考研有機化學(xué)綜合復(fù)習(xí)

考研有機化學(xué)綜合復(fù)習(xí)1．寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：OHOHH2SO4H+(2).(4).(6).(CH3)2CC(CH3)2(1).(3).(CH3)3CCH2OH2NaBr,HSO4H2SO4HBrOHOHOHPCCOH(5).(7).CH2Cl2CH3OCH3PBr3acetone(1)C2H5MgBr(2)H3O+HOH(8).C2H5CH3OCHCHCH2CH3OH(10).CHCH3OH5HIO6(9).3CH3(1)O3H2SO4(11).HCH3AB(2)Zn,H2OOH2．解釋下列現(xiàn)象：（1）為什么乙二醇及其甲醚的沸點隨分子量的增加而降低？CH2OHCH2OHCH2OCH3CH2OHCH2OCH3CH2OCH3b.p.197C125C84C（2）下列醇的氧化（A）比（B）快？OOHMnO2MnO2(A)(B)OOH（3）在化合物（A）和（B）的椅式構(gòu)象中，化合物（A）中的-OH在e鍵上，而化合物（B）中的-OH卻處在a鍵上，為什么？OHOHO(A)(B)O3．下列鄰二醇類化合物能否用高碘酸氧化，為什么？若能，寫出反應(yīng)的產(chǎn)物。OHOHCH3CH3OHOH(1)(2)(4)(3)OHCH3OH1HOOH4．寫出下列化合物在酸催化下的重排產(chǎn)物，并寫出（1）在酸催化下的重排反應(yīng)機理。(1).C(C6H5)2OHOH(2).(C6H5)2CC(CH3)2OHOH(3).OHOH5．醋酸苯酯在AlCl存在下進行Fries重排變成鄰或?qū)αu基苯乙酮：3OCOCH3OHOHAlCl3CS2COCH3+COCH3（1）這兩個產(chǎn)物能否用水蒸汽蒸餾分離？為什么？為什么在低溫時（25℃）高溫時（165℃）以生成鄰位以生成對位異構(gòu)體為主，7．推測下列反應(yīng)的機理：OOHHBrCHCH2(1).(2).(3).CH3H2SO40COHOHH2SO4OOHH+(4).(5).OCH2CHCH2HBrO8．RCOOCAr型和RCOOCR型的酯，在酸催化水解時，由于可以生成穩(wěn)定的碳正離子，可發(fā)生烷-氧鍵斷裂。33請寫出CHCOOCPh在酸催化下的水解反應(yīng)機理。339．光學(xué)活性物質(zhì)（Ⅰ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。請用反應(yīng)機理加以解釋。OCOCHOCH（Ⅰ）310．觀察下列的反應(yīng)系列：CH3CH31)SOCl2C6H5CH2CHCOOH(+C6H5CH2CHNH2()2)NH3(S)))Br,OH-322根據(jù)反應(yīng)機理，推測最終產(chǎn)物的構(gòu)型是S？R還是CHO2Br，不能形成肟及苯腙，其IR譜在δ（ppm）：1.0（3H，三重峰），4.6（1H，多重峰），2.1（2H，多重峰），推斷該化合物的結(jié)構(gòu)式，并指出譜圖上各峰的歸屬(2)苯乙酮與氯乙酸乙酯在A，CH14O3，將A在室溫下進行堿性水解，得一固體的鈉鹽B，C10H9O3Na，用鹽酸溶液酸化適當(dāng)加熱，最后得一液體化合物C，C可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，11．(1)某化合物2850~2950cm-1有吸收峰，但3000cm-1以上無吸收4.2（1H，三重峰），713峰，在1740cm-1有強吸收峰，H1.3（6H，雙峰），。氨基鈉的作用下，生成一化合物獲12B，并分子式為CHO，請推測A，B，C的結(jié)構(gòu)式。91012．完成下列反應(yīng)式，寫出主要產(chǎn)物：CH2CH2BrNaOH(1).NHO(2).(CH3CH2)2NH+CH2C(CH3)2CH3HNO3/H2SO4(CH3CO)2OFe/HClCHNO3/H2SO4D(3).ABCH3H3O+NO2NH2NaNO2,HClH2O(4).CH3CH2C(CH3)2NH2C6H5COCH3+HCHO+HN(CH3)2(5).CO2CH3CHOCH2CH3+H3O+CO2+COAB(6).NH2CH2CO2CH3CHO(7).N+CH3OH-Ohv(8).(9).+CH3OCCHNNOHNA(1)CH2(2)H2O,C6H6,CHCN+BCO2C2H5EtONa(10).(11).CH3++CO2C2H53CH3NCOEtOHOHNH2HNO2(12).(13).ABNHNHH+(14).(H3C)2CNNC(CH3)2CNCNNaN3KOH(15).(16).C6H5CH2COClABCPCl5NOH13．寫出下列各消去反應(yīng)所生成的主要產(chǎn)物：+(2).(CH3CH2)3NCH2CH2COCH3OH-(1).(CH3)2CHCHCH3OH-+N(CH3)3++(3).(5).ClCH2CH2N(CH3)2OH-(4).CH2CH2N(CH3)2OH-CH2CH3O-2CHCH3N(CH3)2+(6).+PhCH2CHN(CH3)2CH3O-CH3N(CH+3)3OH-(7).(8).CH3HPh+H3CHPhHN(CH3)3OH-(9).CH3+N(CH3)2O-H3CHPh14．推斷結(jié)構(gòu)：（1）化合物A(C7H15N)和碘甲烷反應(yīng)得B(C8H18NI)，B和AgOH水懸浮液加熱得C(CH17N)，C再和碘甲8烷和AgOH水懸浮液加熱得D(C6H10)和三甲胺，D能吸收二摩爾H而得E(C6H14)，E的核磁共振氫譜只顯示一21：6，試推斷（2）化合物A(C4H9NO)與過量碘甲烷反應(yīng)，再用AgOH處理后得到B(CH15NO2),B加熱再用碘甲烷和AgOH處理得化合物D(C7H17NO2),D加熱個七重峰和一個雙峰，它們的相對峰面積比是A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)。后得到C(CH13NO）,C66分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。寫出A、B、C、D的4構(gòu)造式。（3）某固體化合物A(C14H12NOCl)和6mol·L-1HCl回流得到B(C7H5O2Cl)和C(C7H10NCl)。B在PCl3存在下回流后再與NH3反應(yīng)得到D(C7H6NOCl)，后者用NaOBr處理，再加熱得到E(C6H6NCl)，E在5℃與NaNO2/H2SO4反應(yīng)后加熱，得到F(C6H6ClO)，F(xiàn)與FeCl3有顯色反應(yīng)，其1HNMR在δ=7~8有兩組對稱的二重峰。化合物與NaNO2/H2SO4反應(yīng)得到黃色油狀物G。C與苯磺酰氯反應(yīng)產(chǎn)生不溶于堿的化合物H。寫出A~H的構(gòu)造式。（4）一堿性化合物A(C5H11N)，它被臭氧分解給出甲醛，A經(jīng)催化B（CH13N)，B也可用過量碘甲烷處理A轉(zhuǎn)變成一個鹽C（C8H18NI），C用濕的氧化銀處理隨后熱解給出D(C5H8)，D與丁炔二酸二甲酯反應(yīng)給出E(C11H14O4)，E經(jīng)鈀脫氫得3-甲基苯二酸二甲酯，試推出A~E的各化合物，并寫出由C到D的反應(yīng)機理。C氫化生成化合物5以由己酰胺加溴和氫氧化鈉溶液得到。的結(jié)構(gòu)下列各對化合物哪些屬于對映體、非對映體、順反異構(gòu)體、構(gòu)造異構(gòu)體或同一化合物。CH3CH3HCBrHCClCH3BrCH3OHHCCl和HCBrH和CH3(1)HH(2)HOHBrCH3CH3CH3CH3HCH3BrC2H5HHHBrHHCH3Cl(3)(4)和和ClC2H5C2H5HHC2H5CH3HHHCH3CCCCH3和(5)(7)(6)和CCCH3CCH3H3CHCH3C2H5C2H5和CH3HBrBrHHBrHBrHHHCCH3(8)和3CH3H3CHH16．有一旋光性化合物A(C6H10)，能與硝酸銀的氨溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)。將A催化加氫生成C(C6H14)，C沒有旋光性。試寫出B，C的構(gòu)造式和A的對映異構(gòu)體的投影式，并用R-S命名法命名。17．預(yù)測下列化合物電環(huán)化時產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)：HHｈνHH(1)(3)(2)CH3CH3CH3CH35CH3(5)(4)HCH3H18．某烴CH(A)在低溫時與氯作用生成CHCl2(B)，在高溫時則生成CHCl(C)。使(C)與乙基碘化鎂反應(yīng)得363635C5H10(D)，后者與NBS作用生成CHBr(E)。使(E)與氫氧化鉀的乙醇溶液共熱，主要生成CH(F)，后者又可與5958順丁烯二酸酐反應(yīng)得(G)。寫出(A)至(G)的結(jié)構(gòu)及各步的反應(yīng)式。19．（1）14CH3CH=CH2進行烯丙基游離基溴代。反應(yīng)產(chǎn)物是否有標記的H2C=CHC14H2Br？解釋其原因。（2）下列化合物與HBr進行親電加成反應(yīng)，請指出它們的相對活性：（a）H2C=CHCH2CH3（b）CH3CH=CHCH3（c）H2C=CHCH=CH2（d）CH3CH=CHCH=CH2（e）H2C=C(CH3)-C(CH3)=CH2（3）如果你想測定一個直立鍵Br和一個平伏鍵Br在SN2取代反應(yīng)中的相對速度，作對比：（1）順和反-1-甲基-4-溴環(huán)己烷（4）畫出下列各二元取代環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象：（1）順-1-氯-2-溴環(huán)己烷（2）反-1-氯-4-碘環(huán)己烷（3）順-1，3-二羥基環(huán)己烷（4）順-1-甲基-4-叔（5）反-1，3-二羥基環(huán)己烷20．以下列化合物為原料合成你能否用以下化合物（2）順和反-1-叔丁基-4-溴環(huán)己烷丁基環(huán)己烷指定的化合物CH3CH3CHCCH3OH（1）CH3COCH3CH3OCH3CH2CH3CCH2CH2CH2CH3（2）（3）（4）CH3CH=CH2￡?HCCHFCH2COCH3,BrCH2CH2COCH3FCH2C(CH3)=CHCH2COCH3CHO21．完成下列反應(yīng)。OCH3CCH2CH3(A)(1)HCNCH3CHCH2CH3OH(B)_H2O-OH(2)(3)H3CCHO+CH3CHO(A)(B)?¨NaOH(CH3)3CCHO+HCHO(A)+(B)OCH3CH2CCH3+H2NNH(A)(4)NO2NO2OOH+CH3CCHCNCH3OH3KCO3OC2H5MgBr??(5)(A)(B)(C)?éHCl￡???26NH4Cl(D)20%HCl(E)（6）CH3CH=CHCOC6H5+HCN（A）（7）C6H5CHO+HOCH2CH2OH（A）CH3(B)CHCH=CHC=O（8）C4H9LiPh3P+CH3CH2Br(A)(C)3（9）（10）COCH3Zn?aHg￡??¨HCl(A)HCl(A)O22．甲基烷基酮和芳醛在堿催化時的羥醛縮合是在甲基處，而在酸催化時是在亞甲基處，例如：CHO+CH3COCH2CH3OH-CH=CHCOCH2CH3H2OCHO+CH3COCH2CHH2SO43HOAcCH=CCOCH3CH3試解釋這一現(xiàn)象。O(1).(4).(2).(5).(3).(6).(CH3)2CCHCH3CH3CC(CH3)3BrCH3(CH2)3CH2BrCH3(CH2)5CHOCH3CH3antiomer(7).(8).HBr+OHC2H5C2H5CH37答案1.OHH3CCH3OOCH3(9).(10).(11).ACH3C(CH2)4CCH3CH3CHCHCH2CH3CH3BOCH32.（1）醇分子中的羥基是高度極化的，能在分子間形成氫鍵，這樣的羥基越多，形成的氫鍵越多，分子間的作O用力越強，沸點越高。甲醚的形成導(dǎo)致形成氫鍵的能力減弱，從而沸點降低。（2）從產(chǎn)物看，反應(yīng)（A）得到的是共軛體系的脂芳酮，而（B）沒有這樣的共軛體系。另外，新制的MnO特別適于烯丙醇或芐醇氧化為醛酮，這可能與其機理和產(chǎn)物的穩(wěn)定性有關(guān)。2（3）分子（A）不能形成氫鍵，羥基處于平伏鍵最穩(wěn)定。分子（B）由于含氧原子，羥基可以采用形成氫鍵的構(gòu)象使分子穩(wěn)定，只有羥基在直立鍵上，羥基才可能與氧原子形成氫鍵。HOOH(A)(B)OO3.高碘酸氧化鄰二醇類化合物是可能是通過環(huán)狀高碘酸酯進行的，二羥基必須處于順式才能滿足氧化反應(yīng)的立體化學(xué)要求。因此（2）和（3）不能高被碘酸氧化，（1）和（4）的氧化產(chǎn)物如下：O(1)4.該重排反應(yīng)即是頻哪醇重排，反應(yīng)機理為：羥基質(zhì)子化O；脫水生成碳正離子；重排；失去質(zhì)O(4)O子得到酮。本題的關(guān)鍵點在于要考慮脫去哪一個羥基能生成較穩(wěn)定的碳正離子。（1）的反應(yīng)機理為：H2OH+C(C6H5)2OHOHC(C6H5)2C(C6H5)2OHOH2OHOC6H5C6H5C6H5C6H5H+CHO(C6H5)2CCOCH3OH（2）和（3）的反應(yīng)產(chǎn)物分別為：3(2)(3)5．（1）鄰羥基苯乙酮能形成分子內(nèi)氫鍵，分子間作用力小，100℃時在水蒸汽中有一定的分壓，能用水蒸汽蒸餾分離出來。（2）鄰羥基苯乙酮能形成分子內(nèi)氫鍵而使體系穩(wěn)定，是熱力學(xué)穩(wěn)定的，但生成它所需的活化能較大，是平衡控制產(chǎn)物，高溫時（165℃）鄰羥基苯乙酮是主要產(chǎn)物；生成對羥基苯乙酮時兩個取代基沒有空間位阻，所需活化能較低，故容易形成，它是速度控制產(chǎn)物，在低溫時（25℃）以生成對位異構(gòu)體為主。7OHOHOOHH+H+CHCH2(1).(2).CHCH3CH38CH3H+H2OOHOHOCH2CHCH2CH2CHCH3CH2CHCH2H+(5).HOH+CH3OCH3OHOHBrOH(6).HOCCHCH2CH3H3CCCHCH2(CH3)2CCHCH2BrCH3BrOH+(CH3)2CCHCH2Br8．A1酯水解反應(yīng)機理：ALO+OHslowH++CPh3CH3C+CH3COOCPh3CH3COCPh3OHH2OH2O+CPh3HOCPh3H+9．該水解反應(yīng)的反應(yīng)機理：+OHOH+COCHOCH3COCHOCH39slowH2O+CHOCH3CHOHOCH3(SP2)+10．在Hofmann重排中，遷移的烴基的構(gòu)型保持不變。OOC6H5CH2HOSOCl2OHC6H5CH2HC6H5CH2HNH3CCCCCCNH2ClCH3CH3CH3SSSC6H5CH2Br,OH-CNH22HCH3S原料和產(chǎn)物都是S構(gòu)型，但原料是右旋，產(chǎn)物是左旋。11-1（1）C7H13O2Br，不飽和度為1，可能含C=C、C=O或為（2）IR譜顯示，-OH和C=C-H，即不是（3）IR1740cm-1有強吸收，表明A可能為（4）該化合物為1，那么它必不含C=C。（5）結(jié)合1HNMR數(shù)據(jù)和給出該化合物的結(jié)構(gòu)式為：單環(huán)分子。該化合物不含醇、酸類。醛酮或酯；但該化合物不能形成肟及苯腙，那么它只可能為酯。酯，而不飽和度為上述推論，可BrCHOCH3CH3CH2CCCH3OH1HNMR：(δppm）(3H,t)(2H,m)(1H,t)11-2．（1）化合物A（CH14O3）的不飽和度為（2）苯乙酮與氯乙酸乙酯在1.02.14.24.61.3(1H,m)(6H,d)6，可能含堿性縮合劑作用下，發(fā)生的是Darzens-Claisen反應(yīng)：有苯環(huán)、雙鍵或環(huán)等。12無水惰性溶劑中O-NaNH2COClCHCOOCH225CCHCOOCH25+CH3CH3ClOOCl--OHCCHCOONaCCHCOOCH25CHCH3O3HO+3CCHCOOHCHCHO綜上所述，A，B，C的結(jié)構(gòu)CH式為：CH33OOA.C.CCHCOOCHB.CCHCOONa2510CH3CH3CHCHOCH3CH3CH3NH212．(1).OH(3).AN(2).(CH3CH2)2NCH2C(CH3)2BCH3NO2CH3OHCD(4).CH3CH2C(CH3)2(5).C6H5COCH2CH2N(CH3)2NO2NHCOCH3NHCOCH3CH3NCH3NCO2CH3(6).(7).ABNCH3H3CO2COOOCN(11).CH3NHCO2EtBN(8).(9).ACHCO2CH3HON2+N=N(10).CH2COCO2C2H5.(12).A.B.(13).H2N(14).NH2322(CH)CCN+N2O(15).BC6H5CH2NCOCC6H5CH2NH2AC6H5CH2CN3(16).HNO13．在多數(shù)情況下，Hofmann消去為反式消去β-氫，但在反式消去不可能時，也可以發(fā)生順式消去，但速度很慢。有β-氫的叔胺-N-氧化物在加熱時，分解為烯烴和N，N-二烷基羥胺，它是一種立體選擇性很高的順式消去反應(yīng)。(2).(CH3CH2)3NCH2CHCOCH3+(1).(CH3)2CHCHCH2+N(CH3)3(3).ClCHCH2+(CH3)2NCH2CH3(4).CHCH2+(CH3)2NCH2CH3CH3PhHH(5).(7).(CH3)2NOH(CH3)2NOHN(CH3)3(6).(8).++11CH3CH3HPhN(CH3)3++H3CPh14．（1）（?。〢，CHN，不飽和度為1，可能有雙鍵或環(huán)；A徹底甲基化只能與1分子碘甲烷反應(yīng)生成B，715則A必為叔胺類化合物。（ⅱ）由E的1HNMR知，E的結(jié)構(gòu)為：(CH)CH-CH(CH)。3232（ⅲ）D加二分子的H，那么D的結(jié)構(gòu)必為：2(ⅳ)根據(jù)Hofmann消去反應(yīng)的特征反應(yīng)，綜合上述推斷，可以給出A、B、C的結(jié)構(gòu)如下：CH2C:A:B:INMe2NNCH3CH3CH3有關(guān)的反應(yīng)為：CH3CH2(1).MeINMe2(2).AgOH,AgOHMeIINNCH3CH3CH3CH32H2cat.(CH3)2CHCH(CH3)2（2）A，CHNO，不飽和度為1，可能有雙鍵或環(huán)；根據(jù)Hofmann消去反應(yīng)的特征及最終產(chǎn)物為二乙烯基49醚和三甲胺，排除雙鍵存在的可能并得出A的結(jié)構(gòu)式為：OA根據(jù)題意反應(yīng)路線NH可得到B、C、D的結(jié)構(gòu)式為：O(CH3)3NB(CH3)2NDHOOHCOONH3CCH3（3）（?。┯嘘P(guān)F的信息：與FeCl有顯色反應(yīng)，說明有酚羥基；其1HNMR在δ=7~8有兩組對稱的二重峰，3說明苯環(huán)為對位二取代。其結(jié)構(gòu)式為：ClOH由此倒推得B、D、E的結(jié)構(gòu)分別為：DClCONH2EClNH2BClCO2H12(ⅱ)由有關(guān)C的信息，可以給出C、G、H的結(jié)構(gòu)式分別為：NHCH3.HClNCH3NONSO2PhCH3綜上所述，化合物A的結(jié)構(gòu)式為：ClCONCH3有關(guān)的反應(yīng)式為：HClrefluxClClCONClCO2H+NHCH3.HClCH3(1).PCl3,refluxClNaOBrCO2HCONH2ClNH2(2).NH3FeCl3NaNO2,H2SO4Cl)6]ClOHH3[Fe(O5C-OHNSO2PhPhSO2ClCH3(4)（?。〢，CHN，不飽和度為能為不飽和胺或環(huán)胺。NHCH3.HClNaNO2,H2SO4PhNCH3NO21，可(ⅱ)A催化加氫生成B，且B可由己酰胺與溴和氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到，結(jié)合酰胺Hofmann降解反應(yīng)的特511點，及B的分子式，可得出B的結(jié)構(gòu)為：（ⅲ）A臭氧分解可得到HCHO，A催化加氫生成B,可得出A的結(jié)構(gòu)為：NH2NH2NMe3I（ⅳ）A用過量碘甲烷處理得季銨鹽C，其結(jié)構(gòu)式為：（ⅴ）根據(jù)Hofmann消去反應(yīng)和Diels-Alder反應(yīng)的特點，CH3CO2CH3CO2CH3可推出D、E的結(jié)構(gòu)分別為：D的反應(yīng)機理：CNMeHHCH2CHCH2OHHH[1,3]HCH2CHCCHCH2NMe3,H2OHH(發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)的立體化學(xué)要求)15．（１）非對映異構(gòu)體。（２）對映異構(gòu)體。（３）非對映異構(gòu)體。（４）非對映異構(gòu)體（順反異構(gòu)體）。（５）非對映異構(gòu)體。（６）構(gòu)造異構(gòu)體。（７）非對映異構(gòu)體。（８）同一化合物。16．13CCHHCCHCH3H3CA為或(I)(II)HCH2CH3CH2CH3(I)(R)-2-甲基-1-戊炔(II)(S)-2-甲基-1-戊炔CH3CH2CHCCAgCH3CH2CHCH2CH3CH3BCH3CHHCH3(1)(4)(3)(2)CH3HHHHCH3CH3CH3(5)CH3HHCl2H3CCHClCH2Cl(B)ClH2CCHCH2C2H5MgI3HCCHCH2Cl2H3CCH2CH2CHCH2(D)(A)550oC(C)NBSKOH/EtOH(D)H3CCH2CHBrCHCH2(E)HCCHCHCHCH2(F)3OOOCH3O(F)+OO(G)18．（括號內(nèi)的解釋為提示或進一步的說明）：HC=CHCHBr和CH=CHCHBr分子組成。除去H產(chǎn)生兩個貢獻相等的共振雜化體，19（1）有。產(chǎn)物由數(shù)量相等的14214222兩個結(jié)構(gòu)具有的C和C是同樣活潑的，Br進攻游離基位置生成兩種產(chǎn)物。14122Br+14CH3CH+CH2HBr14CH2CHCH2Br14CH2CHCH2+Br+Br214CH2CHCH2Br14CH2CHCH2（2）共軛二烯烴生成較穩(wěn)定的烯丙基碳正離子中間體，因此它比烯烴更活潑。不飽和碳原子上烷基越多，親電d）>（b）>（a）。（3）1．反式取代基環(huán)己烷的最穩(wěn)定構(gòu)象為ee型；順式取代基為ea型。對于反e、a鍵平衡的自由能可知，甲基呈e鍵的優(yōu)先性比溴大得多，但還是有相當(dāng)數(shù)量的的溴可處于因此，不可用這樣構(gòu)象不固定的化合物來比較e、a鍵Br的相對反應(yīng)速。度2．大體積的叔丁基只能在e鍵。反式異構(gòu)體的所有分子的取代基溴和叔丁基處于互相轉(zhuǎn)變。因此，用該組化加成反應(yīng)的活性越大。相對活性是：（e）>（c）>（-1-甲基-4-溴環(huán)己烷，由一取代環(huán)己烷e鍵。e鍵；順式異構(gòu)體中，由于叔丁基只能處于e鍵，可把溴凍結(jié)在a鍵上，阻止了構(gòu)象的合物比較e、a鍵Br14HOHOBrCl(1).(2).(3).ICl的相對反應(yīng)速度是可用的。（4）20．（1）HMg?é??HCl3ZnCl2￡?CH3COCH3CH3CHCHOHCH33CHCHCH3Cl3CHCHCH3NiMgClCH3H2OCH3COCH3CH3CHCCH3CH3CHCCH3CH3OMgClCH3OH（2）CH3CH=CH21y???ˉ??￡?HBrCH3CH2CH2BrNaNH2òoNH3HCCNaCH3CH2CH2BrHCCCH2CH2CH3NaNH2òoNH3HCCHCH3CH2CH2BrONaCCCH2CH2CH3CH3CH2CH2CCCH2CH2CH3Hg+2/H3O+CH3CH2CH3CCH2CH2CH2CH3（3）OOPh3PPhLiBrCH2CH2COCH3HOCH2CH2OHBrCH2CH2CCH3OH3+O_OOFCH2COCH3Ph3P+CHCH2CFCH2C=CHCH2COCH3CH3CH3FCH2C=CHCH2C=OCH3CH3（4）OCOHHCHO??-OH(1)O3(2)Zn,H2OCHOCH2CH2,-H2OOHCHOCH3CCH2CH3CN21．（1）A：K2Cr2O7+H+B:（與HCN親核加成）H3CCHCH2CBHO：OH（2）A：H3CCH=CHCHO（3）A：(CH3)3CCH2OHB：HCOONa(Cannizzaro反應(yīng))15（4）A：（5）A：（酮與2，4-二硝基苯肼加成后失去一分子水）NOCH3CH2C=NNH2BC：HHOOCN3NO2OC=OOC2H5D：OOOC：E：C=NMgBrC2H5C=OC2H5OHC=OC2H5H（6）（A）CHCCH2COC6H（α，β-不飽和醛的1，4-共軛加成）53CNOCHOCH2（縮醛化反應(yīng)）（7）（A）CH2（8）（A）+PH3PCH2CH3Br-（PhP是很強的親核試劑，與鹵代烷親核加成生成季鏻鹽）3_CHCH+（B）PH3P（CHLi是強堿，3消除烷基上一個α-氫，生成內(nèi)鏻鹽）49（C）CH3CH=CHC=CHCH3CH3（Wittig反應(yīng)，結(jié)果是羰基被=CRR取代，這是直接由醛、酮制備烯烴的好方法。）12（9）CH2CH(3克萊門森還原法）OO（11）ClOH（這是一個典型的酸催化羥醛縮合的例子。兩分子醛在酸催化下縮合，而后羥基被氯取代。）22．根據(jù)羥醛縮合反應(yīng)機理，在堿催化下，進攻試劑是負離子，CHCOCH2CH3比-2穩(wěn)定。在酸催化下，進攻試劑是烯醇，CHC(OH)=CHCH3比3CHCOC-HCH33。H2C=C(OH)CH2CH3穩(wěn)定CHOCHOCH=CHCOCH2CH3(A)?÷òa2ú??-CH2COCH2CH3CH3COC-HCH3-OHCH3COCH2CH3(B)CH=CCOCH3CH3+OHCCHOH++OHCHHOH(B)CH3C=CHCH3?÷òa2ú??+OHCH3COCH2CH3OHCH2=CCH2CH316CH(A)模擬試題一（第一學(xué)期）一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。OCHIHOH3CC1.4.3.2.(CH3)2CHC-CHCOOHHCCCHCOOCH23CH3CH25H6.ON2NHCOCH3HOHO5.Cl2—氯—4—溴異丙基苯2`—氯聯(lián)苯COOH2，7，8—三甲基癸烷(2Z,4E)-己二烯7.9.8.2—硝基—10.二、回答問題。1．下列反應(yīng)哪一個較快，為什么？CH3ClCH3HKOH/C2H5OHCH3HCH3HCH3HA.KOH/C2H5OHCH3HB.HClHCH3HCH32．寫出下列化合物穩(wěn)定性由大到小的排列順序。C.D.A.B.3．把下列有機物按容易發(fā)生S2反應(yīng)的活性排列成序：NClA.(CH3)2CHClCH3CH2ClB.C.ClD.4．判斷下列化合物的酸性大?。篊H2CH3CH3A.B.C.5．解釋下列實驗事實。HCH3CHCH2OHOCH3CH3CHCH2OCH3CH3CH3OHOHOOH6．用化學(xué)方法鑒定下列化合物。丁醇、丁醛、1-丁烯、1，3-丁二稀。三、完成下列反應(yīng)。17OO1.2.AlCl3CCH2+CH3CClCHO+3.高溫CH3+Br2Pd-BaSO4喹啉4.CH2=CHCH2CCH+H2CH3CH35.+HClH3C(1)O3(2)Zn/H2O6.7.CH3NaCNCH3CH=CH2+HBrNO2NaOH+H2O8.9.ClClBrNaOH+C2H5OHCH2CHCH2CH3PBr310.CH2OH11.12.KMnO4/H2SO4稀NaOHCH3C(CH3)3CHO+CH3CHO干HCl13.14.O+HOCH2CH2OH(1)LiAlH4CH3CH=CHCHO(2)H2O四、寫出下列反應(yīng)的機理。OH稀1.2CH3CHOCH3CH=CHCHOROORCH3CH=CH2+HBrCH3CH2CH2Br2.五、合成題。18CH251.以乙炔為原料合成C2H5CH2CH2CH2CH32.以苯為原料合成（其它試劑任選）NO2CH2CH=C(CH3)23.以苯和丙酮為原料合成六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。1．下列化合物的核磁共振譜中，均有一個單峰，試寫出它們的結(jié)構(gòu)A.C2H6OB.C4H6C.C4H8D.C5H12E.C2H4Cl22．某不飽和烴A的分子式為CH，它能與氯化亞銅氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生紅色沉淀，98化合物A催化加氫得到B（CH），將B用酸性重鉻酸鉀氧化得到酸C（CHO），812864C加熱脫水得到D（CHO），若將化合物A和1，3—丁二稀作用可得到另一不飽843可得到和化合物E催化脫氫E，將2—甲基聯(lián)苯，試寫出A~E的結(jié)構(gòu)。模擬試題二（第一學(xué)期）一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。H1.2.5.3.CH3CHCOOHOCH3NH2CONH24.NH2CH2NHCH2CH2NH26.(CH3OCH2CH2)2OCONH27.2—甲基丙烯酸甲酯谷氨酸8.9.(S)-2—氯—二、回答問題。1．鑒別1-丁醇和2-丁醇，1,4—環(huán)己二酮10.甲基橙可用哪種試劑？A．KI/I2B．I2/NaOHC．ZnCl2/HClD．B2/CCl42．干燥苯胺應(yīng)選擇下列哪種干燥劑？A．K2CO3B．CaCl2C．MgSO4D．粉狀NaOH3．下列化合物中，有具手性的分子是：HCOOHHCCH2COOHD.HOCOOHHOC.A.CH3CH3ClHB.CCCCHHHCH2COOHOHClCOOH4．下列化合物哪個A．噻吩B．環(huán)辛四烯C．[18]—輪烯D．奧在NaOH/C2H5OH溶液中發(fā)生消去反應(yīng)的是：沒有芳香性？5．下列化合物不能ClCH3A.B.C.D.(CH3)3CClCH3CH2ClCH2Cl6．填空：萘低溫磺化上（）位，高溫磺化上（）位，這是由于上（）位所形成位的穩(wěn)定，因此相應(yīng)的過渡態(tài)位能較低，反應(yīng)活化能較低，位反應(yīng)速度加的正碳離子比上（）所以上（）位，這種現(xiàn)象稱為（）控制。但是，在高溫時（）大，由于（）萘磺酸比（）萘磺酸穩(wěn)定，因此反應(yīng)平衡趨于（）萘磺酸，這種現(xiàn)象叫做（）控制。19三、完成下列反應(yīng)。1.+HBrCH3ROORCH3Br2.3.CH2+HBrNaNH2Na/液NH3CH3CCH4.5.ONa+CH3CH2Br(CH3)3C-Br+CH3CH2ONa濃H2SO46.Br2/FeBr3CH3O(1)CO7.8.9.MgOHOH2,ClCH2CCH3干HCl,干醚(2)H3OhvOH/H2OCH3CH2CH=CH2+Cl2OOHLiAlH42CH3CCH3NH2OHI2/OH10.11.COCH3CHO干HClOH12.CH3COCH2COCH32NaOCH5CH3CH2Cl四、寫出下列反應(yīng)的機理。I2/OH1.COCH3+CHI3COOOH/C2H5OH2.CH3CH=CH2CH3CH2CH2Cl五、合成題。20CHCH1.以乙炔為原料合成2CH2CH3H3CCH2.以乙炔為原料合成CNCOOH3.4.CH3NO2CH3CHOCH2=CHCH2COCH3六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。1．某化合物的分子式為CHN，IR在3500-3200cm處無吸收峰。核磁共振-1615峰顯示在δ2.1和1.0處分別有一單峰，其相對強度為2：3。試寫出它的結(jié)構(gòu)。物A(CHO)，紅外光譜在1710cm-1處有強吸收峰，與I/NaOH作2．化合61232用生成黃色沉淀，與Tollens試劑不反應(yīng)，但是經(jīng)過稀酸處理后的生成物卻與Tollens試劑反應(yīng)。A的1HNMR數(shù)據(jù)如下：δ2.1（單峰，3H）；δ2.6（雙峰，2H）；δ（單峰，6H）；δ4.7（三峰，1H）。試寫出A的結(jié)構(gòu)。模擬試題二（第二學(xué)期）一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。NH2CH2COOHCH3CH2COOCH2CH=CH23.CH3(C2H5)4NOH1.4.2.HOCH2OCH3CH2CHCH2CH2CHCH3N(C2H5)2CH2CH3HOHHOH5.6.HOBrHOHOC2H5C2H57.(Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯8.2-乙基-3-呋喃甲酸9.四氫噻吩10.(2S,3R)-3-氨基-2-丁醇二、回答問題1．下列氨基酸中，等電點（IP）由大到小排列順序為：NNA.CH2CHCOOHNH2B.HOOCCH2CH2CHCOOHNH2：C.CH2CHCOOHNH22．下列化合物具有芳香性的為NNA.B.C.ND.NHNSNCH33．將下列化合物按堿性強弱排列成序：A.NH2B.C.D.NNNHH4．指出下列化合物的重氮部分和偶合部分。HONNSO3HA.CH3ClNNNH2B.CH3。HOA的重氮組分是；偶合組分是：21B的重氮組分是；偶合組分是：。5．用化學(xué)方法鑒別下列化合物：CHCHCHBrCHCHCHOH2CHCHNH3CHCHCOOH32326．下列哪組化合物與過量的23222CHNHNH作用，可生成相同的脎？一組65為：；另一組為：2CHOCHOHCHOOCHOOCHOHHOHOHOHHOHHHOHHHOHHHOHOHHOHOHHOHHA.B.C.D.E.HOHHOHHOHHHOHOHOHCH2OHOHCH2OH三、完成下列反應(yīng)。CH2OHCH2OHCH2OH(CH3)2NCH2CH3CH2CH21.OH+CH3(1)CHI()(1)CHI()過量3過量2.3(2)AgO濕(2)AgO濕2NH2+NO2CH3NH2NaNO2/HCl℃HOCH33.0~5CH3OH稀4.CHO+CH3CHOONH25.2CH3CH2CHCOOH(1)NaOC2H5(2)Cl-CH2CH3H3O6.7.CH3COCH2COOC2H5NH2CH3COOHBr2/FeH3OCHOHOHH2NHNHOHHOHHOHCH2OHH2NHN8.四、合成題。O1.由苯為原料合成ONCOBr2CH3CH3COCHCH2CH3CH3COCH2COOC2H5Br2.3.ClBrBr22五、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。1．某堿性化合物A（CHN）經(jīng)臭氧化再水解，得到的產(chǎn)物中有一種是甲醛。49A經(jīng)催化加氫得B（CHN）。B也可由戊酰胺和溴的氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到。A411和過量的碘甲烷作用，能生成鹽C（CHNI），該鹽和濕的氧化銀反應(yīng)并加熱分716解得到D（CH）。D和丁炔二酸二甲酯加熱反應(yīng)得到E(CHO)。E在鈀存在4610124下脫氫生成鄰苯二甲酸二甲酯。試推出A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)并寫出各步反應(yīng)式。2．某化合物A（CHO）不溶于水、稀酸和碳酸氫鈉，可溶于稀氫氧化鈉。10123A與氫氧化鈉反應(yīng)再酸化得到B和C（CHO）。B可發(fā)生碘仿反應(yīng)，C與碳酸763氫鈉溶液反應(yīng)放出二氧化碳，與三氯化鐵作用呈紫色，C的一硝化產(chǎn)物只有一種。試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)。模擬試題一（第二學(xué)期）一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。CH3HOH2C1.2.O3.CH3COOCH3HOHOOCH(CH3)2NH2NNSOHCH3CNH2H4.O2NN(CH3)2C5.HOHCH3(R)-2-氨基戊酸3-甲基-N-異丁基-2-丁胺乙二腈6.9.7.8.糠醛10.2-甲基丙烯酸-1’-甲基乙烯（醇）酯二、回答問題1．將下列化合物按酸性強弱排列成序：A.B.BrC.D.CHCOOHCOOHCOOHO2NCOOH32．將下列化合物按烯化醇由易到難排列成序：OOOOOOOA.CH3CCH2CCH3B.CH3CCH2COC2H5C.CH3CCH2CC6H5D.3．將下列化合物按堿性強弱排列成序：3CHCCH3A.B.C.D.NH2CH3ONH2ClNH2O2NNH24．將下列羧酸衍生物按親核加成—消除反應(yīng)活性排列成序：OOOCH3COC2H5OCHCCH3CA.CH3CB.C.D.CH3C3OClNH2O5．在葡萄糖水溶液中，α—異構(gòu)體與β—異構(gòu)體通過開鏈結(jié)構(gòu)達成互變異構(gòu)平衡，其中α—異構(gòu)體約占36%，β—異構(gòu)體約占64%。試解釋該現(xiàn)象。HCCHCOOH中的—NH—COOH的酸性哪一個更強？加堿后將得到什么產(chǎn)物？6.3NH37、用化學(xué)方法鑒別下列化合物：氯苯；苯酚；苯甲酸；苯胺。和3三、完成下列反應(yīng)。23OOCC2H5OH/HSOCl21.COCOOHOHC5H1118OH/HCH3COCl2.3.4.C2H5ONaClCH2COONaH3OCH2(COOC2H5)2[(CH3CH2)2N+CH2CH2CH=CH2]OH+P2O5CH3CONH2[O]5.6.NaOBr/NaOHN7.CH3CH2CH(NH2)CH2COOHNaOH濃CHO+8.N(CH3CO)2OHSO濃H3O24NH29.HOCH3NaNO2/HCl0~5℃CHOOHHHOHH2NHNH10.OHOHHCH2OH四、合成題。HOOH1.由苯甲醛合成CHCHCHCH232.CH2(COOC2H5)2BrCOOHBr3.BrNNOH4.BrCl五、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)?；衔顰（CHO）IR譜的特征吸收峰為1755cm-1,1820cm-1;其1HNMR譜的δ563值為2.0（五重峰，2H）、2.8（三重峰，4H）。A用CHONa/CHOH處理，再酸化33得B，B的IR譜的特征吸收峰為1740cm，1710cm，2500-3000cm；其1HNMR譜-1-1-1的δ值為3.8（單峰，3H），13（單峰，1H），另外還有6個質(zhì)子的吸收峰。B與SOCl反應(yīng)得到C，C的IR譜的特征吸收峰為1735cm-1,1785cm-1；C在喹啉中用224H/Pd-BaSO催化還原得到D；D的IR譜的特征吸收峰為1725cm-1,1740cm-1。試推24出A、B、C、D結(jié)構(gòu)。模擬試題三（第一學(xué)期）一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。HHCC2.NO21.N3.6.CH3CCCH3OHC2H5CH3BrBrCOOHCOOHCH35.4.BrHC6H51—甲基螺[3，4]—5—辛醇3`—溴芐酯N,N—二甲基—4—甲基苯甲酰胺7.9.8.2—溴—2—丁烯酸—(Z)-3—甲基環(huán)己醇10.二、回答問題。1．分子式為CH的烯烴化合物，其異構(gòu)體數(shù)為：5103B.個4C.個5D.個6A.個2．下列鹵代烴在KOH/CHOH溶液中消除反應(yīng)速度最快的是：25A.B.ClClCH(CH3)2CH(CH3)23．下列負離子親核能力由大到小排序為：A.B.OCH3C.OOCH3D.OClONO24．寫出下面化合物的最穩(wěn)定的構(gòu)象式。HHCH3C(CH3)35．下列化合物中，具有芳香性的有：A.B.C.D.6．下列二烯烴中，氫化熱由大到小排序為：A.C.B.CH2=CHCH2CH=CH2CH3CH=C=CHCH3CH3CH=CHCH=CH27．用化學(xué)方法鑒定下列化合物。A.—戊3醇苯乙B.酮三、完成下列反應(yīng)?！狢.苯基乙醇125CH=CHCH3+HBr1.2.CH+Br2/Fe3HOH3.4.OHCH3HCH3H[O]OHClHC2H5C2H5ONa/C2H5OH5.6.CH3(CH3)2CHHBrCH2CH=CHBrNaOH+H2OOHOHHCC7.CH3CH3OH(CH3CO)2OAlCl3℃8.9.25OHHCH3OOCHOCH3OH10.四、寫出下列反應(yīng)的機理。HC3H1.CHCH22.OH2CH3COCH3(CH3)2C=CHCOCH3五、合成題。26CHCH(CH)32OH1.以C3以下有機物為原料合成：2.以苯為原料合成（其它試劑任選）NO2OCH3HH3.以乙炔為原料合成CCC2H5C2H5以CH3COCH2Br為原料合成CH3COCH2COOH4.六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。1．某化合物A（CHO），紅外光譜在1710cm-1處有一個強的吸收峰，A能6123發(fā)生碘仿反應(yīng)，但與Tollens試劑不反應(yīng)。A經(jīng)過稀酸處理后卻能和Tollens試劑反應(yīng)。A的1HNMR數(shù)據(jù)如下：δ2.1（單峰，3H）；δ2.6（雙峰，2H）；δ3.2（單峰，6H）；δ4.7（三峰，1H）試寫出A的可能結(jié)構(gòu)。2．某化合物A（CHO）不溶于水，與Br-CCl或Na都不反應(yīng)。A與稀酸及稀5104堿反應(yīng)都得到化合物B（CHO），B經(jīng)等量的HIO水溶液氧化得到甲醛和化合物51224C（CHO），C能發(fā)生碘仿反應(yīng)。試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)。48模擬試題三（第二學(xué)期）一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。CH3OOCC1.2.3.CON(C2H5)2CHNCH3OOOCH3OCOOHHHNH6.4.5.CH3COCH=CHCOOCHCHO225NH2COOH7.9.α—D—（+）—甲基葡萄糖苷3—（3`—吡啶基）丙烯酸8.3—丁酮酸乙酯10.(R)-2—羥基丙酸乙酯二、回答問題1．下列酯類化合物在堿性條件下水解速度由到大小為：COOC2H5COOC2H5COOC2H5COOC2H5A.B.C.D.NO22．2，4—戊二酮其較穩(wěn)定的烯醇結(jié)構(gòu)式（熱力學(xué)控制）為：OCH3ClOHOOHOOOHOOHCH2=CCH2CCH2CH3CH3C=CHCCH2CH3CH3CCH=CCH2CH3CH3CCH2C=CHCH3(D)(A)(B)(C)3．將下列化合物按堿性由強到弱排列成序：A.B.C.D.NO2NH2NH2CH3NH2NH24．將下列化合物按酸性由強到弱排列成序：A.CH3CH2COOHB.CH2=CHCOOHC.CHCCOOH5．下列含氮化合物中，熔點最高的是：27NH2ONH2A.CH2COOHB.CH3C—NHCH2COOHC.CH2COOCH3D.(CH3)2N—CH2COOCH36．將下列化合物按酸性由強到弱排列成序：A.CH3B.CH3C.D.CH27．用化學(xué)方法鑒別下列化合物：A.C6H5CH2NH2C.C6H5CH2NHCH3C.C6H5CH2N(CH3)2三、寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)機理。OOC2H5ONa/C2H5OHCH2(COOC2H5)21.OCOOC2H5NH2OHC6H5OHNO22,C6H5CCC6H5C6H5CCCH3CH3CH3CH3四、完成下列反應(yīng)。K2Cr2O7/H-CO21.N2HNO3/H2SO4(1)NaNO2/HCl(2)CuCl2NH4HS2.2O3.CH2COOHCOOHOH2OO*干醚4.CH3MgBr+過量CH2CH3ClKNH25.6.CH3I過量Ag2OH2OCH3N(1)BrCH2COOC2H5/ZnOCH3COCH3,HLiAlH47.8.(2)H2OC2H5ONaCHO+CH3COOC2H5NN2ClpH=99.HONH2HOCH2HOHOONHNH2210.OHOH五、合成題。28BrBr1.由甲苯為原料合成CH32.CHCOCHCOOCH25COOHOH323.NHHOS3N=N2六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。某化合物A（CHN），與CHI反應(yīng)得到B（CHNI）。B溶于水，與AgO/HO715381822反應(yīng)得到C（CHN），C再分別經(jīng)CHI處理后與AgO/HO反應(yīng)得到D（CH）817322610和三甲胺，D能吸收2mol的氫得到E（CH）。E的1HNMR譜顯示只有二組峰，一組為七重峰，另一組為雙峰，兩者的強度比為1：6。試推出A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)并寫出各步反應(yīng)式。614模擬試題四一、寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式（10分）：OH1.CH3CH2CHCH2CH2CHO2.3.(CH3)3CCH2CH(CH3)2CH3H3CBrNH2CH2Cl9.丙酸酐6.4.5.乙酰乙酸乙酯10.α-(D)-葡萄糖8.甲基乙基異丙基胺7.4-甲基-2-氨基戊酸二、完成下列反應(yīng)[包括立體化學(xué)產(chǎn)物]（25分）：CH3HBr1.[]H2OHgSO4,H+[]2.CH3CCHCOOCH3+[]3.COOCH3OCH3HNO3[]4.HSO24NO2NaOH-H2O[]H+[]5.ClClCH3CH6.CH2+CH3OHO29HH3CHE2+[]OH-7.H5C6ClC6H5OHCOOH8.+[]NaHCO3=CrO3CH3COOH[]9.CH2CHCH2OHH+[]10.HOCH2OHCH3MgBr[]H2O[]HBr11.CH3COCH3[]HCN[]Ag2OH2O+[][][12.CH3INCH3濃OH-[]+[]13.ClCHOO[]+[14.(CH3)2CHCH2N+(CH3)3OH-Mg/醚+[][]CH2Cl15.①CO2②H3O+三、回答下列問題（20分）：CH3OHH+[][]1.下面碳原子穩(wěn)定性由大到小排列的順序是：（）＞（）＞（）＞（）。=a.+b.+c.++CH3CHCH3下2.列化合物有對映體的是:CH2CHCH2CH3CH2CH2d.Cl3CCHCH3。=====Ha.CH3CH3b.CH3CHCC(CH3)2c.C6H5CHCCHC6H5CCH33.按環(huán)上親電取代反應(yīng)活性由大到小排列的順序是：（）＞（）＞（）＞（）。NHCOCH3NH2COCH3a.b.c.d.4.寫出下列化合物的優(yōu)勢構(gòu)象。OHHHCH反-1,6-二溴二環(huán)[4.4.0]癸烷c.a.b.HOH3COH305.下列化合物或離子中具有芳香性的是：。=O+Hc.d.a.b.．下列6化合物按芳環(huán)親電取代反應(yīng)的活性大小排列成序：（）＞（）＞（）＞（）。NHCOCHNHCOCH332a.b.c.d.7．下列碳正離子按穩(wěn)定性大小排列成序：（）＞（）＞（）＞（）。=++CHCHCH322CHCHCH+a.+b.c.d.CHCHCHCHFCCHCH32333．8用“→”標明下列化合物進行一鹵代時，X原子進入苯環(huán)的位置。a.b.c.CHOCH3CHNOCHO3NO2332NHCOCH3d.．按質(zhì)子9化學(xué)位移值（δ）的大小排列為序：a．CH3Clb.(CH3)3Pc.(CH3)4Sid.(．按C—10H鍵在IR譜中伸縮振動吸收波數(shù)的大小排列為序：（）＞（）＞（）。a．CH≡C—Hb.＝C—HHCH2c.—HCH3CH2四、用化學(xué)方法鑒別下列化合物（5分）CHCHCl2CH2CCH3試劑五、寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)歷程（10分）：HCBrCHHC3CHHC3=CHHBr33+1.2BrBrBrBr331=CH3CH3CHCH2CH3CH3CH3CH3=CCH+2.+CH3H3CCH3六、合成題（20分）：1.完成下列轉(zhuǎn)化:(1)乙炔(E)-3-己烯CH2CH2CH2CH3(2)Br2.由甲苯合成2硝-基–6溴-苯甲酸。以乙炔3.、丙烯為原料（無機試劑任選）合成正戊醛。七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)（10分）某辛烯經(jīng)1.臭氧化及在Zn粉存在下水解，只得到一種產(chǎn)物，試寫出其可能的結(jié)構(gòu)。化合物2.A、氧化為苯甲酸；B可被氧化為苯甲酸，且無手性，C的一氯代產(chǎn)物中有兩個具有手性，分別為D的一氯代產(chǎn)物中也有兩個具有手性，分別是G和B、C、D的分子式都是C10H14，它們都有芳香性。A不能C也可氧化成苯甲酸，但CF；D可氧化為對苯二C、D、B有手性；E和甲酸，H。試寫出A、B、E、F、G、H的構(gòu)造式。模擬試題四（答案）一、每小題1分(1×10)1.3--4--1-2.1--3-3.環(huán)戊異丁基己烯炔;異丁基環(huán)丙基烷;氫氧化二甲基二乙基銨;4.丁酸對甲氧基苯酯;5.3,3--5-二甲基乙基庚烯二酮;6.(2S,3S)-2,3-戊二醇;-6--2,4-7.ClCH2COOCH2CH2CH(CH3)2CH2OHOHOCH2OHO8.9.10.HOHOONHOHOHOHOH二、每空1分(1×20)H(CH3)2CCH2CH3;Br1.2.H3CBrHH3CC6H4CH3-p=3.CC6H54.5.CH2CHCH2CCH2CH5CCC6H4CH3-pOC6H56H5C6CClHOOOHH6.8.7.CCH2OCOCH3OOH;;CH(OCH3)2CH(OCH3)2CHO32CH3CH3==9.CH3CCHCH2Cl;CH3CCHCH2ClOOOOC2H5OC2H5ClOCH25NHCH310.;;OHOOOCH3NO211.CH2=CHCOCH3;(CH3CH2)3N12.S=DHDH13.DH=;HD三、每小題2分（2×10）1.（a）＞（d）＞（b）＞（c）。c、da、b相同;相同;a或b與c或d互為對映體;2.3.（a）＞（b）＞（c）＞（d）。BrHOHO4.(1)(2)Br5.具有芳香性的是：c、d。（6.b）＞（a）＞（c）。e）＞（d）＞（c）＞（a）＞（b）。b）＞（d）＞（a）＞（c）。d）＞（c）。10.（a）＞（c）＞（b）＞（d）。7.（8.（9.（b）＞（a）＞（四、（5分）混合物NaOH溶液水層CO2有機層NaHSO3溶液有機層水層有機層固體OHH+CH3ClH+;分出油層OHCHOCOOH五、每小題5分（3×5）1.H3CBr按①①BrCH3BrH3CH3CBr=+δH+BrCHCH3②按②2BrH3CBrCH333COOEtCHCOCH2CHCH3OEtO2.CH2(COOEt)2CH(COOEt)2OEtOH3CCOOEtOOCOOEtCHCOOEtOH3CH3C+OH2OHOHH2OH++3.+HOHOHO+OHOH+六、第1小題8分（2×4）；第2～4小題每題4分（3×4）X2NaCNH2/Ni(1)1.乙烯TMCH3CH2CH2COClAlCl3Br/FeBr3Zn-HgHCl(2)TM烷基化2.CH2CH3（Ⅰ）O[O]SOCl2硝化CH3O2NCCl（Ⅱ）（Ⅰ）+（Ⅱ）AlCl3Cl2光照NaOHalc.TM[O]ClPNaHCO3NaCNalc.EtOHH+CH3CH2OHCH3CH2OH2CH2(COOEt)2ClCH2COOEt3.HClZnCl2EtOHH+ClCH2COOH①H2O/OH②H+①EtONa②ClCH2COOEt①EtONa②CH3CH2Cl2CH(COOEt)2TMBr2/H2ONaNO2+HCl低溫H3O+Fe+HClCuCN硝化4.TM七、1.分(3)(1)CH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH3==(2)CH3CH2CCCH2CH3H3CCH3=(3)CH3CHCHCHCHCH3CH3CH32.分(7)34O=BrNaOHCH3CCH2CH(CH3)2(B)2(CH3)2CHCH2COONaO==(1)CH3MgICH3CCHCHCH3(A)(2)HO+CH33(CH3)2CCH=CHCHKHSO43OHCH3(C)(D)CH3CH3CH3HOOCCCCOOHCOOHCOOHPdH2COOHCH3CH3CH3COOH(E)模擬試題五一、寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式（10分）：1.(CH)NCHOH_+CH2COOH2.CH3CH2CHCH2CH2CHCH3N(CH3)2CH33.33CO6OH54.NCOOHNO27.2-甲基-4-甲硫基丁酸α-麥芽8.糖（構(gòu)象式）（9.S）-3-對羥基苯基-2-氨基丙酸10.四氫噻吩CH2NH2NH2c.d.NH3e.a.b.NHN二、回答下列問題（25分）NNONNNCH3a.b.c.CH3NCH3d.e.CH3NSNNH．按堿性1由強到弱排列成序：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。下列化合2.物具有芳香性的是：。35指出下列3.化合物的重氮部分和偶合部分：的重氮部分是A；偶合部分。的重氮部分是B；偶合部分。OCH3A.HONNSO3NaB.CH3CNHNNNaOOCHO4．下列化合物中只溶于稀HCl的是：；只溶于NaOH溶液的是：；既溶于酸又溶于堿的是：。a.CH3CHNH2CH3d.(CH3)3CNO2b.(C6H5)3Nc.HONO2用化學(xué)5.方法分離下面混合物：對硝基甲苯、1-苯基-1-硝基乙烷和對甲基苯胺。OHNNg.e.NHf.NNNNCH3O三、完成下列反應(yīng)（35分）：(CH3)2+NCH2CH3OH[]+[]1.CH2CH2ClNO2Na2CO3回流2.3.[]NO2(1)CH3I(過量)(2)濕Ag2O[][]]+[NH(1)]CH3I[[](2)濕Ag2ONO2NH2CHNH2[]3NaNO2+HCl0~5C[][]34.。CHCOONaCH3CH336稀OH5.+CH3CHO[]CHOOSBr6.2OCH3[]CH3COOHCOOCH3C7.8.9.+[]NHCCOOCH3CH3CHCH2COOHNH2[]CHOHHOHOHH2CHNHNH2]C6H5NHNH265[][OHHOHCH2OHClClCH3ONaCH3OH10.[]NO2四、合成題（無機試劑任性）（20分）BrBrBr1.由合成2.由CH3CHCH2合成CH3CHCOOHCOOHCH2五、某堿性化合物A（C4H9N）經(jīng)臭氧化再水解，得到的產(chǎn)物中有一種是甲醛。A經(jīng)催化加氫得B（C4H11N）。B也可由戊酰胺和溴的氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到。A和過量的碘甲烷作用，能生成鹽C（C7H16IN）。該鹽和濕的氧化銀反應(yīng)并加熱分解得到D（C4H6）。D和丁炔二酸二甲酯加熱反應(yīng)得到E（C10H12O4）。E在鈀存在下脫氫生成鄰苯二甲酸二甲酯。試推測A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應(yīng)式。（10分）答案一、．氫氧化1三甲基苯基銨；。22-甲基-5-二甲氨基庚烷；。35-硝基-2-萘乙酸；。42，3-吡啶二甲酸；。5β-D-果糖；37CH2OHOCH2OHO8.CHSCHCHCHCH37.322ONH2OH。α-D葡6-萄糖苷；COOH9.H2NH10.SCH2OH二、每題5分。．e＞d＞1c＞a＞b；+偶合部分是：HOA的重氮部分是：NSO3Na；2NaOOC+HO偶合部分是：N；2CH3B的重氮部分是：CH3CONH．有芳香2性的是：b、c、e；3.4.溶于稀HCl的有：a、g；溶于NaOH溶液的有：c、e；既溶于酸又溶于堿的有：f。NH2。HClOH/H2OC（對甲苯胺）水層：CHA3HCl/H2O5.BC油層：A（對硝基甲苯）NaOH/H2O油層：A、BH+Na+CNO2CH3B水層：三、1—9每個空2分；10為1分。38OHNO21.(CH3)2NCH2CH3;C6H5CHCH2;2.NO2+NCH33.OH;;N(CH3)3+;OH;NNCH3CH3CH3CH3CH3CH3NH2CH34.Fe+HCl;N2Cl;CH3NN;5.CHCHCHOOHNCOOCH36.BrOCH3;7.CH3CHCHCOOH;CHNNHC6H58.SCOOCH3CHNNHC6H5OCH3ClHHOHNNHC6H5HHOHH9.HOH10.;OHOHOHHOHHNO2BrCH2OHCH2OH四、每題10分。NH2NH2NH2BrNH2BrBr(1)HNO3+H2SO4(2)FeHClH2SO4180~190。CBr2H+1.SO3HBrSO3HBrBrNaNO2+HBrCuBr，HBrCl2NaCNH2O+2.CH3CHCNCH2CNCH3HOOCCHCH2COOHCH3CHCH2H五、、AB、C、D、E五個化合物的結(jié)構(gòu)式各1分；反應(yīng)式5分。39CH2CHCH2CH2N(CH+3)3I_A:CH2CHCH2CH2NH2;B:CH3CH2CH2CH2NH2;COOCH3C:D:CH2CHCHCH2;E:COOCH3(1)O3(2)H2O/ZnHCH0+OHCCH2CH2NH2O_H2/PtBr2+OH(--CHBr3)CH2CHCH2CH2NH2(A)CH3CH2CH2CH2NH2(B)CH3CH2CH2CH2CNH2CH2CHCH2CH2+N(CH3)3I_CH2CHCH2CH2N(CH+3)3OH_濕Ag2OCH3I（過量）(C)CH2CHCHCH2(D)COOCH3COOCH3COOCH3COOCH3Pt(--H2)COOCH3COOCH3(E)模擬試題（六）一、寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式（10分）：CH3=1.2.CH2CHCH23.NCH2CH3CH3OOC6H5CCH34.5.6.OHC2H5OHCH二甲基二環(huán)COHH7.4-甲酰氨基己酰氯8.7,7-[2,2,1]-2,5-庚二烯9.10.α-甲基葡萄糖苷α-呋喃甲醛二、回答下列問題（20分）：1.下列物種中的親電試劑是：；親核試劑是。a.H+；b.RCH；c.H2O；d.RO—；+2=e.NO；fCN—；+RCOg.NH；h.+232.下列化合物中有對映體的是：。C3H7C(CH3)2OOH==a.b.C6H5+NC2H5Ic.d.CH3CHCC(CH3)2CH3CH33.寫出下列化合物的最穩(wěn)定構(gòu)象：40OHHH3CHa.b.FCH2CH2OHHCH(CH3)24.按親電加成反應(yīng)活性大小排列的順序是：（）＞（）＞（）＞（）。==CH2=CHCHCH2=CH3CHCHCH3b.CH2CHCld.CH3CCCH3a.c.下列5.化合物或離子中有芳香性的是：。CH3=Na.+b.c.d.e.OHNa+N按SN16.反應(yīng)活性大小排列的順序是：（）＞（）＞（）＞（）。CH3CH2CHCH3Cla.b.c.d.(CH3)3CClCH2CH2ClCl按E27.消除反應(yīng)活性大小排列的順序是：（）＞（）＞（）。a.b.c.BrH3CBrH3CBrH3CCH3CH3CH3按沸點8.由高到低排列的順序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。a.–己3醇；d.正辛醇；正b.己烷；正e.己醇。c.–甲基2–2–戊醇；按酸性9.由強到弱排列的順序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。COOHCOOHCOOHCOOHSO3Ha.b.c.d.f.CH3BrNO210.按碳正離子穩(wěn)定性由大到小排列的順序是：（）＞（）＞（）＞（）。+=+CH3CHCH+