中藥及鑒定小結(jié)

1/2如何用色譜法鑒別黃酮類化合物？?1.紙色譜（ｐｃ)：適用于分離各種天然黃酮類化合物及其苷類混合物?；旌衔锏蔫b定常采用雙向色譜法。以黃酮苷類來說，一般第一向展開采用某種醇性溶劑,如正丁醇－醋酸－水(４：1：5，上層）等，主要是根據(jù)分配作用原理進(jìn)行分離。第二向展開溶劑則用水或其他含水溶液，如2~6％醋酸等,主要是根據(jù)吸附作用原理進(jìn)行分離。

黃酮類化合物苷元中,平面性分子如黃酮、黃酮醇、查耳酮等，用含水溶劑如3%~５%hoac展開時(shí),幾乎停留在原點(diǎn)不動（ｒf＜０．0２)；而非平面性分子如二氫黃酮、二氫黃酮醇、二氫查耳酮等，因親水性較強(qiáng)，rf值較大（０.10~0.3０）。黃酮類化合物分子中羥基苷化后，極性隨之增大，在醇性展開劑中rｆ值相應(yīng)降低，同一類型苷元，rf值依次為：苷元>單糖苷＞雙糖苷。但在用水或２～8％醋酸、３％氯化鈉水溶液或1%鹽酸展開時(shí),則苷元幾乎停留在原點(diǎn)不動，rf值大小順序?yàn)?苷元＜單糖苷＜雙糖苷.

２.硅膠薄層色譜：用于分離和鑒定弱極性黃酮類化合物。分離黃酮苷元常用的展開劑是甲苯－甲酸乙酯-甲酸（5：4：１）.

3。聚酰胺薄層色譜：特別適合于分離含游離酚羥基的黃酮及其苷類。展開劑中多含有醇、酸和水。

2）用紫外及可見光譜對黃酮類化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)測定的一般程序是什么??（1)測定樣品在甲醇溶液中的ｕｖ光譜。?（2)測定樣品在甲醇中加入各種診斷試劑后得到的uｖ及可見光譜。常用的診斷試劑有甲醇鈉(naome)、醋酸鈉（ｎaoac）、醋酸鈉-硼酸（naｏac-h３bo３）、三氯化鋁(alcl３）、三氯化鋁-鹽酸(al？鄄cl3－ｈｃl）等.?（3)樣品如為黃酮苷類,需先進(jìn)行水解或甲基化后水解，得到苷元或甲基化苷元，再測定苷元或其衍生物的uｖ光譜。?3)黃酮類化合物在甲醇溶液中的uv光譜有何特征？?１.黃酮及黃酮醇類：黃酮、黃酮醇等多數(shù)黃酮類化合物，因分子中存在桂皮?；氨郊柞；M成的交叉共軛體系，故其甲醇溶液在200～400nm的區(qū)域內(nèi)存在兩個(gè)主要的紫外吸收帶，稱為峰帶ⅰ(300~４00ｎm）及峰帶ⅱ（220～２80nm).黃酮、黃酮醇可通過帶ｉ的最大吸收峰波長予以鑒別，小于350nｍ者為黃酮，而大于３50ｎm者為黃酮醇。

２。查耳酮及橙酮類：共同特征是帶ⅰ很強(qiáng),為主峰，而帶ⅱ較弱，為次強(qiáng)峰。查耳酮中,帶ⅱ位于220～２７0nm,帶ⅰ位于３40~390ｎｍ,有時(shí)分裂為ⅰa（３40~39０nｍ）及ⅰb(3０0～320nm）.

3.異黃酮、二氫黃酮及二氫黃酮醇：除有由ａ環(huán)苯甲?；到y(tǒng)引起的帶ⅱ吸收(主峰）外,因b環(huán)不與吡喃酮環(huán)上的碳基共軛（或共軛很弱）,帶ⅰ很弱，常在主峰的長波方向處有一肩峰。根據(jù)主峰的位置，可以區(qū)別異黃酮與二氫黃酮及二氫黃酮醇。前者在２45~2７0nｍ，后者在2７0~295nm。

４）黃酮類化合物的１hｍｎr譜有何主要特征？?一、a環(huán)質(zhì)子?1。５,7—二羥基黃酮：h-6及ｈ-８將分別作為二重峰（j=２。5hz），出現(xiàn)在δ５.7～6。９區(qū)域內(nèi),且ｈ-6總是比ｈ－８位于高場.?2。7－羥基黃酮：a環(huán)上有ｈ-5、h-6、h—８三個(gè)芳香質(zhì)子.h-5因有c-4位羰基強(qiáng)烈的負(fù)屏蔽效應(yīng)的影響，以及h-6的鄰偶作用，將作為一個(gè)二重峰（j＝9。0ｈz）出現(xiàn)在δ８.０左右.h－6因有h—5的鄰偶（j＝９。0hz）及h—８的間偶(j=２.５hｚ）作用，將表現(xiàn)為一個(gè)雙二重峰.h－8因有h—6的間位偶合作用,顯現(xiàn)為一個(gè)裂距較小的二重峰（j=2.５hz)。

二、b環(huán)質(zhì)子

１.４‘—氧取代黃酮:b環(huán)質(zhì)子分為h-３’，h－5‘和h—2'，h－６‘兩組，各以相當(dāng)于２個(gè)氫的雙峰信號（（j＝８。5hｚ）出現(xiàn)在δ６.5～7。9區(qū)域。h-3’，ｈ－5‘的化學(xué)位移總是比h—2’，h-6‘的化學(xué)位移值小，原因是有4'—or取代基的屏蔽作用，以及c環(huán)對ｈ-２‘，h-６’的負(fù)屏蔽效應(yīng)。

２.3‘,4’,５‘—三氧取代黃酮類:當(dāng)b環(huán)有3'，4‘，5’-羥基時(shí),則h－2‘及h-6’將作為相當(dāng)于兩上質(zhì)子的一個(gè)單峰，出現(xiàn)在δ６。50～7。50范圍內(nèi)。?三、c環(huán)質(zhì)子?1。黃酮類：ｈ－3常常作為一個(gè)尖銳的單峰信號出現(xiàn)在δ6。3０處.?2。異黃酮類：異黃酮上的h－2，因正好位于羰基的β位，且通過碳和氧相接，故將作為一個(gè)單峰出現(xiàn)在比一般芳香質(zhì)子較低的磁場區(qū)（δ7。60～7。80）。?３.二氫黃酮及二氫黃酮醇類?①二氫黃酮類：h—２與兩個(gè)磁不等同的h-３偶合（ｊｔｒans＝11.0hｚ，ｊcis=5．０ｈz），故作為一個(gè)雙二重峰出現(xiàn)，中心位于δ５。２處。兩個(gè)h—3，因有相互偕偶(ｊ=17.0hz）及h－2的鄰偶，將分別作為一個(gè)雙二重峰出現(xiàn)，中心位于δ2。８０處,但往往相互重迭。?②二氫黃酮醇類:在天然存在的二氫黃酮醇中,h－2及ｈ-3多為反式二直立鍵，故分別作為一個(gè)二重峰出現(xiàn)(j=１1.0hz）。h－2位于δ4。9前后，ｈ－３則位于δ４.30左右.?5）如何利用13cｍnr譜推斷黃酮類化合物的骨架類型？?在黃酮類化合物的１3cｎmｒ譜中,可根據(jù)中央三個(gè)碳原子信號(c—2、c—３和c４=o）的波譜特征，推斷黃酮類化合物的骨架類型，1、萜類化合物的含義是什么？?萜類化合物是由甲戊二羥酸衍生而成的一類成分，其基本骨架多具有2個(gè)或2個(gè)以上異戊二烯單位(ｃ5）。開鏈萜烯具有（c5h8）n的通式,碳原子數(shù)一般為5的倍數(shù)，而氫的比例一般不是8的倍數(shù)。?絕大多數(shù)萜類化合物為含氧衍生物,結(jié)構(gòu)中具有醇、醚、醛、酮、羧酸、酯、內(nèi)酯、亞甲二氧基等含氧基團(tuán).有的萜類化合物以苷的形式存在，如環(huán)烯醚萜類成分;有的萜類化合物分子含有氮原子,稱為萜類生物堿，如烏頭堿.

2、常見萜類化合物可分為哪些類型??按異戊二烯單位(ｃ5單位)的多少，可將常見萜類化合物分為單萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、四萜和多萜。每類再根據(jù)基本碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)及成環(huán)數(shù)的多少進(jìn)一步分類。?單萜：單萜類化合物可看成是由兩個(gè)異戊二烯單元聚合而成的化合物及其衍生物,為揮發(fā)油的組分。多數(shù)具有較強(qiáng)的香氣和生理活性.如鏈狀單萜香葉醇具有抗菌作用；單環(huán)單萜辣薄荷酮具有平喘、止咳、抗菌的作用；雙環(huán)單萜龍腦（冰片)具有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痙和驅(qū)蟲作用.

倍半萜：倍半萜化合物是由3個(gè)異戊二烯單元聚合而成的化合物及其衍生物,可存在于揮發(fā)油中,多具有香氣和生物活性。單環(huán)倍半萜青蒿素具有抗惡性瘧疾的作用。

二萜：二萜類化合物是由4個(gè)異戊二烯單元聚合而成的化合物及其衍生物。分子量增大，絕大多數(shù)不具揮發(fā)性。雙環(huán)二萜類的銀杏內(nèi)脂為治療心血管疾病的有效藥物，穿心蓮內(nèi)酯具有抗菌、抗炎作用；三環(huán)二萜類的雷公藤內(nèi)酯具有抗癌、抗炎、抗生育等作用；四環(huán)二萜類的甜菊苷可用作禁糖病人的甜味劑，其甜度為蔗糖的３０0倍；五環(huán)二萜的烏頭堿具有鎮(zhèn)痛、局部麻醉、降溫、消腫的活性.

三萜：三萜類化合物是由6個(gè)異戊二烯單元聚合而成的化合物及其衍生物。以游離狀態(tài)存在時(shí)稱為三萜類化合物或三萜苷元,與糖結(jié)合則稱為三萜皂苷。

3、常見環(huán)烯醚萜苷類化合物可分為哪些結(jié)構(gòu)類型？?環(huán)烯醚萜苷類成分屬于單萜類化合物,在玄參科、茜草科、唇形科、龍膽科中較為常見。按其結(jié)構(gòu)不同，可分為:

（1）環(huán)烯醚萜苷?基本母核為環(huán)烯醚萜醇，具有半縮醛及環(huán)戊烷環(huán)的結(jié)構(gòu)，主要以c1—ｏh與糖成苷的形式存在于植物中。根據(jù)其結(jié)構(gòu)上c—４位有無取代基可分為兩小類；①ｃ－4位有取代基的環(huán)烯醚萜苷，如梔子苷;②ｃ-4位無取代基的環(huán)烯醚萜苷，如桃葉珊瑚苷、梓醇苷。

（2）裂環(huán)烯醚萜苷

環(huán)烯醚萜苷的ｃ7－c8斷鍵開環(huán)衍生而成的化合物。獐牙菜中的獐牙菜苷、獐牙菜苦苷和龍膽中的龍膽苦苷屬于此類。?4、環(huán)烯醚萜類化合物有哪些主要理化性質(zhì)？如何提取分離？

（1）理化性質(zhì)

性狀：環(huán)烯醚萜苷和裂環(huán)烯醚萜苷為白色結(jié)晶體或無定形粉末,多具旋光性、吸濕性，味苦。

溶解性：環(huán)烯醚萜苷類化合物分子量一般較小,大多具有極性官能團(tuán)，偏親水性,易溶于水、甲醇,可溶于乙醇、丙酮和正丁醇，難溶于氯仿、乙醚、苯等親脂性有機(jī)溶劑。環(huán)烯醚萜苷的親水性較其苷元的親水性更強(qiáng)。

水解性:環(huán)烯醚萜苷對酸很敏感，其苷鍵極易被酸水解,生成的苷元很不穩(wěn)定，易發(fā)生聚合反應(yīng)，在不同水解條件下(溫度、酸度等），產(chǎn)生不同顏色的變化或沉淀。玄參、地黃等炮制加工變黑，均與此有關(guān)。

鑒別反應(yīng):環(huán)烯醚萜分子結(jié)構(gòu)中具有半縮醛羥基，性質(zhì)很活潑，能與一些試劑產(chǎn)生顏色反應(yīng),可用于環(huán)烯醚萜及其苷的鑒別。如：

氨基酸反應(yīng)：游離的苷元與氨基酸加熱，產(chǎn)生深紅色至藍(lán)色，最后生成藍(lán)色沉淀。

乙酸—銅離子反應(yīng)：苷元溶于冰醋酸,加少量銅離子,加熱，顯藍(lán)色反應(yīng)。

（2)提取分離?提?。涵h(huán)烯醚萜苷類成分一般采用溶劑法提取,常選用的提取溶劑為水、甲醇、乙醇、丙酮等溶劑。用水作提取溶劑時(shí)，需在藥材中拌入碳酸鈣或氫氧化鋇，以防止酶和有機(jī)酸的影響。?分離：提取液減壓濃縮后預(yù)先用乙醚或石油醚脫脂，再用正丁醇萃取出環(huán)烯醚萜苷類成分；或?qū)⒊蟮乃嵋和ㄟ^活性炭或大孔吸附樹脂柱,先用水洗脫除去水溶性雜質(zhì)后,再用乙醇將環(huán)烯醚萜苷洗脫下來.

5、紫杉中含有的萜類化合物有何生物活性?紫杉醇有何主要理化性質(zhì)？

紫杉又稱紅豆杉,主要含有二萜類成分。具生物活性的成分為分子結(jié)構(gòu)中含c-４、c-5和ｃ—２0位的環(huán)氧丙烷結(jié)構(gòu)的１0余種化合物,其中紫杉醇屬于紫杉烷型三環(huán)二萜，具有顯著的抗癌作用.

游離的紫杉醇可溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷等有機(jī)溶劑,難溶于水，不溶于石油醚.紫杉醇分子中含有n原子,但因處于酰胺狀態(tài)，不顯堿性，故紫杉醇為中性化合物。紫杉醇在ph4～8范圍內(nèi)比較穩(wěn)定，堿性條件下很快分解,對酸相對較穩(wěn)定。紫杉醇可與二氧化錳試劑發(fā)生氧化反應(yīng)，且不易還原。?6、龍膽中含有的萜類化合物有何主要理化性質(zhì)?如何提取分離??（1)理化性質(zhì)?龍膽中主要環(huán)烯醚萜類成分為龍膽苦苷、獐牙菜苦苷和獐牙菜苷等。龍膽苦苷有顯著的苦味。易溶于水,可溶于甲醇、乙醇、丙酮、正丁醇等親水性有機(jī)溶劑，難溶于氯仿、乙醚、石油醚等親脂性有機(jī)溶劑.龍膽苦苷、獐牙菜苦苷等具有環(huán)烯醚萜苷類的一般化學(xué)性質(zhì)，如易被酸水解，能與氨基酸、銅離子、sheaｒ試劑等產(chǎn)生顏色反應(yīng)。

（2）提取分離

常用滲漉法以甲醇或乙醇提取?；钚蕴俊柙逋粒?：１）純化，硅膠柱色譜分離，先洗脫下來龍膽苦苷,后洗脫下來獐牙菜苦苷.☆考點(diǎn)21:香豆素的理化性質(zhì)

１。性狀：游離的香豆素多數(shù)有較好的結(jié)晶,且大多有香味.香豆素中分子量小的有揮發(fā)性,能隨水蒸氣蒸餾，并能升華.?2．溶解性：游離的香豆素能溶于沸水，難溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿和乙醚;香豆素苷類能溶于水、甲醇和乙醇,難溶于乙醚等極性小的有機(jī)溶劑。?3．與堿的作用：香豆素類及其苷因分子中具有內(nèi)酯環(huán),在強(qiáng)堿溶液中內(nèi)酯環(huán)可以開環(huán)生成順鄰羥基桂皮酸鹽，加酸又可重新閉環(huán)成為原來的內(nèi)酯。但長時(shí)間在堿中放置或UＶ光照射，則可轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的反鄰羥基桂皮酸鹽，再加酸就不能環(huán)合成內(nèi)酯環(huán).香豆素與濃堿共沸，往往得到酚類或酚酸等裂解產(chǎn)物。因此用堿液提取香豆素時(shí)，必須注意堿液的濃度，并應(yīng)避免長時(shí)間加熱,以防破壞內(nèi)酯環(huán).?7位甲氧基香豆素較難開環(huán)，這是因?yàn)?—0CH3的供電子效應(yīng)使羰基碳的親電性降低,７—羥基香豆素在堿液中由于酚羥基酸性成鹽，更難水解。??☆☆☆☆考點(diǎn)22:香豆素的提取與分離

１．水蒸氣蒸餾法:小分子的香豆素類因具有揮發(fā)性,可采用水蒸氣蒸餾法進(jìn)行提取。?2．堿溶酸沉法:由于香豆素類可溶于熱堿液中，加酸又析出,故可用0．5％氫氧化鈉水溶液（或醇溶液)加熱提取,提取液冷卻后再用乙醚除去雜質(zhì)，然后加酸調(diào)節(jié)pH至中性,適當(dāng)濃縮，再酸化，則香豆素類或其苷即可析出。

3．系統(tǒng)溶劑法：從中藥中提取香豆素類化合物時(shí)，可采用系統(tǒng)溶劑提取法。常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇順次萃取。石油醚對香豆素的溶解度并不大,其萃取液濃縮后即可得結(jié)晶。乙醚是多數(shù)香豆素的良好溶劑，但亦能溶出其他可溶性成分，如葉綠素、蠟質(zhì)等。其他極性較大的香豆素和香豆素苷，則存在于甲醇或水中。

4。色譜方法:結(jié)構(gòu)相似的香豆素混合物最后必須經(jīng)色譜方法才能有效分離，柱色譜吸附劑可用中性和酸性氧化鋁以及硅膠，堿性氧化鋁慎用。其他色譜方法還有制備薄層色譜、氣相色譜、高效液相色譜等。?

☆考點(diǎn)23:香豆素的物理性質(zhì)及顯色反應(yīng)?1．熒光性質(zhì)：呋喃香豆素多顯藍(lán)色熒光,熒光性質(zhì)常用于色譜法檢識香豆素。

2．顯色反應(yīng)?（１）異羥肟酸鐵反應(yīng):由于香豆素類具有內(nèi)酯環(huán)，在堿性條件下可開環(huán)，與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸，然后再在酸性條件下與三價(jià)鐵離子絡(luò)合成鹽而顯紅色.?（2）三氯化鐵反應(yīng)：具有酚羥基的香豆素類可與三氯化鐵試劑產(chǎn)生顏色反應(yīng),通常是藍(lán)綠色。

(３）Gibb’s反應(yīng)：Ｇibb’s試劑是２，６-二氯(溴）苯醌氯亞胺,它在弱堿性條件下可與酚羥基對位的活潑氫縮合成藍(lán)色化合物.

（4）Emeｒsoｎ反應(yīng):試劑是氨基安替比林和鐵氰化鉀，它可與酚羥基對位的活潑氫生成紅色縮合物.?Giｂｂ’ｓ反應(yīng)和Eｍeｒsｏｎ反應(yīng)都要求必須有游離的酚羥基，且酚羥基的對位要無取代才顯陽性,如7—羥基香豆素就呈陰性反應(yīng)。判斷香豆素的C－６位是否有取代基的存在，可先水解,使其內(nèi)酯環(huán)打開生成一個(gè)新的酚羥基，然后再用Gibb’s或Ｅmerｓon反應(yīng)加以鑒別,如為陽性反應(yīng)表示C-6無取代。同樣,8—羥基香豆素也可用此反應(yīng)判斷C—5位是否有取代。

☆☆考點(diǎn)2４：含木脂素的中藥實(shí)例

１.五味子：味酸收斂,性溫而不熱不燥，臨床上常用于斂肺、止汗、澀精、止瀉等,都是取其收澀的功效。五味子中含木脂素較多(約5％），近年來從其果實(shí)中分得了一系列聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素。

2．厚樸：為木蘭科植物厚樸及凹葉厚樸的干皮、枝皮和根皮，有祛痰、利尿、鎮(zhèn)痛等作用，用于腹痛、喘咳等癥。??☆考點(diǎn)25：黃酮的性狀?黃酮類化合物多為結(jié)晶性固體,少數(shù)（如黃酮苷類)為無定形粉末。黃酮類化合物的顏色與分子中是否有交叉共軛體系及助色團(tuán)（—OＨ、-ＯCH3等）的種類、數(shù)目、取代位置有關(guān)。以黃酮為例來說,其色原酮部分原本是無色的，但在２—位上引入苯環(huán)后,即形成了交叉共軛體系,使共軛鏈延長，因而顯現(xiàn)出顏色。一般情況下，黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃～黃色，查耳酮為黃～橙黃色，而二氫黃酮、二氫黃酮醇、異黃酮類，因不具有交叉共軛體系或共軛鏈較短，故不顯色(二氫黃酮及二氫黃酮醇）或顯淺黃色（異黃酮）.?

☆☆☆☆考點(diǎn)26：黃酮類化合物的顯色反應(yīng)?1.還原試驗(yàn)?(1）鹽酸-鎂粉(或鋅粉）反應(yīng)：是鑒定黃酮類化合物最常用的顏色反應(yīng)。?（２）四氫硼鈉（鉀)反應(yīng)：在黃酮類化合物中，NaＢＨ4對二氫黃酮類化合物專屬性較高，可與二氫黃酮類化合物反應(yīng)產(chǎn)生紅至紫色。其他黃酮類化合物均不顯色，可與之區(qū)別.方法是在試管中加入0。1ｍｌ含有樣品的乙醇液，再加等量2％NａＢH4的甲醇液，１分鐘后,加濃鹽酸或濃硫酸數(shù)滴，生成紫至紫紅色。

2．金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)

（1）鋁鹽：常用試劑為1％三氯化鋁或硝酸鋁溶液.生成的絡(luò)合物多為黃色，并有熒光,可用于定性及定量分析。

（2）鉛鹽:黃酮類化合物與鉛鹽生成沉淀的色澤，可因羥基數(shù)目及位置不同而異。例如,乙酸鉛只能與分子中具有鄰二酚羥基或兼有3—羥基、4—酮基或５-羥基、4－酮基結(jié)構(gòu)的化合物反應(yīng)生成沉淀，但堿式乙酸鉛的沉淀能力要大得多。

（３）鋯鹽：多用２%二氯氧鋯甲醇溶液。黃酮類化合物分子中有游離的3—或5-羥基存在時(shí)，均可與該試劑反應(yīng)生成黃色的鋯絡(luò)合物.但兩種鋯絡(luò)合物對酸的穩(wěn)定性不同。3－羥基，4-酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性比5—羥基，4—酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性強(qiáng)（但二氫黃酮醇除外）。故當(dāng)反應(yīng)液中加入枸櫞酸后，5—羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色,而3—羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色（鋯－枸櫞酸反應(yīng))。

(4)鎂鹽：常用乙酸鎂甲醇溶液為顯色劑,本反應(yīng)可在紙上進(jìn)行.試驗(yàn)時(shí)在濾紙上滴加一滴供試液，噴以乙酸鎂的甲醇溶液，加熱干燥,在紫外光燈下觀察。二氫黃酮、二氫黃酮醇類可顯天藍(lán)色熒光,若具有C5—ＯＨ，色澤更為明顯。而黃酮、黃酮醇及異黃酮類等則顯黃至橙黃至褐色。

（5）氯化鍶(SrCl2)：在氨性甲醇溶液中,氯化鍶可與分子中具有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物生成綠色~棕色乃至黑色沉淀。?(6）三氯化鐵:水溶液或醇溶液為常用的酚類顯色劑。

３。硼酸顯色反應(yīng):一般在草酸存在下顯黃色并具有綠色熒光,但在枸櫞酸—丙酮存在的條件下,則只顯黃色而無熒光。

4，堿性試劑顯色反應(yīng)：在日光及紫外光下，通過紙斑反應(yīng),觀察樣品用堿性試劑處理后的顏色變化情況,對于鑒別黃酮類化合物有一定意義。?

☆☆考點(diǎn)27：黃酮類化合物的分離?1．柱色譜法

（1）硅膠柱色譜:應(yīng)用范圍最廣，主要適于分離異黃酮、二氫黃酮、二氫黃酮醇及高度甲基化（或乙醚化)的黃酮及黃酮醇類.?（2）聚酰胺柱色譜：對分離黃酮類化合物來說,聚酰胺是較為理想的吸附劑。其吸附強(qiáng)度主要取決于黃酮類化合物分子中羥基的數(shù)目與位置及溶劑與黃酮類化合物或與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小。聚酰胺柱色譜可用于分離各種類型的黃酮類化合物,包括苷及苷元、查耳酮與二氫黃酮等.?(３）葡聚糖凝膠柱色譜：對于黃酮類化合物的分離，主要用兩種型號的凝膠:Sephadex-Ｇ型及Sepｈadex—LＨ20型。

☆☆考點(diǎn)28：加入診斷試劑后引起的位移及其在結(jié)構(gòu)測定中的意義?黃酮類母核上的所有酚羥基因在甲醇鈉強(qiáng)堿性下均可解離，故可引起相應(yīng)峰帶大幅度向紅位移。但乙酸鈉則不然。市售乙酸鈉因含微量乙酸,堿性較弱，只能使黃酮母核上酸性較強(qiáng)的7—OＨ解離，并影響峰帶向紅移；但乙酸鈉經(jīng)熔融處理后，堿性增強(qiáng)，使7－OH黃酮（醇）的ＵV圖譜表現(xiàn)出與甲醇鈉類似的位移效果.為了判斷結(jié)構(gòu)中是否有對堿敏感的取代基,可在加入甲醇鈉或乙酸鈉后立即測定樣品的UV光譜，5分鐘后再次測定該樣品的UV圖譜,并比較兩者差別.?另外，分子中有鄰二酚羥基或3—羥基—４—酮基或5-羥基－4－酮基時(shí)，還可以與三氯化鋁絡(luò)合，并引起相應(yīng)吸收帶紅移。

?☆☆☆考點(diǎn)29：萜類的結(jié)構(gòu)與分類

１。單萜:單萜類是包含２個(gè)異戊二烯單位的萜烯及其衍生物,按其結(jié)構(gòu)中碳環(huán)數(shù)目可分為無環(huán)(鏈狀)、單環(huán)、雙環(huán)及三環(huán)等結(jié)構(gòu)種類。例如雙環(huán)單萜龍腦,即中藥“冰片”，具有升華性,有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痙和防止蟲腐等作用,與蘇合香脂配合用于治療冠心病和心絞痛，此外還是香料工業(yè)的重要原料.

2．倍半萜：倍半萜的基本碳架由15個(gè)碳原子，3個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，可分為無環(huán)(鏈狀)、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)及四環(huán)倍半萜等5種結(jié)構(gòu)種類.例如單環(huán)倍半萜青蒿素是從中藥青蒿(黃花蒿）中分離得到的具有過氧結(jié)構(gòu)的倍半萜內(nèi)酯,有很好的抗惡性瘧疾活性，其多種衍生物制劑已用于臨床。

３.二萜:二萜類的基本碳架由20個(gè)碳原子、4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成,可分為無環(huán)（鏈狀）、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)、四環(huán)、五環(huán)二萜等類型。例如單環(huán)二萜的維生素A為人體所必需的物質(zhì)，臨床用于治療多種疾病；雙環(huán)二萜類的穿心蓮內(nèi)酯具有抗菌、抗炎作用，銀杏內(nèi)酯為治療心腦血管病的有效藥物；三環(huán)二萜類的雷公藤甲素、乙素,雷公藤內(nèi)酯及16－羥基雷公藤內(nèi)酯醇具有抗癌、抗炎、免疫抑制和雄性抗生育等作用；四環(huán)二萜類的甜菊苷可作為禁糖病人的甜味劑，其甜度為蔗糖的30０倍；五環(huán)二萜類的烏頭堿具有鎮(zhèn)痛、局部麻醉、降溫和消腫的活性。

4．三萜：三萜類是以30個(gè)碳原子、6個(gè)異戊二烯單位為基本碳架構(gòu)成的化合物及其衍生物。?

☆☆☆考點(diǎn)30:環(huán)烯醚萜類的理化性質(zhì)與提取分離?1．理化性質(zhì):環(huán)烯醚萜苷和裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷大多數(shù)為白色結(jié)晶體或粉末（極少為液態(tài)），多具有旋光性,味苦.環(huán)烯醚萜苷易被水解,生成的苷元為半縮醛結(jié)構(gòu),其化學(xué)性質(zhì)活潑，容易進(jìn)一步發(fā)生氧化聚合而難以得到原苷的苷元。苷元遇酸、堿、羰基化合物和氨基酸等都能變色。若用酶水解，則顯深藍(lán)色。游離的苷元遇氨基酸并加熱，即產(chǎn)生深紅色至藍(lán)色，最后生產(chǎn)藍(lán)色沉淀。因此,與皮膚接觸，也能使皮膚染成藍(lán)色。苷元溶于冰醋酸溶液中，加少量銅離子，加熱,也能顯藍(lán)色.?2，提取分離：提取分離環(huán)烯醚萜苷類多采用溶劑法提取，常選用的溶劑為水、甲醇、乙醇、稀丙酮及乙酸乙酯等。用水作溶劑時(shí),為防止植物體內(nèi)酶和有機(jī)酸的影響，提取前需在被提取的藥粉中拌入適量碳酸鈣或氫氧化鋇。

☆☆☆考點(diǎn)31:揮發(fā)油的化學(xué)組成及其理化性質(zhì)

1.揮發(fā)油的化學(xué)組成?（1）萜類化合物:揮發(fā)油中的萜類成分主要是單萜、倍半萜及它們的含氧衍生物,其含氧衍生物多是該油中生物活性較強(qiáng)或具芳香嗅味的主要成分。

（２）脂肪族化合物:揮發(fā)油中的脂肪族化合物多為一些小分子化合物。如魚腥草揮發(fā)油中的癸酰乙醛，又稱魚腥草素，有魚腥氣味,具有抗菌作用.?（３）芳香族化合物:大多數(shù)為苯丙素的衍生物.

2。揮發(fā)油的理化性質(zhì)?(1)性狀:常溫下，揮發(fā)油大多為無色或微帶淡黃色的透明液體，少數(shù)揮發(fā)油具有其他顏色，如奧類多顯藍(lán)色，佛手油顯綠色，桂皮油顯紅棕色。?（2）揮發(fā)性:揮發(fā)油常溫下可自行揮發(fā)，如將揮發(fā)油涂在紙片上，較長時(shí)間放置后，揮發(fā)油因揮發(fā)而不留油跡，脂肪油則留下永久性油跡,據(jù)此可以區(qū)別揮發(fā)油與脂肪油。?(３）溶解性：揮發(fā)油為親脂性成分，難溶于水，可溶于高濃度的醇，易溶于石油醚、乙醚、二硫化碳等親脂性有機(jī)溶劑，在低濃度乙醇中溶解度較小.

(4）穩(wěn)定性:對空氣、光、熱均較敏感,經(jīng)常接觸會逐漸氧化變質(zhì)，使其比重增加，顏色變深，失去原有香味，并能形成樹脂樣物質(zhì),也不能再隨水蒸氣蒸餾。

５．物理常數(shù):相對密度一般在0.85０~1。０6５,比旋度在＋9７°～117°范圍內(nèi),折光率在1．43~1。61,沸點(diǎn)一般在7０℃~300℃。

6．化學(xué)常數(shù)：①酸值:是代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分含量的指標(biāo)。②酯值：是代表揮發(fā)油中酯類成分含量的指標(biāo)。③皂化值：是代表揮發(fā)油中所含游離羧酸、酚類成分和結(jié)合態(tài)酯總量的指標(biāo)。??☆☆☆☆☆考點(diǎn)3２：揮發(fā)油的提取與分離?1．揮發(fā)油的提?。嚎刹捎盟魵庹麴s法、溶劑提取法、壓榨法和超臨界萃取法等.?2。揮發(fā)油的分離

（1）冷凍析晶法：將揮發(fā)油于0℃～-20℃以下放置使析出結(jié)晶,經(jīng)重結(jié)晶可得單體結(jié)晶。如薄荷油冷至-１０℃,12小時(shí)析出第一批粗腦，油再在—20℃冷凍２4小時(shí)可析出第二批粗腦,粗腦加熱熔融，在0℃冷凍即可得較純薄荷腦。?（2)分餾法：含氧單萜的沸點(diǎn)隨其官能團(tuán)極性的增大而升高，即醚〈酮＜醛<醇<酸;酯比相應(yīng)的醇沸點(diǎn)高等.根據(jù)沸點(diǎn)的差別,采用分餾法分離揮發(fā)油。揮發(fā)油中的某些成分在沸點(diǎn)的溫度時(shí)往往被破壞，故通常都采用減壓分餾。一般在35~７0℃/1333.2２Pa被蒸餾出來的是單萜烯類化合物。?3．化學(xué)分離法?（1)堿性成分的分離:將揮發(fā)油溶于乙醚，加１％硫酸或鹽酸萃取,分取酸水層，堿化，用乙醚萃取，蒸去乙醚即可得到堿性成分。

(2）酚、酸性成分的分離。?（3）醛、酮成分的分離:①除去酚、酸類成分的揮發(fā)油乙醚層，經(jīng)水洗至中性，以無水硫酸鈉干燥后，加亞硫酸氫鈉飽和液振搖，分出水層或加成物結(jié)晶，加酸或堿液處理,使加成物分解，以乙醚萃取,可得醛或甲基酮類成分。②將分出堿性、酸性和酚性含醛和甲基酮等成分的揮發(fā)油乙醚層,回收乙醚后加入適量的Giｒaｒd或P的乙醇溶液，加熱回流1小時(shí)，使生成水溶性的縮合物,用乙醚萃取除去不具羰基的組分,水層酸化后再用乙醚萃取，可獲得含酮基類成分。

(4）醇類成分的分離:將揮發(fā)油與丙二酸單酰氯或鄰苯二甲酸酐或丙二酸反應(yīng)生成酯，再將生成物轉(zhuǎn)溶于碳酸鈉溶液中，用乙醚洗去未作用的揮發(fā)油，將堿溶液酸化,再用乙醚提取所生成的酯，蒸去乙醚，殘留物經(jīng)皂化，再用乙醚萃取即得醇類成分。?4.色譜分離法?(1）吸附柱色譜。?（2）硝酸銀絡(luò)合色譜。揮發(fā)油中的萜類成分多具有雙鍵，可按其雙鍵的數(shù)目和位置的不同，與硝酸銀形成絡(luò)合物的難易及穩(wěn)定性的差異,采用硝酸銀－硅膠或硝酸銀-氧化鋁柱色譜或薄層色譜進(jìn)行分離，可獲得常規(guī)的吸附色譜難以達(dá)到的分離效果。

?☆☆☆☆☆考點(diǎn)3３：皂苷的理化性質(zhì)?1。表面活性：皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振蕩能產(chǎn)生持久性的泡沫,且不因加熱而消失,這是由于皂苷可以降低水溶液表面張力的緣故。含蛋白質(zhì)和黏液質(zhì)的水溶液雖也能產(chǎn)生泡沫，但不能持久，很快就消失，據(jù)此可判斷該中藥中是否含有皂苷類化合物。

２．溶血性：皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞，產(chǎn)生溶血現(xiàn)象。

3．顯色反應(yīng)

（1）Ｌｉeｂｅrmann反應(yīng)：樣品溶于乙酐中,加入一滴濃硫酸,呈黃→紅→藍(lán)→紫→綠等顏色變化,最后褪色.?（2)醋酐—濃硫酸（Ｌiebｅrnｍnn—BurＣhａｒd）反應(yīng)：將樣品溶于醋酐中，加入濃硫酸一醋酐（1：20)數(shù)滴,呈色同上。此反應(yīng)可以區(qū)分三萜皂苷和甾體皂苷，前者最后呈紅色或紫色，后者最終呈藍(lán)綠色。

（３)三氯乙酸反應(yīng):將含甾體皂苷樣品的氯仿溶液滴在濾紙上,加三氯乙酸試液一滴,加熱至60℃,生成紅色漸變?yōu)樽仙?在同樣條件下三萜皂苷必須加熱至100℃：才能顯色，也生成紅色漸變?yōu)樽仙?，可用于紙層析?/p>

（4)氯仿-濃硫酸反應(yīng)：樣品溶于氯仿后加入濃硫酸，在氯仿層呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色,硫酸層有綠色的熒光.?（5)五氯化銻反應(yīng)：將皂苷樣品溶于氯仿或醇后，點(diǎn)于濾紙上，噴以２0%五氯化銻的氯仿溶液（不應(yīng)含乙醇和水）,干燥后60～70℃加熱，顯藍(lán)色、灰藍(lán)色或灰紫色斑點(diǎn)。?（6）芳香醛－硫酸/高氯酸反應(yīng):在使用芳香醛的顯色反應(yīng)中，以香草醛最為普遍,其顯色靈敏,常作為甾體皂苷的顯色劑。除香草醛外，還有對－二甲氨基苯甲醛。

☆☆考點(diǎn)34:皂苷和皂苷元的提取與分離

1.皂苷的提取?（1)提取方法：皂苷類常用醇提取，如果皂苷分子中羥基、羧基等極性基團(tuán)較多,親水性較強(qiáng)，用稀醇提取效果較好。提取液減壓濃縮后，加適量的水，必要時(shí)先用乙醚、石油醚等親脂性溶劑萃取，除去親脂性雜質(zhì),然后用水飽和正丁醇萃取，減壓蒸干,得粗制總皂苷,此法被認(rèn)為是皂苷類成分提取的通法.?（2)甲醇或乙醇提取—丙酮或乙醚沉淀法：由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中的溶解度小，因此將醇提取液適當(dāng)濃縮后，加入丙酮或乙醚，皂苷可能被沉淀析出。?（3)堿水提取法:對于一些酸性皂苷,可先用堿水提取，再加酸酸化使皂苷沉淀析出.?２.皂苷元的提取:分離含羰基的皂苷元,常用季銨鹽型氨基乙酰肼類試劑，如吉拉爾T、吉拉爾P試劑。在一定條件下,這類試劑可以與含羰基的皂苷元生成腙，借此與不含羰基的皂苷元分離，而形成腙的皂苷元在ＨＣｌ的作用下恢復(fù)到原皂苷的形式.?

☆☆☆☆考點(diǎn)３5:皂苷的精制與分離

１．分段沉淀法：利用皂苷難溶于乙醚、丙酮等溶劑的性質(zhì)及相互間溶解性的差異，將粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇中，然后逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮（1:１)的混合溶劑（加入的乙醚量以能使皂苷從醇溶液中析出為限)，搖勻，皂苷即析出。?2．膽甾醇沉淀法：甾體皂苷與膽甾醇可生成難溶性分子復(fù)合物，利用這條性質(zhì)可以與其他水溶性成分分離開來,達(dá)到精制的目的。具體步驟是先將粗皂苷溶于少量乙醇中，再加入膽固醇的飽和乙醇溶液,直至不再析出沉淀為止(混合后需稍加熱），收集沉淀，用水、醇、乙醚順次洗滌，以除去糖類、色素、油脂等雜質(zhì)，然后干燥沉淀，放入連續(xù)提取器中,用乙醚提取，此時(shí)復(fù)合物可被分解，分解出來的膽固醇被乙醚萃取，殘留物即為較純的皂苷。

3.鉛鹽沉淀法：可以分離酸性皂苷和中性皂苷,方法是將粗皂苷溶于少量乙醇中，加入過量飽和的中性醋酸鉛溶液，攪拌，使得酸性皂苷完全沉淀，然后再向?yàn)V液中加入飽和堿性醋酸鉛溶液，中性皂苷又能沉淀析出.最后進(jìn)行脫鉛處理，即可使酸性、中性皂苷得到分離。?4.色譜分離法?（1）吸附色譜法：常用的吸附劑是硅膠、氧化鋁和反相硅膠，洗脫劑一般采用混合溶劑.

(2）分配色譜法：由于皂苷極性較大，可采用分配色譜法進(jìn)行分離.一般用低活性的氧化鋁或硅膠作吸附劑,用不同比例的氯仿一甲醇一水或其他極性較大的有機(jī)溶劑進(jìn)行梯度洗脫。

(３）高效液相色譜法：一般使用反相色譜法.?（4）液滴逆流色譜法:液滴逆流色譜法分離效能高，可以將結(jié)構(gòu)極為相似的成分分開。

☆☆☆☆考點(diǎn)36：強(qiáng)心苷中苷元部分的結(jié)構(gòu)與分類

1．苷元部分：根據(jù)C-１7位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的不同,可將強(qiáng)心苷元分為兩類。?(1）甲型強(qiáng)心苷元(強(qiáng)心甾烯類）：甾體母核的C-1７位上連接的是五元不飽和內(nèi)酯環(huán)（△a,β-γ—內(nèi)酯)，其基本母核稱為強(qiáng)心甾,由２3個(gè)碳原子組成。

(2)乙型強(qiáng)心苷元（α，β-甾烯或蟾蜍甾烯類）：甾體母核的C-17位上連接的是六元不飽和內(nèi)酯環(huán)（△αβ,γδ-雙烯—δ－內(nèi)酯）,其基本母核稱為海蔥甾或蟾蜍甾,由2４個(gè)碳原子組成。

2.糖部分

（1）α—羥基糖：組成強(qiáng)心苷的α—羥基糖，除常見的D一葡萄糖外，還有L—鼠李糖、Ｌ-夫糖、D—雞納糖、D—弩箭子糖、D—6—去氧阿洛糖等6－去氧糖和L—黃花夾竹桃糖、D—洋地黃糖等6—去氧糖甲醚等。

（2）α—去氧糖:強(qiáng)心苷中較為普遍地具有α—去氧糖，如D—洋地黃毒糖等2,6-二去氧糖和L—夾竹桃糖、D—加拿大麻糖、D－迪吉糖、D－沙門糖等２,6-二去氧糖甲醚等。

3．苷元和糖的連接方式:強(qiáng)心苷除可按苷元C-１７位上的不飽和內(nèi)酯環(huán)不同而進(jìn)行分類外，還可按糖的種類以及和苷元的連接方式不同分為以下3種類型：?Ⅰ型強(qiáng)心苷:苷元-(2，6-二去氧糖)x—（D－葡萄糖）。?Ⅱ型強(qiáng)心苷：苷元－(6－去氧糖）x—（Ｄ－葡萄糖）。

Ⅲ型強(qiáng)心苷:苷元—(D-葡萄糖）y

?☆☆☆☆☆考點(diǎn)37:強(qiáng)心苷的顯色反應(yīng)?1．甾體母核的顯色反應(yīng)。?(1)醋酸—濃硫酸反應(yīng)。

(２)Salｋowski反應(yīng)。

(3)Tｓchugａev反應(yīng)。

（4）三氯化銻反應(yīng)。

(５）三氯乙酸－氯胺Ｔ反應(yīng).

2,C－17位不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)：甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中,由于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上雙鍵由20(２２)轉(zhuǎn)移到20(2１)而產(chǎn)生Ｃ-2２活性亞甲基，能與下列活性亞甲基試劑作用而顯色。乙型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中,不能產(chǎn)生活性亞甲基,無此類反應(yīng)。所以利用此反應(yīng)，可區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷。

（1）與亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應(yīng)（Ｌegal反應(yīng)）.

（2)與間二硝基苯試劑反應(yīng)（Raymond反應(yīng)）.

(3）與3,5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)（Ｋedｄe反應(yīng)）：取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入３,5-二硝基苯甲酸試劑（A液：2％3,5—二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液；B液:2mo1／L氫氧化鉀溶液，用前等量混合)3~４滴,溶液呈紅色或紫紅色。?（4）與堿性苦味酸試劑反應(yīng)（Bａljｅt反應(yīng))。

3．α-去氧糖的顏色反應(yīng)

（1）Keｌleｒ-Kiliani（K—K）反應(yīng)。

（2)呫噸氫醇（Xantｈydroｌ)反應(yīng).

（3）對－二甲氨基苯甲醛反應(yīng)。?(４）過碘酸—對硝基苯胺反應(yīng)。??☆☆☆考點(diǎn)38：膽汁酸的鑒別

天然膽汁酸是膽烷酸的衍生物，在動物的膽汁中它們通常與甘氨酸或?；撬岬陌被怎０锋I結(jié)合成甘氨膽汁酸或牛磺膽汁酸，并以鈉鹽形式存在。膽烷酸的結(jié)構(gòu)中有甾體母核,其中B／C環(huán)稠合皆為反式，C／D環(huán)稠合也多為反式，而A/B環(huán)稠合有順反兩種異構(gòu)體形式.?去氧膽酸具有松弛平滑肌的作用，鵝去氧膽酸和熊去氧膽酸有溶解膽結(jié)石的作用，而α-＊去氧膽酸具有降低血液膽固醇的作用。?１.Ｐetｔｅnkofeｒ反應(yīng):是根據(jù)蔗糖在濃硫酸作用下生成羥甲基糠醛,后者與膽汁酸縮合生成紫色物質(zhì)的原理而進(jìn)行的,所有的膽汁酸皆呈陽性反應(yīng)。

2．GregoryPaｓeｏe反應(yīng):?。保韑膽汁加6ml4５%硫酸及1ｍ1０。３%糠醛，密塞振搖后在６5℃水浴中放置30分鐘，溶液顯藍(lán)色。該反應(yīng)可用于膽酸的含量測定。?3．Hａmmａｒｓten反應(yīng):用２0％的鉻酸溶液(將2０gCrO3置于少量水中，加乙酸至100ｍl)溶解少量樣品,溫?zé)?膽酸顯紫色,鵝去氧膽酸不顯色.?

☆☆☆考點(diǎn)39：蟾蜍漿和蟾酥?蟾蜍漿為蟾蜍的耳后腺及皮膚腺分泌的白色漿液，蟾酥則是由蟾蜍漿加工干燥而成的產(chǎn)品。

１。蟾蜍漿和蟾酥的化學(xué)成分：主要成分有蟾蜍甾二烯類、強(qiáng)心甾烯蟾毒類、吲哚堿類、甾醇類以及腎上腺素、多糖、蛋白質(zhì)、氨基酸和有機(jī)酸等,前二類成分具有強(qiáng)心作用.?(1）蟾蜍甾二烯類和強(qiáng)心甾烯蟾毒類：這兩類成分的甾體母核與強(qiáng)心苷一章介紹的乙型強(qiáng)心苷苷元和甲型強(qiáng)心苷苷元相同,它們和強(qiáng)心苷有所不同的地方是強(qiáng)心苷在甾體母核的Ｃ3位羥基上連接的是糖鏈,而蟾蜍甾二烯和強(qiáng)心甾烯蟾毒母核的C３位羥基多以游離狀態(tài)存在或與酸成酯,故它們不是苷類化合物。

(２)吲哚堿類：蟾蜍漿和蟾酥中所含的吲哚堿類成分有5-羥色胺和5-羥色胺衍生物，例如蟾蜍色胺、蟾蜍季銨、蟾蜍噻嚀和脫氫蟾蜍色胺等。?（3)甾醇類：蟾蜍漿和蟾酥中所含主要的甾醇有膽甾醇、７α—羥基膽甾醇、7β－羥基膽甾醇、麥角甾醇、菜油甾醇及13—谷甾醇等.?2。蟾蜍漿和蟾酥化學(xué)成分的性質(zhì)：蟾蜍漿和蟾酥中蟾毒配基、結(jié)合型蟾毒配基和強(qiáng)心甾烯蟾毒類都具有強(qiáng)心苷元的母核結(jié)構(gòu)，所以它們都具有強(qiáng)心苷元母核的顏色反應(yīng)。強(qiáng)心甾烯蟾毒類因具有α，β－不飽和y-內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，故具有甲型強(qiáng)心苷的反應(yīng)，如Kedde反應(yīng)、Legal反應(yīng)、Baljeｔ反應(yīng)和Raymoｎｄ反應(yīng)等。??☆考點(diǎn)４０：金銀花

1.性味功能及生物活性:金銀花性寒味甘，具有清熱解毒、涼散風(fēng)熱的功效。藥理實(shí)驗(yàn)表明，金銀花的醇提取物具有顯著的抗菌作用,其主要有效成分為有機(jī)酸。普遍認(rèn)為綠原酸和異綠原酸是金銀花的主要抗菌有效成分?，F(xiàn)又證明，3,４—二咖啡?？鼘幩帷ⅲ?5-二咖啡?？鼘幩岷?,５—二咖啡?？鼘幩岬幕旌衔镆酁榻疸y花的抗菌有效成分。

2。綠原酸的結(jié)構(gòu)及其特點(diǎn):綠原酸為一分子咖啡酸與一分子奎寧酸結(jié)合而成的酯,即3－咖啡?？鼘幩?。異綠原酸是綠原酸的同分異構(gòu)體，為5—咖啡?？鼘幩?3,４-、3,5—、4,5-二咖啡?？鼘幩峋鶠閮煞肿涌Х人崤c一分子奎寧酸結(jié)合而成的酯類化合物。?

☆☆考點(diǎn)41：鞣質(zhì)的理化性質(zhì)

鞣質(zhì)又稱鞣酸或單寧，是植物界中一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的多元酚類化合物.這類化合物能與蛋白質(zhì)結(jié)合形成不溶于水的沉淀,故可與獸皮的蛋白質(zhì)形成致密、柔韌、不易腐敗又難以透水的皮革,所以被稱為鞣質(zhì).?1.性狀：鞣質(zhì)多為無定形粉末,呈米黃色、棕色、褐色等，具有吸濕性。

2．溶解性：鞣質(zhì)具有較強(qiáng)的極性,可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等親水性溶劑,也可溶于乙酸乙酯，難溶于乙醚、氯仿等親脂性溶劑。

3．還原性:鞣質(zhì)是多元酚類化合物,易被氧化，具有較強(qiáng)的還原性,能還原多倫試劑和費(fèi)林試劑.

４.與蛋白質(zhì)作用：鞣質(zhì)可與蛋白質(zhì)結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物沉淀。?5.與三氯化鐵作用:鞣質(zhì)的水溶液可與三氯化鐵作用呈藍(lán)黑色或綠黑色,通常用以作為鞣質(zhì)的鑒別反應(yīng)。藍(lán)黑墨水的制造就是利用鞣質(zhì)的這一性質(zhì)。

６．與重金屬作用：鞣質(zhì)的水溶液能與乙酸鉛、乙酸銅、氯化亞錫等重金屬鹽產(chǎn)生沉淀。?７.與生物堿作用:鞣質(zhì)為多元酚類化合物,具有酸性，可與生物堿結(jié)合生成難溶于水的沉淀。?8。與鐵氰化鉀的氨溶液作用：鞣質(zhì)的水溶液與鐵氰化鉀氨溶液反應(yīng)呈深紅色，并很快變成棕色。

?☆☆考點(diǎn)４２：蛋白質(zhì)和酶

1.蛋白質(zhì):是一種由氨基酸通過肽鍵聚合而成的高分子化合物，分子量可達(dá)數(shù)百萬甚至上千萬。多數(shù)可溶于水,形成膠體溶液,加熱煮沸則變性凝結(jié)而自水中析出，振搖蛋白質(zhì)水溶液能產(chǎn)生類似肥皂的泡沫；不溶于有機(jī)溶劑，因此中藥制劑生產(chǎn)中常用水煮醇沉法除去蛋白質(zhì)。

蛋白質(zhì)由于存在大量肽鍵，將其溶于堿性水溶液中,加入少量硫酸銅溶液,即顯紫色或深紫紅色。這種顯色反應(yīng)稱為雙縮脲反應(yīng)，是鑒別蛋白質(zhì)的常用方法。?2．酶：是一種活性蛋白,除具有蛋白質(zhì)的通性外,還具有促進(jìn)中藥化學(xué)成分水解的性質(zhì),如苷類。在大多數(shù)情況下,需防止酶水解中藥中欲提取的成分，為此,須使酶失去活性，如加熱、加入電解質(zhì)或重金屬鹽等均能使酶失去活性.

3.多糖：中藥中常見的多糖為淀粉、菊糖、黏液質(zhì)、果膠、樹膠、纖維素和甲殼質(zhì)等。中藥鑒定學(xué)-—來源總結(jié)

一、植物類藥材?（一)菌類(４種）?麥角菌科（1種）:冬蟲夏草(為冬蟲夏草寄生在蝙蝠蛾科昆蟲幼蟲上的子座及幼蟲尸體復(fù)合體)?多孔菌科（3種)：茯苓（菌核)、豬苓(菌核)、靈芝(子實(shí)體)。

(二)藻類(1種）

馬尾藻科（1種)：海藻（藻體）。

（三）地衣類（１種）

松蘿科:松蘿（地衣體）。?（四)蕨類（4種)?1。蚌殼蕨科:狗脊?2.鱗毛蕨科:棉毛貫眾。

3.水龍骨科：石韋

4.海金沙科:海金沙.

(五)裸子植物(２種)?1.柏科:側(cè)柏葉２.麻黃科:麻黃。

（六)被子植物(1３９種）?１．雙子葉植物（108種）?（１）單種科（共21種)

①藥名與科名相同的8種

商陸科：商陸;防己科：防己、北豆根;遠(yuǎn)志科:遠(yuǎn)志;紫草科：紫草；川續(xù)斷科:續(xù)斷;杜仲科：杜仲；馬錢科：馬錢子；車前科:車前草。

②藥名與科名不相同的有１0種?木通科：木通、大血藤；瑞香科：沉香；桃金娘科：丁香；大戟科:巴豆;鼠李科:酸棗仁;小檗科：淫羊藿；堇菜科：紫花地丁;報(bào)春花科：金錢草；列當(dāng)科:肉蓯蓉；爵床科：穿心蓮、青黛；馬兜鈴科：細(xì)辛。?（2）含2個(gè)種的科有10科?莧科：懷牛膝、川牛膝.莧科,懷牛川牛膝?龍膽科：龍膽、秦艽。龍膽科,龍膽加秦艽

防己科:防己、北豆根.防己科,防己北豆根，?石竹科：銀柴胡、太子參.石竹科，銀柴太子參。?蘿藦科:徐長卿、香加皮。蘿藦科，香加徐長卿?樟科：桂枝、肉桂。樟科，桂枝加肉桂，

?？疲荷Ｈ~、桑白皮。?？?桑白皮.

旋花科：菟絲子、牽牛子。旋花科,菟絲牽牛子，?橄攬科：乳香、沒藥。橄攬科，乳香加沒藥，?葫蘆科：天花粉、瓜蔞葫蘆科,瓜蔞加天花粉。?（3）含３個(gè)種的科有7科?蓼科：大黃、何首烏、蓼大青葉、虎杖蓼科,蓼大青大黃何首虎杖,?十字花科：板藍(lán)根、大青葉、葶藶子。十字花科，大青葶板。

桔?？?桔梗、黨參、南沙參桔梗科,桔梗黨南參，

木蘭科：厚樸、辛夷、五味子。木蘭科,厚辛夷五味.?蕓香科：黃柏、枳殼、吳茱萸、白鮮皮蕓香科,吳枳白黃柏?木犀科：秦皮、連翹、女貞子木犀科，秦皮連女貞，

玄參科：玄參、地黃、胡黃連玄參科，地黃胡黃玄。?（４）含4個(gè)種的科有1科?茄科:洋金花、枸杞子、地骨皮。茄科，金花枸地骨。?（5）含５個(gè)種的科有2科

五加科：人參、、西洋參、三七、通草。五加科:人參三七通西洋,

茜草科：巴戟天、茜草、梔子、鉤藤。茜草科：梔子鉤茜巴.?(６）含7個(gè)種的科有１科

唇形科：丹參、黃芩、紫蘇葉、廣藿香、荊芥、益母草、薄荷唇形科：藿香薄荷紫丹參，黃芩荊芥益母草。?（7）含８個(gè)種的科有１科?薔薇科：地榆、木瓜、山楂、苦杏仁、桃仁、烏梅、金櫻子、枇杷葉

薔薇科：榆楂苦杏木，桃仁金枇烏.?（８)含9個(gè)種的科有1科

毛茛科：威靈仙、川烏、附子、草烏、白芍、赤芍、黃連、牡丹皮.?毛茛科：川烏、草烏和附子，黃連牡丹威二芍。

(9）含１1個(gè)種的科有1科

傘形科：白芷、當(dāng)歸、羌活、前胡、川芎、藁本、防風(fēng)、柴胡、北沙參、小茴香、蛇床子。川傘形科：川芎當(dāng)芷羌二胡，小蛇北沙防風(fēng)藁。?（１0)含１３個(gè)種的科有1科?菊科:木香、川木香、白術(shù)、蒼術(shù)、紫菀、款冬花、菊花、紅花、鶴虱、牛蒡子、青蒿、茵陳、蒲公英.菊科：蒲公英最青蒿，茵陳二香二術(shù),紫菀款待牛蒡子，鶴虱來送紅菊花.?（11）含15個(gè)種的科有1科?

豆科:葛根、甘草、黃芪、槐花、沙苑子、決明子、補(bǔ)骨脂、番瀉葉、蘇木、雞血藤、、廣金錢草、降香、兒茶、苦參、山豆根.?豆科：金雞苦兒番山豆，黃芪甘草（敢抄）決明子，葛根蘇木沙苑子，槐花降香補(bǔ)骨脂。?2.單子葉植物(31種）?（1）含單種科有7個(gè)科?①藥名與科名相同3種,?百部科：百部；澤瀉科：澤瀉;黑三棱科：三棱.?②藥名與科名不相同的4種

莎草科：香附；禾本科：薏苡仁；香蒲科：蒲黃；薯蕷科：山藥。?(2）含2個(gè)種的科有2個(gè)?鳶尾科：射干、西紅花。鳶尾科：射干加西紅，?棕櫚科：檳榔、血竭。棕櫚科:檳榔加血竭。?(３）含３個(gè)種的科有2個(gè)?天南星科：天南星、半夏、石菖蒲。天南星科：天南半石菖??蘭科：天麻、白及、石斛.蘭科：蘭天白石斛。

（4）含6個(gè)種的科有1個(gè)?姜科：砂仁莪術(shù)（誤入)益智蔻（扣）黃金。?（5）含7個(gè)種的科有1個(gè)?百合科：川貝母、浙貝母、知母、天冬、麥冬、黃精、玉竹。百合科:三母二冬吃精玉。

二、動物類藥材(２6種）?1．單種科２2個(gè),其中11個(gè)藥名與科名相同，11個(gè)藥名與科名不相同

水蛭科:水蛭；珍珠貝科（蚌科）：珍珠;牡蠣科：牡蠣；鉗蝎科:全蝎;蜈蚣科：蜈蚣；蟬、科：蟬蛻；蠶蛾科:僵蠶；蟾蜍科:蟾蜍；龜科:龜甲；鱉科：鱉甲；熊科:熊膽；鉅蚓科：地龍;鮑科：石決明；烏賊科:海螵蛸;鱉蠊科：土鱉蟲；螳螂科：桑螵蛸；芫青科：斑蝥；龍科：海馬;虎科:蛤蚧；眼鏡蛇科：金錢白花蛇;蝰科:蘄蛇；游蛇科：烏梢蛇.?2．含2個(gè)種的科有２個(gè)?鹿科：麝香、鹿茸。鹿科：麝鹿茸1.表藥

中藥功效１。1辛溫解表藥

麻黃：發(fā)汗解表宣肺平喘利水消腫?桂枝:發(fā)汗解表溫經(jīng)通脈通陽利水溫通胸陽溫中散寒

紫蘇：發(fā)散風(fēng)寒行氣寬中安胎解魚蟹毒?生姜：發(fā)汗解表溫中止嘔溫肺止咳解魚蟹半夏天南星毒

荊芥:祛風(fēng)解表透疹止癢炒炭止血

防風(fēng):祛風(fēng)解表勝濕止痛止痙

羌活：解表散寒祛風(fēng)勝濕止痛

藁本：解表散寒祛風(fēng)勝濕止痛

細(xì)辛：祛風(fēng)散寒通竅止痛溫肺化飲?白芷：散風(fēng)解表通竅止痛燥濕止帶消腫排膿止癢

香薷：發(fā)汗解表化濕和中利水消腫

蒼耳子：散風(fēng)寒祛風(fēng)濕通鼻竅止痛止癢?辛夷：發(fā)散風(fēng)寒通鼻竅1?1。2辛涼解表藥

薄荷：疏散風(fēng)熱清利頭目利咽透疹疏肝

蔓荊子:疏散風(fēng)熱清利頭目祛風(fēng)止痛?牛蒡子:疏散風(fēng)熱解毒透疹宣肺利咽消腫療瘡利二便?蟬蛻:疏散風(fēng)熱透疹止癢明目退翳息風(fēng)止痙

桑葉:疏散風(fēng)熱平肝明目清肺潤燥涼血止血?菊花:疏散風(fēng)熱平肝明目清熱解毒?葛根:發(fā)表解肌解熱透疹生津止渴升陽止瀉?升麻：發(fā)表透疹清熱解毒升陽舉陷

柴胡：解表退熱疏肝解郁升陽舉陷?淡豆豉：解表除煩

?2.清熱藥?２。1清熱瀉火藥

石膏:生用清熱瀉火除煩止渴煅用收斂生肌?知母:清熱瀉火滋陰潤燥?天花粉：清熱生津清肺潤燥消腫排膿?梔子：瀉火除煩清熱利濕涼血解毒消腫止痛

夏枯草:清肝火散郁結(jié)降血壓

蘆根:清熱生津除煩止嘔排膿利尿?淡竹葉:清熱除煩利尿

決明子：清肝明目潤腸通便

2。2清熱燥濕藥

黃芩：清熱燥濕瀉火解毒涼血止血安胎

黃連:清熱燥濕瀉火解毒?黃柏：清熱燥濕瀉火解毒退虛熱?龍膽草:清熱燥濕瀉肝膽火

苦參:清熱燥濕殺蟲止癢利尿??２。3清熱涼血藥?生地黃：清熱涼血養(yǎng)陰清熱潤腸?玄參：清熱涼血滋陰降火解毒散結(jié)潤腸３?牡丹皮：清熱涼血活血化瘀退虛熱

赤芍:清熱涼血祛瘀止痛?紫草：涼血活血解毒透疹

水牛角：清熱涼血瀉火解毒

2。4清熱解毒藥?金銀花：清熱解毒疏散風(fēng)熱

連翹：清熱解毒疏散風(fēng)熱消癰散結(jié)利尿?蒲公英：清熱解毒消癰散結(jié)利濕通淋

牛黃:清熱解毒息風(fēng)止痙化痰開竅

魚腥草:清熱解毒消癰排膿利尿通淋

敗醬草：清熱解毒消癰排膿祛瘀止痛

射干：清熱解毒祛痰利咽散結(jié)消腫?大青葉:清熱解毒涼血消斑利咽消腫?板藍(lán)根:清熱解毒涼血利咽?白頭翁:清熱解毒涼血止痢?馬齒薟：清熱解毒涼血止血通淋4

馬勃:清熱解毒涼血止血清瀉肺熱利咽?紅藤:清熱解毒活血止痛?青黛：清熱解毒涼血散腫清肝定驚?蚤休:清熱解毒消腫止痛息風(fēng)定驚?穿心蓮:清熱解毒燥濕?白鮮皮:清熱解毒祛風(fēng)燥濕止癢?半邊蓮：清熱解毒利水消腫

土茯苓：解毒除濕利關(guān)節(jié)

山豆根：清熱解毒利咽散腫止痛

白花蛇舌草:清熱解毒利濕消癰?野菊花：清熱解毒?熊膽:清熱解毒清瀉肝火息風(fēng)止痙

紫花地丁:清熱解毒消癰散結(jié)?鴉膽子：清熱解毒治痢截瘧燥濕殺蟲腐蝕贅疣

垂盆草:清熱解毒利濕退黃

秦皮：清熱解毒燥濕止帶清肝明目5

２。５清虛熱藥

青蒿：退虛熱涼血解暑截瘧

地骨皮:退虛熱涼血止血清肺火生津

白薇：退虛熱涼血清熱利尿通淋解毒療瘡

胡黃連：退虛熱除疳熱清濕熱

銀柴胡：退虛熱除疳熱?3.瀉下藥

3.１攻下藥

大黃:瀉下攻積清熱瀉火解毒止血活血祛瘀

芒硝：瀉下軟堅(jiān)外用清熱消瘡腫回乳?蘆薈:瀉下清肝殺蟲?番瀉葉:瀉下導(dǎo)滯?3．2潤下藥

火麻仁:潤腸通便?郁李仁:潤腸通便利水消腫

3。3峻下逐水藥?甘遂：瀉水逐飲消腫散結(jié)?京大戟：瀉下逐飲消腫散結(jié)?紅大戟：瀉水逐飲消腫散結(jié)

芫花:瀉下逐飲祛痰止咳外用殺蟲療瘡

巴豆:瀉下冷積逐水退腫祛痰利咽蝕瘡去腐?牽牛子：瀉下逐水去積殺蟲??4。祛風(fēng)濕藥

?獨(dú)活:祛風(fēng)濕止痛解表?防己:祛風(fēng)濕止痛利水

徐長卿：祛風(fēng)止痛活血通絡(luò)止癢解蛇毒?威靈仙：祛風(fēng)濕通經(jīng)絡(luò)消痰水治骨鯁?豨薟草:祛風(fēng)濕通經(jīng)絡(luò)清熱解毒降血壓

臭梧桐：祛風(fēng)濕通經(jīng)絡(luò)降血壓

海風(fēng)藤：祛風(fēng)濕通經(jīng)絡(luò)活血?青風(fēng)藤：祛風(fēng)濕通經(jīng)絡(luò)利小便?秦艽:祛風(fēng)濕舒筋絡(luò)清虛熱利濕退黃7?木瓜：祛風(fēng)濕舒筋活絡(luò)化濕和中生津開胃?桑寄生:祛風(fēng)濕健筋骨補(bǔ)肝腎安胎?五加皮：祛風(fēng)濕強(qiáng)筋骨利水?香加皮:祛風(fēng)濕強(qiáng)筋骨利水退腫?鹿銜草：祛風(fēng)濕強(qiáng)筋骨止血?千年健:祛風(fēng)濕強(qiáng)筋骨

川烏:祛風(fēng)除濕散寒止痛

雷公藤：祛風(fēng)除濕活血通絡(luò)消腫止痛殺蟲解毒

伸筋草：祛風(fēng)除濕舒筋活絡(luò)?蘄蛇:祛風(fēng)通絡(luò)止癢定驚止痙?絡(luò)石藤：祛風(fēng)通絡(luò)涼血消腫

桑枝:祛風(fēng)通絡(luò)利水?絲瓜絡(luò):祛風(fēng)通絡(luò)化痰散結(jié)?烏稍蛇：祛風(fēng)通絡(luò)定驚止痙?

5.芳香化濕藥

蒼術(shù)：燥濕健脾祛風(fēng)濕發(fā)汗明目

厚樸：燥濕行氣消積平喘8??草豆蔻：燥濕行氣溫中?砂仁：化濕行氣溫中安胎功效相似的藥物甄別功效相似是中藥中普遍存在的現(xiàn)象，如何加以甄別，同中求異，明確共性，區(qū)別個(gè)性，更好地指導(dǎo)臨床運(yùn)用,是從事中醫(yī)工作者的基本功。現(xiàn)將常用的功效相似的藥物甄別如次。

１.麻黃與桂枝二者均能發(fā)汗解表，治療風(fēng)寒表證，癥見惡寒發(fā)熱、無汗、頭身疼痛，脈浮緊等，常相須為用,如麻黃湯。麻黃發(fā)汗力強(qiáng),素有“發(fā)表第一藥”（《本草通玄》)和“治感第一要藥”（《本草正義》）之稱。適宜于風(fēng)寒感冒重證，即風(fēng)寒表實(shí)證。又長于宣肺平喘,可用治療多種喘咳證。因其性溫,故以治風(fēng)寒外束,肺氣內(nèi)壅之喘咳最為適宜。能利水消腫，可用治風(fēng)水水腫。桂枝開腠發(fā)汗之力緩和，故凡風(fēng)寒表證，無論表實(shí)無汗，抑或表虛汗出,用之莫不相宜。又能溫通經(jīng)脈,可用于寒邪凝滯經(jīng)脈之胸痹心痛、脘腹冷痛、月經(jīng)不調(diào)、經(jīng)閉痛經(jīng)、產(chǎn)后腹痛及風(fēng)寒濕痹、肩臂疼痛等諸痛證。通陽化氣，為治療痰飲病、蓄水證的常用藥。鑒別要點(diǎn):麻黃發(fā)汗力強(qiáng),主治風(fēng)寒表實(shí)證;桂枝發(fā)汗力緩,風(fēng)寒表實(shí)表虛證皆宜。?2．紫蘇與香薷二者均能發(fā)汗解表，治療風(fēng)寒表證.紫蘇能行氣寬中,可收止嘔、安胎之效，可用于脾胃氣滯,胸悶嘔吐；胎氣上逆，胎動不安。因其外散風(fēng)寒,內(nèi)行氣滯，故對于外有風(fēng)寒，內(nèi)有氣滯之證最為相宜。還能解魚蟹毒,用于進(jìn)食魚蟹中毒而致腹痛吐瀉者。香薷外散風(fēng)寒、內(nèi)化濕濁，多用于夏天的感冒，外感風(fēng)寒，內(nèi)有濕阻之證，癥見惡寒,發(fā)熱，頭痛身重，無汗,脘滿納差，苔膩，或惡心嘔吐，腹瀉者，素有“夏月麻黃”之稱。又因外能發(fā)汗以散肌表之水濕,內(nèi)能宣肺氣啟上源，通暢水道，以利尿退腫,多用于水腫而有表證者。鑒別要點(diǎn)：紫蘇外散風(fēng)寒,內(nèi)行氣滯；香薷外散風(fēng)寒、內(nèi)化濕濁。?3。荊芥與防風(fēng)二者均能祛風(fēng)解表，且藥性和緩，對于外感表證，無論風(fēng)寒、風(fēng)熱或寒熱不明顯者皆宜，且常相須為用。也可用于風(fēng)疹瘙癢。荊芥解表之力強(qiáng)，又能透疹消瘡,用于麻疹不透及瘡瘍初起兼有表證。炒炭用能止血，可用于吐血、衄血、便血、崩漏等多種出血證.防風(fēng)以祛風(fēng)見長，為風(fēng)藥中之潤劑。又能勝濕止痛、止痙，常用于風(fēng)濕痹痛及肌肉痙攣，四肢抽搐,項(xiàng)背強(qiáng)急,角弓反張的破傷風(fēng)證。鑒別要點(diǎn)：荊芥偏于解表，防風(fēng)長于祛風(fēng)。?4。薄荷、牛蒡子與蟲退三者均能疏散風(fēng)熱、透疹、利咽，用于風(fēng)熱感冒,溫病初起；麻疹不透,風(fēng)疹瘙癢;風(fēng)熱上攻，咽喉腫痛.薄荷發(fā)汗力強(qiáng)，又能清利頭目，用于風(fēng)熱上攻之頭痛眩暈。疏肝行氣，用于肝郁氣滯，胸脅脹痛.牛蒡子清熱解毒消腫力強(qiáng),用于熱毒癰腫，痄腮等。因藥用植物的種仁,富含油脂，能滑腸通便，用于腸燥便秘。蟲退發(fā)汗之力不及薄荷,清熱之力不及牛蒡子.長于疏散肝經(jīng)風(fēng)熱而退翳明目，用于肝熱目赤腫痛,目翳。又能息風(fēng)止痙，用于急慢驚風(fēng)，破傷風(fēng)等。鑒別要點(diǎn)：薄荷疏散風(fēng)熱力強(qiáng)，風(fēng)熱表證無汗者多用；牛蒡子既能散表熱，又能清里熱,為表里雙解之劑；蟲退既能祛外風(fēng)，又能息內(nèi)風(fēng)。

5。桑葉與菊花二者均能疏散肺經(jīng)之風(fēng)熱，用于風(fēng)熱感冒、溫病初起,常相須為用,如桑菊飲。又能平抑肝陽、清肝明目,用于肝陽上亢之頭痛眩暈，肝火上炎之目赤、澀痛、多淚。桑葉偏入肺經(jīng)，能清肺熱,潤肺燥，用于肺熱或燥熱咳嗽。還能涼血止血,用于血熱妄行之咳血、吐血、衄血等。菊花偏入肝經(jīng)，平肝、清肝力強(qiáng),故肝陽上亢，肝經(jīng)有熱之證多用.又能清熱解毒，用于熱毒瘡瘍。鑒別要點(diǎn)：桑葉疏風(fēng)熱，清肺熱，潤肺燥為其所長;菊花平肝陽,清肝熱,解熱毒為其所優(yōu)。

６。升麻與柴胡二者均能解表，治療外感表證。升舉陽氣，用于氣虛下陷之臟器脫垂，常配伍使用。柴胡長于解表退熱和疏散少陽半表半里之邪,用于外感發(fā)熱及少陽寒熱往來之證。又能疏肝解郁，用于肝郁氣滯之證。升麻解表力弱，一般表證少用，或作輔藥。長于透疹，用于麻疹初起,疹發(fā)不暢。又善清解陽明熱毒,故胃火熾盛成毒的牙齦腫痛、口舌生瘡、咽腫喉痛以及皮膚瘡毒等尤為多用。鑒別要點(diǎn):柴胡以退熱見長，可用于多種發(fā)熱的病證。升麻以解毒力優(yōu),可用于多種熱毒之證。柴胡疏肝,肝郁氣滯者多用；升麻透疹，麻疹不透者常用。

7.石膏與知母二者均能清熱瀉火，清肺胃之熱，主治溫?zé)岵夥譄崾⒓胺螣峥人浴⑽富鹧劳吹茸C，常配伍同用，如白虎湯.石膏清熱瀉火力強(qiáng),且味辛能解肌透熱,長于“清解”，為清瀉肺胃氣分實(shí)熱之要藥.煅用能斂瘡生肌、收濕、止血,用于潰瘍不斂、濕疹瘙癢、水火燙傷、外傷出血。知母清熱瀉火不及石膏,但質(zhì)地滋潤多汁,又能滋陰潤燥,用于腎陰不足，虛火內(nèi)生之骨蒸潮熱、盜汗，陰虛內(nèi)熱之消渴證,腸燥便秘.長于“清潤”，無論實(shí)熱、虛熱皆宜。鑒別要點(diǎn)：石膏以“清解”見長，以治肺胃氣分實(shí)熱證為主;知母以“清潤”為優(yōu)，凡肺胃氣分實(shí)熱證及腎陰不足之虛熱證均可運(yùn)用。

8．蘆根與天花粉二者均能清熱瀉火，生津止渴。清熱瀉火之力不及石膏、知母,但清熱不礙胃,生津不斂邪為其所長。用于熱病煩渴及消渴證。清肺止咳，用于肺熱咳嗽。蘆根清熱之力優(yōu)于天花粉，還能清胃止嘔、清熱利尿,用于胃熱嘔噦、熱淋澀痛。天花粉生津之功優(yōu)于蘆根，并能消腫排膿，用于瘡瘍腫毒.未成膿者可使消散，膿已成者可潰瘡排膿,為外科常用之藥。鑒別要點(diǎn):清熱以蘆根為優(yōu),胃熱熱淋可用；生津以天花粉為好，瘡瘍腫毒能除。?9。黃芩、黃連與黃柏三者均能清熱燥濕，瀉火解毒,可用治多種濕熱、火毒之證。黃芩善長清肺熱，主治肺熱咳嗽,單用有效.又能清熱安胎，用于妊娠胎熱，下擾血海，或熱傷胎氣而致胎漏下血，胎動不安。涼血止血，用于血熱妄行之吐血、衄血等多種出血證。黃連清熱瀉火力強(qiáng),尤以清心、胃二經(jīng)之實(shí)熱見長，用于心火亢盛之神昏、煩躁；胃火熾盛，消谷善饑，嘔吐吞酸。黃柏主清瀉下焦?jié)駸幔嘤糜邳S疸、痢疾、淋證、帶下等濕熱證。又能退虛熱，用于陰虛火旺、潮熱盜汗等，常與知母同用。鑒別要點(diǎn)：黃芩清肺熱，主要作用于上焦,并可涼血、安胎；黃連力強(qiáng)，清心、胃之熱,主要作用于上、中焦；黃柏主清瀉下焦?jié)駸?主要作用于下焦，并能退虛熱。?10。龍膽草與苦參二者均能清熱燥濕，瀉火解毒,可用治多種濕熱、火毒之證。龍膽草其性沉降，尤善清下焦?jié)駸?常用治黃疸、帶下、淋證等下焦?jié)駸嶙C。又善清瀉肝膽實(shí)火,用于肝火頭痛、目赤耳聾、脅痛口苦，及肝經(jīng)熱盛，熱極生風(fēng)之高熱、驚風(fēng)抽搐?？鄥⑶鍩嵩餄?，治濕熱泄痢,功似黃連;治濕熱帶下、陰腫陰癢、黃疸，功似黃柏、龍膽草。又能祛風(fēng)殺蟲，為治療皮膚病之要藥，可用于濕疹濕瘡、皮膚瘙癢、疥癬等多種皮膚病。清熱利尿，用于小便不利、灼熱澀痛。鑒別要點(diǎn):龍膽草以瀉肝膽實(shí)火,除下焦?jié)駸嵋婇L;苦參清熱燥濕運(yùn)用廣，祛風(fēng)殺蟲止癢效佳.

1１．丹皮與赤芍二者均能清熱涼血，用于溫?zé)岵崛霠I血之發(fā)斑及血熱妄行之吐血、衄血等?；钛铕?，用于血滯經(jīng)閉、痛經(jīng)、跌打傷痛、癰腫瘡毒。丹皮偏于清熱涼血,并能清退虛熱,既可用于溫病后期,余邪未盡,陰液已傷之夜熱早涼，熱退無汗,又可用于肝腎陰虛,五心煩熱,潮熱盜汗。赤芍偏于活血祛瘀,又能清瀉肝火,用于肝火上炎之目赤腫痛、羞明多淚。鑒別要點(diǎn):丹皮偏于涼血退虛熱,赤芍優(yōu)于活血瀉肝火.

１2．金銀花與連翹二者是臨床常用的對藥，均能清熱解毒,用于各種熱毒瘡瘍。疏散風(fēng)熱，主治外感風(fēng)熱,溫病初起，常相須為用，如銀翹散。金銀花疏散表熱之力優(yōu)，又入血分,涼血解毒止痢,用治熱毒血痢.連翹長于清心火,解熱毒，尤善消腫散結(jié)，有“瘡家圣藥"之稱。用于熱毒蘊(yùn)結(jié)之瘡毒癰腫、瘰疬痰核.鑒別要點(diǎn)：金銀花長于疏散風(fēng)熱,兼能涼血止??；連翹清熱解毒力強(qiáng),優(yōu)于消腫散結(jié).?１３.蒲公英與紫花地丁二者均能清熱解毒，消腫散結(jié)，大凡熱毒壅盛之瘡癰腫毒，無論內(nèi)癰或外癰皆宜，尤多用于外癰，常相須為用，如五味消毒飲。蒲公英兼能通乳，為治療乳癰之要藥,內(nèi)服外敷皆效.又能利濕通淋，治療熱淋澀痛,濕熱黃疸。紫花地丁善解瘡毒，“為治癰腫疔毒通用之藥"（《本草正義》）,尤治療毒為其所長。兼解蛇毒，用于毒蛇咬傷。鑒別要點(diǎn):蒲公英善于治乳癰，紫花地丁長于治疔毒。

１4。魚腥草、紅藤與敗醬草三者均能清熱解毒，消癰排膿，既治外癰,又治內(nèi)癰，尤善治內(nèi)癰.魚腥草主歸肺經(jīng),以清解肺熱見長,為治肺癰之要藥。又能清利濕熱,用治淋證、帶下、瀉痢、黃疸等多種濕熱證.紅藤主歸大腸經(jīng),善清腸中熱毒,行腸中瘀滯,為治腸癰要藥。敗醬草清熱解毒力強(qiáng)，又能活血止痛,凡腸癰、肺癰皆可用之，尤為治腸癰腹痛的首選藥物.鑒別要點(diǎn)：魚腥草治肺癰,紅藤治腸癰,敗醬草兼治腸癰和肺癰.

１５.射干、馬勃與山豆根三者均能清熱解毒利咽，為治咽喉腫痛的常用藥物.射干兼能祛痰，長于治熱毒痰火郁結(jié)之咽喉腫痛，并常用于痰涎壅盛，喉中痰鳴之咳喘。馬勃清熱力弱,能宣散肺經(jīng)風(fēng)熱，長于治風(fēng)熱及肺火所致的咽喉腫痛。又能涼血,收斂止血,用治血熱出血、外傷出血.山豆根清熱解毒力強(qiáng)，長于治熱毒蘊(yùn)結(jié)之咽喉紅腫腫痛。另能消腫散結(jié)，用治熱毒瘡瘍及蛇蟲螫傷。鑒別要點(diǎn):射干治咽痛，以痰火壅盛者為宜；馬勃治咽痛，以風(fēng)熱及肺火所致者為宜;山豆根治咽痛，以熱毒蘊(yùn)結(jié)者為宜.

16。馬齒莧、白頭翁與鴉膽子三者均能清熱解毒止痢,為治痢疾的常用藥物.馬齒莧性寒滑利，入大腸經(jīng)，有滑腸去垢除積作用,兼以清熱涼血之效,主治熱毒血痢,可單用搗汁溫服，或以之與粳米同煮食.白頭翁走血分，功能清熱解毒,涼血止痢,善除腸胃熱毒蘊(yùn)結(jié)，為治熱痢下重之良藥,對濕熱痢疾或熱毒血痢均有良效，素有“止痢要藥"之稱.鴉膽子苦寒,最能清腸中之熱而止痢，“凡痢之偏于熱者用之皆有捷效，而以治下鮮血之痢、瀉血水之痢則尤效"(《醫(yī)學(xué)衷中參西錄》），尤多用于休息痢。并能截瘧，治療瘧疾。外用能腐蝕贅疣，用于雞眼贅疣。鑒別要點(diǎn)：馬齒莧藥食兼?zhèn)?作用緩和，以治赤痢膿血為主；鴉膽子有毒，以治休息痢為優(yōu)；白頭翁為治痢之專藥,無論赤痢、休息痢皆宜?，F(xiàn)代研究證實(shí),馬齒莧偏于治細(xì)菌性痢疾,鴉膽子長于治阿米巴痢疾，白頭翁二者兼?zhèn)洹?/p>

17。大黃與芒硝二者均能瀉下攻積,治療大便秘結(jié)，常配伍用，如大承氣湯.大黃苦寒，瀉下力強(qiáng)，為治療積滯便秘之要藥.可用于多種積滯便秘，對熱便秘尤為適宜。還能清熱瀉火、涼血解毒,用于火熱炎上之目赤咽腫、牙齦腫痛,上部血熱吐血、衄血等出血證以及熱毒瘡瘍，燒燙傷。逐瘀通經(jīng),可用于瘀血阻滯的多種病證.清泄?jié)駸?，用于濕熱痢疾、黃疸。芒硝味咸，長于瀉下潤燥軟堅(jiān)，為治療里熱燥結(jié)之要藥.對實(shí)熱積滯，大便燥結(jié)者尤為適宜。外用能清熱消腫，治療咽痛、口瘡、目赤及癰瘡腫痛。鑒別要點(diǎn):大黃瀉下,重在攻積,以治積滯便秘為佳;芒硝瀉下，兼能潤燥,以治大便燥結(jié)為優(yōu).?18。桑寄生與五加皮二者均能祛風(fēng)濕，補(bǔ)肝腎,強(qiáng)筋骨，為強(qiáng)壯性祛風(fēng)濕藥，對于風(fēng)濕痹證兼有肝腎不足者尤宜。桑寄生還能補(bǔ)肝腎、固沖任而安胎，用于肝腎虧虛之妊娠漏血,胎動不安。五加皮利水消腫,用于水腫，小便不利。鑒別要點(diǎn):桑寄生偏于補(bǔ)肝腎,五加皮尚能利水腫。?１9。藿香與佩蘭氣味芳香,能化濕和中，用于脘腹痞滿，食少作嘔,神疲乏力等濕阻中焦證.祛暑解表，能外散表邪，內(nèi)化濕濁。適用于暑月外感風(fēng)寒，內(nèi)傷生冷之證.藿香解表力強(qiáng)，并能化濕止嘔,可用于多種嘔吐,對濕濁中阻所致之嘔吐尤為適宜.佩蘭化濕力強(qiáng),用治脾經(jīng)濕熱，口中甜膩、多涎、口臭等的脾癉癥。鑒別要點(diǎn)：藿香偏于解表，并能化濕止嘔;佩蘭優(yōu)于化濕，祛暑解表力弱。?20。蒼術(shù)與厚樸二者均為苦溫燥濕藥.能燥濕，用于濕阻中焦證.蒼術(shù)燥濕力強(qiáng)，并能祛風(fēng)濕，用于風(fēng)濕痹證。其性偏溫燥，治痹以寒濕勝者尤宜。祛風(fēng)散寒,用于風(fēng)寒挾濕表證。明目，用于夜盲癥及眼目昏澀。厚樸偏于行氣，為消除脹滿的要藥。凡濕阻、食積、氣滯所致的脘腹脹滿皆宜,尤以治實(shí)脹為主。又能下氣消痰,用于痰飲阻肺、肺氣不降、咳喘胸悶者。鑒別要點(diǎn)：蒼術(shù)偏于祛濕，兼能解表；厚樸長于行氣,尤能消脹。?21.茯苓與薏苡仁二者藥性平和,補(bǔ)而不峻，利而不猛，既扶正又祛邪,能補(bǔ)能瀉。均能滲濕健脾,用于水腫、小便不利、腳氣及脾虛濕盛之證。茯苓還能寧心安神,用于心悸、失眠。薏苡仁尚能祛濕除痹,舒筋脈，緩和拘攣，常醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)搜，集整理用治濕痹而筋脈攣急疼痛者。清熱排膿，可用于肺癰、腸癰。鑒別要點(diǎn)：茯苓健脾利水,尚可寧心安神.薏苡仁健脾利水，還能除痹排膿.?22。車前子與滑石二者均能利尿通淋，治療濕熱淋證。車前子偏治熱淋。且長于滲濕止瀉，用于濕盛之水瀉。清肝明目，用于肝熱目赤腫痛。清肺祛痰，用于肺熱咳嗽痰多?；问?又能清熱解暑,用于暑熱煩渴、小便短赤.外用能收濕斂瘡,用于濕瘡、濕疹、痱子。鑒別要點(diǎn)：車前子偏治熱淋,滑石偏治石淋。?23。金錢草、海金沙與石韋三者均能利尿通淋，治療多種淋證.金錢草長于通淋排石,為治石淋之要藥。又長于清熱利濕退黃，為治濕熱黃疸之常用藥.解毒消腫，用于癰腫疔瘡、毒蛇咬傷。海金沙長于通淋止痛，尤善止尿道疼痛,為治諸淋澀痛之要藥。石韋兼能涼血止血，可用于多種血熱出血證，尤宜于血淋。清肺止咳，用于肺熱咳喘。鑒別要點(diǎn)：金錢草偏治石淋，海金沙治諸淋澀痛，石韋偏治血淋.

２4.香附與川楝子二者均能疏肝解郁，用于肝郁氣滯證。香附疏肝,并能調(diào)經(jīng)止痛,為婦科調(diào)經(jīng)止痛之要藥.用于肝郁氣滯之月經(jīng)不調(diào)、痛經(jīng)、乳房脹痛。如四制(鹽、醋、酒、童便）香附丸.川楝子長于疏肝泄熱、行氣止痛，用于肝郁氣滯或肝胃不和，脅腹諸痛,兼有熱象者，如金鈴子散.兼能殺蟲,用于蟲積腹痛。鑒別要點(diǎn):香附疏肝調(diào)經(jīng)，為“氣病之總司,女科之主帥”(《本草綱目》);川楝子有毒，疏肝泄熱，以治肝郁有熱者為宜。?２５．地榆與槐花二者均能涼血止血，用于血熱出血證。其性沉降,善治便血、痔血等下部血熱出血證.地榆兼收斂止血。并能解毒斂瘡,用于燙傷、濕疹、瘡瘍癰腫。尤為治燙傷要藥，生用研末,油調(diào)外敷?；被ㄇ甯螢a火,用于肝火上炎之目赤、頭痛。據(jù)報(bào)道,本品有降壓作用，可用于高血壓病。鑒別要點(diǎn)：地榆具有涼血、收斂的雙重止血作用，又能解毒斂瘡;槐花涼血,并能清肝瀉火。

2６．蒲黃與五靈脂二者均能化瘀止血，有止血不留瘀的特點(diǎn)，用于瘀血內(nèi)阻、血不歸經(jīng)之出血證?；钛雇?，凡跌打損傷、痛經(jīng)、產(chǎn)后疼痛、心腹疼痛等瘀血作痛者皆宜,常相須為用，如失笑散。蒲黃又能收斂止血，對出血證無論屬寒屬熱,有無瘀滯，均可應(yīng)用,兼能利尿通淋，尤善治血淋尿血。五靈脂偏于活血止痛，為治療瘀滯疼痛之要藥。鑒別要點(diǎn)：蒲黃長于收斂止血，兼能活血止痛；五靈脂偏于活血止痛,兼能化瘀止血。

２7。川芎與丹參二者均能活血祛瘀,廣泛用于各種瘀血病證。尤善調(diào)經(jīng)水,為婦科調(diào)經(jīng)常用藥。川芎既活血又行氣，為“血中之氣藥”，凡血瘀氣滯諸證皆宜。祛風(fēng)止痛，用于頭痛、風(fēng)濕痹痛。尤為治頭痛要藥，故有“頭痛必須用川芎”之說.丹參性偏寒涼，對血熱瘀滯之證尤為相宜。涼血消癰,用于瘡癰腫毒。清心除煩安神，用于熱病煩躁神昏及心悸失眠.鑒別要點(diǎn):川芎活血行氣,適用于血瘀氣滯諸證,又為治頭痛之要藥；丹參性涼活血,適用于血熱瘀滯諸證，又能涼血消癰安神。?28。乳香與沒藥二者均能活血行氣止痛，凡臨床內(nèi)、婦、外、傷科見有瘀滯疼痛之證皆可運(yùn)用。尤為外傷科要藥.外用消腫生肌，適用于瘡瘍潰破,久不收口者。乳香與沒藥為臨床常用對藥，功用基本相同,一般不分開使用，故處方名“醫(yī)學(xué)教｜育網(wǎng)搜集整理乳沒”。鑒別要點(diǎn)：乳香偏于行氣，沒藥偏于活血。

２9.紅花與桃仁二者均能活血祛瘀，廣泛用于痛經(jīng)、血滯經(jīng)閉、產(chǎn)后瘀阻腹痛、癥瘕、跌打損傷等血瘀諸證，常相須為用，如桃紅四物湯。紅花力緩，長于活血通經(jīng)，婦科尤為多用.量小活血,量大破血.桃仁活血祛瘀力強(qiáng).因藥用植物的種仁,又能潤腸通便，適用于腸燥便秘。還能降肺氣而止咳平喘，可用于咳嗽氣喘.鑒別要點(diǎn)：紅花活血,作用專一；桃仁破血,兼能潤腸，止咳平喘。

３0。半夏與天南星二者有毒，均為燥濕化痰要藥,善治濕痰、寒痰.外用能散結(jié)消腫，用于癰疽腫痛、蛇蟲咬傷。半夏味辛性溫而燥，尤善治濕痰.并能降逆止嘔,為止嘔要藥，可用于多種嘔吐，對痰飲或胃寒嘔吐尤宜。又能消痞散結(jié),用于心下痞、結(jié)胸、梅核氣等.天南星溫燥之性勝于半夏，尤善治頑痰。又能祛風(fēng)解痙，善祛經(jīng)絡(luò)之風(fēng)痰而止痙，用于風(fēng)痰留滯經(jīng)絡(luò),半身不遂,手足頑麻,口眼歪斜,以及風(fēng)痰眩暈、癲癇、破傷風(fēng)。故有“諸風(fēng)口噤，宜用南星”之說。鑒別要點(diǎn):半夏祛痰,善治濕痰。又為止嘔要藥。天南星祛痰,善治頑痰、風(fēng)痰。

31．山楂、神曲與萊菔子三者均能消食化積，用于飲食積滯證。山楂尤善消油膩肉食，主治肉食積滯證。行氣散瘀,用于瘀阻胸腹痛，痛經(jīng)。神曲消食力強(qiáng),還能助金石、貝殼類藥物的消化，凡丸劑中有金石、貝殼類難以消化的藥物者，常用本品糊丸，既助消化，又作為粘合劑。萊菔子消食化積之中,尤善行氣消脹，用于食積氣滯證。降氣化痰，用于咳喘痰多。鑒別要點(diǎn)：山楂長于消油膩肉食，神曲能助金石、貝殼類藥物的消化，萊菔子長于消食除脹。?32.貝母與瓜蔞二者均能清熱化痰，為治療熱痰證之要藥.貝母既可治熱痰，又能治燥痰，還能清熱散結(jié),用于瘰疬瘡癰腫毒、乳癰、肺癰等.瓜蔞以治熱痰為主，又能寬胸散結(jié)，用于胸痹、結(jié)胸，尤為治胸痹之要藥。潤腸通便,可用治腸燥便秘。鑒別要點(diǎn):貝母祛痰，善治熱痰、燥痰.瓜蔞祛痰,善治熱痰，又為治胸痹之要藥。

33.桑白皮與葶藶子二者均能瀉肺平喘，利水消腫,用于肺氣壅盛之喘咳實(shí)證及水腫、小便不利.桑白皮藥性較緩，長于瀉肺熱，多用于肺熱咳喘及皮膚水腫。葶藶子力峻，重在瀉肺消痰，多用于痰涎壅盛，喘息不得平臥；利水力強(qiáng)，可治胸腹積水.鑒別要點(diǎn)：