu2S+8H+=S↓+2Cu2++2Mn2++4H2O(3)Fe3+可催化Cu2S被MnO2氧化(4)CuO或Cu(OH)2加熱(5)Mn2++HCOeq\o\al(-,3)+NH3=MnCO3↓+NHeq\o\al(+,4)(6)(NH4)2SO43.煤是一種重要的化工原料,人們將利用煤制取的水煤氣、焦炭、甲醚等廣泛用于工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中。(1):①C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH=+131.3kJ·mol-1②CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=+41.3kJ·mol-1那么炭與水蒸氣反響生成二氧化碳和氫氣的熱化學(xué)方程式為_______________。該反響在________(填“高溫〞“低溫〞或“任何溫度〞)下有利于正向自發(fā)進行。(2)有人利用炭復(fù)原法處理氮氧化物,發(fā)生反響C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)。某研究小組向某密閉容器中參加一定量的活性炭和NO,在T1℃時,不同時間測得各物質(zhì)的濃度如表所示:時間(min)濃度(mol·L-1)01020304050NO1.000.680.500.500.600.60N200.160.250.250.300.30CO200.160.250.250.300.30①10~20min內(nèi),N2的平均反響速率v(N2)=________。②30min后,只改變某一條件,反響重新到達平衡,根據(jù)表中的數(shù)據(jù)判斷改變的條件可能是________(填選項字母)。A.通入一定量的NO B.參加一定量的活性炭C.參加適宜的催化劑 D.適當縮小容器的體積(3)研究說明:反響CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)平衡常數(shù)隨溫度的變化如表所示:溫度/℃400500800平衡常數(shù)K9.9491假設(shè)反響在500℃時進行,設(shè)起始的CO和H2O的濃度均為0.020mol·L-1,在該條件下CO的平衡轉(zhuǎn)化率為________。(4)用CO做燃料電池電解CuSO4溶液、FeCl3和FeCl2混合液的示意圖如圖1所示,其中A、B、D均為石墨電極,C為銅電極,工作一段時間后,斷開K,此時A、B兩極上產(chǎn)生的氣體體積相同。圖1圖2①乙中A極析出的氣體在標準狀況下的體積為________。②丙裝置溶液中金屬陽離子的物質(zhì)的量與轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量變化關(guān)系如圖2所示,那么圖中③線表示的是________(填離子符號)的變化;反響結(jié)束后,要使丙裝置中金屬陽離子恰好完全沉淀,需要________mL5.0mol·L-1NaOH溶液。解析(1)①C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH=+131.3kJ·mol-1②CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=+41.3kJ·mol-1根據(jù)蓋斯定律,將①-②可得:C(s)+2H2O(g)=CO2(g)+2H2(g)ΔH=+90kJ·mol-1,反響的焓變ΔH>0,ΔS>0,根據(jù)反響自發(fā)進行的判據(jù)ΔH-TΔS<0,所以需要高溫下發(fā)生。(2)①10~20min內(nèi),N2的平均反響速率v(N2)=eq\f(0.25-0.16,20-10)mol·(L·min)-1=0.009mol·(L·min)-1。②30min后,只改變某一條件,反響重新到達平衡,圖表數(shù)據(jù)分析可知一氧化氮,氮氣,二氧化碳濃度都增大;A.通入一定量的NO,反響正向進行,到達平衡后一氧化氮、氮氣、二氧化碳濃度增大,故符合;B.參加一定量的活性炭是固體,對平衡無影響,故不符合;C.參加適宜的催化劑,只能改變化學(xué)反響速率,不能改變平衡,濃度不變,故不符合;D.適當縮小容器的體積,反響前后是氣體體積不變的反響,平衡不動,但物質(zhì)濃度增大,符合要求,故符合;(3)設(shè)CO的濃度變化量為c,三段式法用c表示出平衡時各組分濃度,CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g),起始(mol·L-1):0.020.02000轉(zhuǎn)化(mol·L-1):cccc平衡(mol·L-1):0.02-c0.02-ccc代入500℃時反響平衡常數(shù)K=eq\f(c(H2)c(CO2),c(CO)c(H2O))=eq\f(c2,(0.02-c)2)=9解得c=0.015,CO的最大轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.015,0.02)×100%=75%。(4)①工作一段時間后,斷開K,此時A、B兩極上產(chǎn)生的氣體體積相同,分析電極反響,B為陰極,溶液中銅離子析出,氫離子得到電子生成氫氣,設(shè)生成氣體物質(zhì)的量為x,溶液中銅離子物質(zhì)的量為0.1mol,電極反響為Cu2++2e-=Cu,0.1mol0.2mol2H++2e-=H2↑,2xxA電極為陽極,溶液中的氫氧根離子失電子生成氧氣,電極反響為:4OH--4e-=2H2O+O2↑,4xx得到0.2+2x=4x,x=0.1mol乙中A極析出的氣體是氧氣物質(zhì)的量為0.1mol,在標準狀況下的體積為2.24L,②根據(jù)轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量和金屬陽離子的物質(zhì)的量的變化,可知,銅離子增多,鐵離子物質(zhì)的量減小,亞鐵離子增加,①為Fe3+,②為Fe2+,③為Cu2+,依據(jù)(2)計算得到電子轉(zhuǎn)移應(yīng)為0.4mol,比照圖像,可知此時溶液中為Fe2+0.5mol和Cu2+0.2mol,需要參加NaOH溶液1.4mol,體積為280mL。答案(1)C(s)+2H2O(g)=CO2(g)+2H2(g)ΔH=+90.0kJ·mol-1高溫(2)①0.009mol·(L·min)-1②AD(3)75%(4)①2.24L②Cu2+2804.硅是帶來人類文明的重要元素之一,從傳統(tǒng)材料到信息材料的開展過程中創(chuàng)造了一個又一個奇跡。(1)新型陶瓷Si3N4的熔點高、硬度大、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。工業(yè)上可以采用化學(xué)氣相沉積法,在H2的保護下,使SiCl4與N2反響生成Si3N4沉積在石墨外表,寫出該反響的化學(xué)方程式_________________________________________________。(2)一種用工業(yè)硅(含少量鉀、鈉、鐵、銅的氧化物),硅的熔點是1420℃,高溫下氧氣及水蒸氣能明顯腐蝕氮化硅。一種合成氮化硅的工藝主要流程如下:①凈化N2和H2時,銅屑的作用是:__________________;硅膠的作用是_____________________________________________________________________。②在氮化爐中3Si(s)+2N2(g)=Si3N4(s)ΔH=-727.5kJ·mol-1,開始時為什么要嚴格控制氮氣的流速以控制溫度______________;體系中要通入適量的氫氣是為了_______________________________________________________________。③X可能是________(選填:“鹽酸〞、“硝酸〞、“硫酸〞、“氫氟酸〞)。(3)工業(yè)上可以通過如以下圖所示的流程制取純硅:①整個制備過程必須嚴格控制無水無氧。SiHCl3遇水劇烈反響,寫出該反響的化學(xué)方程式________________________________________________________。②假設(shè)每一輪次制備1mol純硅,且生產(chǎn)過程中硅元素沒有損失,反響I中HCl的利用率為90%,反響Ⅱ中H2的利用率為93.75%。那么在第二輪次的生產(chǎn)中,補充投入HCl和H2的物質(zhì)的量之比是________。解析(1)在H2的保護下,使SiCl4與N2反響生成Si3N4,氮元素的化合價由0價降低到-3價,那么氫氣中的氫元素由0價升高到+1價生成HCl,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒配平,反響的化學(xué)方程式為3SiCl4+2N2+6H2=Si3N4+12HCl。(2)①因為高溫下氧氣及水蒸氣能明顯腐蝕氮化硅,那么銅屑的作用是除去原料氣中的氧氣;硅膠的作用是除去生成的水蒸氣;②在氮化爐中3Si(s)+2N2(g)=Si3N4(s)ΔH=-727.5kJ·mol-1,該反響是放熱反響,防止局部過熱,導(dǎo)致硅熔化熔合成團,阻礙與N2的接觸,開始時要嚴格控制氮氣的流速以控制溫度;為了將整個體系中空氣排盡,體系中要通入適量的氫氣;③由于硅中含有銅的氧化物,在反響中氧化銅能被復(fù)原生成銅,因此要除去銅應(yīng)該選擇硝酸,鹽酸和硫酸不能溶解銅,氫氟酸能腐蝕氮化硅。(3)①SiHCl3遇水劇烈反響,生成硅酸、HCl和氫氣,反響的化學(xué)方程式SiHCl3+3H2O=H2SiO3+3HCl+H2↑。②由題中條件可知:Si(粗)+3HCleq\o(=,\s\up11(553~573K))SiHCl3+H21mol3mol1molSiHCl3+H2eq\o(=,\s\up11(1373~1453K))Si(純)+3HCl1mol1mol3mol由以上數(shù)據(jù),循環(huán)生產(chǎn)中只能產(chǎn)生3molHCl,但HCl的利用率是90%,因此需要增加(3÷90%-3)molHCl,循環(huán)生產(chǎn)中只產(chǎn)生1molH2,但H2的利用率為93.75%,因此需增加(1÷93.75%-1)molH2,因此,補充投入HCl和H2的物質(zhì)的量之比為:(3÷90%-3)∶(1÷93.75%-1)=5∶1。答案(1)3SiCl4+2N2+6H2=Si3N4+12HCl(2)①除去原料氣中的氧氣除去生成的水蒸氣②這是放熱反響,防止局部過熱,導(dǎo)致硅熔化熔合成團,阻礙與N2的接觸將體系中的氧氣轉(zhuǎn)化為水蒸氣,而易被除去(或?qū)⒄麄€體系中空氣排盡)③硝酸(3)①SiHCl3+3H2O=H2SiO3+3HCl+H2↑②5∶15.a(chǎn)、b、c、d、e均為周期表前四周期元素,原子序數(shù)依次增大,相關(guān)信息如下表所示。a原子核外電子分別占3個不同能級,且每個能級上排布的電子數(shù)相同b基態(tài)原子的p軌道電子數(shù)比s軌道電子數(shù)少1c在周期表所列元素中電負性最大d位于周期表中第4縱行e基態(tài)原子M層全充滿,N層只有一個電子請答復(fù):(1)d屬于________區(qū)的元素,其基態(tài)原子的價電子排布圖為______________。(2)b與其同周期相鄰元素第一電離能由大到小的順序為________(用元素符號表示)。(3)c的氫化物水溶液中存在的氫鍵有________種,任意畫出一種____________。(4)a與其相鄰?fù)髯逶氐淖罡邇r氧化物的熔點上下順序為__________(用化學(xué)式表示)。假設(shè)將a元素最高價氧化物水化物對應(yīng)的正鹽酸根離子表示為A,那么A的空間構(gòu)型為__________;A的中心原子的軌道雜化類型為________;與A互為等電子體的一種分子為________(填化學(xué)式)。(5)e與Au的合金可形成面心立方最密堆積的晶體,在晶胞中e原子處于面心,該晶體具有儲氫功能,氫原子可進入到由e原子與Au原子構(gòu)成的四面體空隙中,儲氫后的晶胞結(jié)構(gòu)與金剛石晶胞結(jié)構(gòu)相似,該晶體儲氫后的化學(xué)式為________,假設(shè)該晶體的相對分子質(zhì)量為M,密度為ag·cm-3,那么晶胞的體積為________(NA用表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。解析a、b、c、d、e均為周期表前四周期元素,原子序數(shù)依次增大,a原子核外電子分占3個不同能級,且每個能級上排布的電子數(shù)相同,核外電子排布為1s22s22p2,故a為C元素;b元素基態(tài)原子的p軌道電子數(shù)比s軌道電子數(shù)少1,核外電子排布為1s22s22p3,故b為N元素;c在周期表所列元素中電負性最大,那么c為F元素;d位于周期表中第4縱行,且處于第四周期,故d為Ti;e的基態(tài)原子M層全充滿,N層只有一個電子,那么核外電子數(shù)為2+8+18+1=29,故e為Cu。(1)d為Ti元素,屬于d區(qū)的元素,基態(tài)原子的價電子排布3d24s2,故其基態(tài)原子的價電子排布圖為;(2)與b同周期相鄰元素分別為C、O,同周期隨原子序數(shù)增大,第一電離能呈增大趨勢,但N元素原子2p能級容納3個電子,為半滿穩(wěn)定狀態(tài),能量較低,第一電離能高于同周期相鄰元素,故第一電離能由大到小的順序為:N>O>C;(3)c的氫化物為HF,水溶液中存在的氫鍵有O—H…O、O—H…F、F—H…O、F—H…F,共4種;(4)a與其相鄰?fù)髯逶氐淖罡邇r氧化物分別為CO2、SiO2,前者屬于分子晶體,后者屬于原子晶體,故熔點上下順序為SiO2>CO2。a元素最高價氧化物水化物對應(yīng)的正鹽酸根離子為COeq\o\al(2-,3),離子中C原子價層電子對數(shù)=3+eq\f(4+2-2×3,2)=3,沒有孤電子對,故碳酸根離子為平面三角形結(jié)構(gòu),中心C原子的軌道雜化類型為sp2雜化;與COeq\o\al(2-,3)互為等電子體的一種分子為SO3等;(5)Cu與Au的合金可形成面心立方最密堆積的晶體,在晶胞中Cu原子處于面心,Au原子處于頂點,該晶體具有儲氫功能,氫原子可進入到由Cu原子與Au原子構(gòu)成的四面體空隙中,儲氫后的晶胞結(jié)構(gòu)與金剛石晶胞結(jié)構(gòu)相似,那么形成的晶體晶胞中H原子共有4個,Cu原子數(shù)目為6×eq\f(1,2)=3,Au原子數(shù)目為8×eq\f(1,8)=1,該晶體儲氫后的化學(xué)式為H4Cu3Au,假設(shè)該晶體的相對分子質(zhì)量為M,晶胞質(zhì)量為eq\f(M,NA)g,晶體密度為ag·cm-3,那么晶胞的體積為eq\f(M,NA)g÷ag·cm-3=eq\f(M,aNA)cm3。答案(1)d(2)N>O>C(3)4O—H…O、O—H…F、F—H…O、F—H…F中的任意一種(4)SiO2>CO2平面三角形sp2雜化SO3(5)H4Cu3Aueq\f(M,aNA)cm36.有機物G(分子式C13H18O2)是一種香料,如圖是該香料的一種合成路線。:①E能夠發(fā)生銀鏡反響,1molE能夠與2molH2完全反響生成F②R—CHCH2eq\f(①B2H6,②H2O2/OH-)R—CH2CH2OH③有機物D的摩爾質(zhì)量為88g·mol-1,其核磁共振氫譜有3組峰④有機物F是苯甲醇的同系物,苯環(huán)上只有一個無支鏈的側(cè)鏈答復(fù)以下問題:(1)用系統(tǒng)命名法命名有機物B:______________________________________。(2)E的結(jié)構(gòu)簡式為______________。(3)C與新制Cu(OH)2反響的化學(xué)方程式為___________________________________________________________________________________________________。(4)有機物C可與銀氨溶液反響,配制銀氨溶液的實驗操作為_____________。(5)有機物甲符合以下條件:①為芳香族化合物、②與F是同分異構(gòu)體、③能被催化氧化成醛。符合上述條件的有機物甲有________種。其中滿足苯環(huán)上有3個側(cè)鏈,且核磁共振氫譜有5組峰,峰面積比為6∶2∶2∶1∶1的有機物的結(jié)構(gòu)簡式為____________。(6)以丙烯等為原料合成D的路線如下:CH3CHCH2eq\o(→,\s\up11(HBr),\s\do11(Ⅰ))
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