氯及其化合物

白城毓才實(shí)驗(yàn)學(xué)校（高中部）2016屆高三化學(xué)總復(fù)習(xí)導(dǎo)學(xué)案非金屬元素單質(zhì)及其化合物—氯案序號08主備課人：盛洪麗審核人：陳志波

【考綱要求】1．掌握氯氣及其重要化合物的主要性質(zhì)及應(yīng)用2．了解氯氣及其重要化合物對環(huán)境質(zhì)量的影響一、知識網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建（一）以氯元素為核心的知識建構(gòu)

線索Ⅰ：氯氣的工業(yè)制法（1）粗鹽提純：粗鹽溶解→加除雜試劑→過濾→鹽酸調(diào)pH→加熱蒸發(fā)（2）電解精制食鹽水：陰極：陽極：總反應(yīng)：（3）拓展：①溴的工業(yè)提取流程（參見必修2教材第4章）

反應(yīng)Ⅰ和Ⅲ的離子方程式為：反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式為：②海帶中碘單質(zhì)的提?。▍⒁姳匦?教材第4章）

反應(yīng)①：有機(jī)物的燃燒反應(yīng)②：線索Ⅱ：氯氣的實(shí)驗(yàn)室制法1774年，瑞典化學(xué)家舍勒在研究軟錳礦的過程中發(fā)現(xiàn)氯氣，這種方法至今還是實(shí)驗(yàn)室制取氯氣的主要方法之一。

藥品：反應(yīng)原理：離子方程式：裝置：收集：檢驗(yàn)：1、。2、除雜：因濃鹽酸具有揮發(fā)性，所以實(shí)驗(yàn)室制得的氯氣中通常含有氯化氫氣體和水蒸氣等雜質(zhì)。將制得的氯氣先通過的洗氣瓶除去，再通過的洗氣瓶除去，從而得到純凈干燥的氯氣。尾氣處理：多余的氯氣用進(jìn)行吸收。其他需了解的反應(yīng)：（1）ClO3-+Cl-+H+==Cl2↑+（2）調(diào)制酸性高錳酸鉀所用的酸為：如若用鹽酸，則離子反應(yīng)方程式：線索Ⅲ：氯氣對自來水的殺菌消毒在25℃時，1體積的水可溶解約2體積化學(xué)方程式離子方程式比較液氯與氯水的區(qū)別，新制氯水與久置氯水的區(qū)別液氯氯水分類純凈物混合物新制久置成分只有Cl2分子分子：，，離子：，，，分子H2O離子，，氯水的部分成分和性質(zhì)成分表現(xiàn)的性質(zhì)反應(yīng)實(shí)例Cl2（1）強(qiáng)氧化性（2）氯水呈黃綠色（3）加成反應(yīng)Cl2+2KICl2+SO2+Cl2+CH2==CH2→H+強(qiáng)酸性2H++CaCO3===

HClO

（1）弱酸性（比碳酸弱）（2）強(qiáng)氧化性（3）不穩(wěn)定性HClO+OH-==ClO+H2O漂白、殺菌、消毒2HClO次氯酸是一種強(qiáng)氧化劑，能殺死水里的病毒，還可以使某些有機(jī)染料和有機(jī)色素褪色，可以用作棉、麻和紙張的漂白劑。Cl-沉淀反應(yīng)線索Ⅳ：氯氣制備漂白粉和漂白液漂白液：漂白粉：主要成分為CaCl2和Ca(ClO)2，有效成分為漂白粉漂白原理：漂白液漂白原理：漂白粉應(yīng)密封保存。次氯酸鈣能與空氣中的水和二氧化碳作用生成次氯酸，次氯酸見光分解，從而使漂白粉失效。漂粉精：Cl2和Ca(OH)2反應(yīng)生成Ca(ClO)2和CaCl2，并除去大部分CaCl2使得Ca(ClO)2成為主要成分，一般有效氯含量在70%左右。線索Ⅴ：氯氣制備鹽酸氯氣與非金屬的反應(yīng)（在一定條件下，Cl2能與H2、P、S、C、Si等非金屬直接化合）H2+Cl22HCl（可用于工業(yè)制鹽酸），現(xiàn)象：H2+Cl22HCl現(xiàn)象：HCl氣體溶于水形成鹽酸溶液。氯化氫是沒有顏色而有刺激性氣味的氣體。它易溶于水，在0℃時，1體積的水大約能溶解500體積2P＋3Cl22PCl3現(xiàn)象：2P＋5Cl22PCl5現(xiàn)象：線索Ⅵ：氯氣制備金屬氯化物（與變價金屬反應(yīng)生成高價態(tài)氯化物）2Na+Cl22NaCl現(xiàn)象：2Fe+3Cl22FeCl3現(xiàn)象：Cu+Cl2CuCl2現(xiàn)象：注：常溫下干燥的氯氣或液氯不與鐵反應(yīng)，所以液氯通常儲存在鋼瓶中（二）以鹵族元素變化規(guī)律為核心的知識建構(gòu)1.鹵族元素的結(jié)構(gòu)

2.鹵素及化合物的性質(zhì)比較氟氯溴碘單質(zhì)物理性質(zhì)狀態(tài)氣氣（易液化）液（易揮發(fā)）固（易升華）熔、沸點(diǎn)熔、沸點(diǎn)逐漸升高顏色X2與H2化合條件程度劇烈爆炸爆炸緩慢化合同時分解X2與H2O化合反應(yīng)X2+H2O=HX+HXO程度劇烈緩慢微弱極弱水溶性反應(yīng)生成氫氟酸水溶性依次減小，有機(jī)溶劑中溶解性依次增大化合價只有-1價有-1、+1、+3、+5、+7等含氧酸化學(xué)式無含氧酸有HXO、HXO2、HXO3、HXO4等強(qiáng)弱程度同一價態(tài)的酸性依次減弱鹵化銀顏色水溶性易溶均難溶，且溶解度依次減小感光性難分解見光均易分解，且感光性逐漸增強(qiáng)3.鹵族元素的有關(guān)特性：

1．F2遇水發(fā)生置換反應(yīng)，生成HF并放出O2。2．HF是弱酸、劇毒，但能腐蝕玻璃4HF+SiO2==SiF4↑+2H2O；HF由于形成分子間氫鍵相互締合，沸點(diǎn)反常的高。3．溴是唯一的液態(tài)非金屬單質(zhì)，易揮發(fā)，少量的液溴保存要用水封。4．碘易升華，遇淀粉顯藍(lán)色；碘的氧化性較弱，它與變價金屬反應(yīng)時生成低價化合物。5．AgX中只有AgF溶于水，且不具有感光性；CaX2中只有CaF2難溶。

4.鹵素間的置換反應(yīng)及鹵素的檢驗(yàn)：1．Cl2+2=Br2+2Cl2+2=I2+2Br2+2=I2+2結(jié)論：氧化性：Cl2>Br2>I2；還原性：>>

2．溴和碘在不同溶劑中所生成溶液（由稀到濃）的顏色變化溶劑溶質(zhì)水苯（比水輕）汽油（比水輕）四氯化碳（比水重）Br2黃→橙橙→橙紅橙→橙紅橙→橙紅I2深黃→褐淡紫→紫紅淡紫→紫紅紫→深紫

【過基礎(chǔ)】基礎(chǔ)考點(diǎn)鞏固精煉1．下列關(guān)于氯的說法正確的是A．Cl2具有很強(qiáng)的氧化性，在化學(xué)反應(yīng)中只能作氧化劑B．3517Cl、3717Cl為不同的核素，有不同的化學(xué)性質(zhì)C．實(shí)驗(yàn)室制備Cl2，可用排飽和食鹽水和向上排空氣法收集D．含有個質(zhì)子（NA表示阿伏伽德羅常數(shù)）2．下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，與新制氯水中的某些成分（括號內(nèi)物質(zhì)）沒有關(guān)系的A．將NaHCO3固體加入新制氯水，有氣泡產(chǎn)生（H＋）B．使紅色布條褪色（HCl）C．向FeCl2溶液中滴加氯水，再滴加KSCN溶液，呈現(xiàn)血紅色（Cl2）D．滴加AgNO3溶液生成白色沉淀（Cl－）3．許多國家十分重視海水資源的綜合利用。不需要化學(xué)變化就能夠從海水中獲得的物質(zhì)是A.氯、溴、碘B.鈉、鎂、鋁C.燒堿、氫氣D.食鹽、淡水4.飽和氯水長期放置后，下列微粒在溶液中不減少的是工業(yè)上常用氯氣給自來水消毒。某學(xué)生用自來水配制下列物質(zhì)的溶液，不會產(chǎn)生明顯藥品變質(zhì)的是A.石蕊B.硝酸銀C.亞硫酸鈉D.氯化鋁6．下列物質(zhì)的保存方法正確的是A．氫氟酸保存在塑料蓋的玻璃瓶中B．氯水盛放在棕色細(xì)口瓶中C．液溴盛放在用橡皮塞的玻璃瓶中D．固態(tài)碘放在棕色細(xì)口瓶中7．砹(At)是原子序數(shù)最大的鹵族元素，推測砹或砹的化合物不可能具有的性質(zhì)是A．HAt很穩(wěn)定B．AgAt不溶于水C．砹是有色固體 D．HAt溶液為強(qiáng)酸8．下列說法正確的是①氯氣的性質(zhì)活潑，它與氫氣混合后立即發(fā)生爆炸②實(shí)驗(yàn)室制取氯氣時，為了防止環(huán)境污染，多余的氯氣最好用氫氧化鈣溶液吸收③新制氯水的氧化性強(qiáng)于久置氯水④檢驗(yàn)HCl氣體中是否混有Cl2方法是將氣體通入硝酸銀溶液⑤除去HCl氣體中的Cl2，可將氣體通入飽和食鹽水A．①②③ B．②③④ C．③ D．③⑤9．右圖是一種試驗(yàn)?zāi)硽怏w化學(xué)性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)裝置，圖中B為開關(guān)。如先打開B，在A處通入干燥氯氣，C中紅色布條顏色無變化；當(dāng)關(guān)閉B時，C處紅色布條顏色褪去。則D瓶中盛有的溶液是

A.濃H2SO4B.飽和NaCl溶液C.濃NaOH溶液D.濃NaBr溶液10．市售“家用消毒液發(fā)生器”是以精鹽和自來水為原料，通電時發(fā)生器內(nèi)的電極板上產(chǎn)生大量氣泡(同時使產(chǎn)生的氣體充分與電解液接觸)，所制得的混合液具有強(qiáng)烈的殺菌能力，且不致對人體造成傷害，該發(fā)生器配制消毒液所涉及到的化學(xué)反應(yīng)有①2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑②Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O③H2+Cl22HCl④Cl2+H2O=HCl+HClO⑤2HClO2HCl+O2↑A.①④⑤B.①②C.③④⑤D.②③④11．下表是食用碘鹽包裝上的部分說明，下列說法正確的是配料精鹽、碘酸鉀、抗結(jié)劑碘含量35±15mg/kg儲存方法密封、避光、防潮食用方法烹飪時，待食品熟后加入碘鹽

A.高溫會導(dǎo)致碘的損失B.碘酸鉀可氧化氯化鉀C.可用淀粉檢驗(yàn)碘鹽中的碘酸鉀D.該碘鹽中碘酸鉀含量為20~50mg/kg12．多原子分子氰（CN）2、硫氰（SCN）2和（OCN）2的性質(zhì)與鹵素單質(zhì)相似，故稱它們?yōu)閿M鹵素。它們可以生成酸和鹽（見下表，表中X代表F、Cl、Br或I）。鹵素氰硫氰①“單質(zhì)”X2（CN）2（SCN）2（OCN）2酸HXHCN②HOCN鹽KXKCNKSCN③1）在表中①②③空格處應(yīng)分別填寫、、（2）完成下列反應(yīng)的化學(xué)方程式或離子方程式。①（CN）2和KOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為：。②已知陰離子的還原性強(qiáng)弱為：Cl－＜Br－＜CN－＜SCN－＜I－。試寫出在NaBr和KSCN的混合溶液中加入（CN）2反應(yīng)的離子方程式：。【過能力】解題能力提升速練1．鑒別NaCl、NaBr、NaI可以選用的試劑是()A．碘水、淀粉溶液B．溴水、淀粉溶液C．溴水、CCl4D．氯水、CCl42．向盛有Cl2的三個集氣瓶甲、乙、丙中各注入下列液體中的一種，經(jīng)過振蕩，現(xiàn)象如圖K15-1所示，則甲、乙、丙中注入的液體分別是()

圖K15-1①AgNO3溶液②NaOH溶液③水A．①②③B．②①③C．③②①D．①③②3．下列除去雜質(zhì)的方法正確的是()A．Cl2中混有少量HCl：通過盛有硝酸銀溶液的洗氣瓶B．Cl2中混有少量水蒸氣：通過足量濃硫酸，收集氣體C．Cl2中混有少量HCl：通過堿石灰后收集氣體D．HCl中混有少量Cl2：通入氫氣并光照4．下列物質(zhì)能使干燥的藍(lán)色石蕊試紙先變紅后褪色的是()①氯氣②液氯③新制氯水④氯氣的四氯化碳溶液⑤鹽酸⑥鹽酸與少量漂白粉的混合溶液A．①②③B．①②③⑥C．③⑥D(zhuǎn)．③④⑥5．[2014·陜西西安八校聯(lián)考]氣體X可能含有Cl2、HBr、CO2中的一種或幾種，已知X通入AgNO3溶液時產(chǎn)生淡黃色沉淀，且沉淀不溶于稀硝酸；若將X通入澄清石灰水中，卻不見沉淀產(chǎn)生。對于氣體X的成分，下列說法正確的是()A．一定含有HBr，可能含有CO2B．一定不含CO2C．一定不含Cl2和CO2D．可能含有CO2和Cl26．下列有關(guān)顏色的變化與氧化還原反應(yīng)無關(guān)的是()A．氯水在光照下黃綠色會逐漸褪去B．在滴有酚酞的Na2CO3溶液中，加入BaCl2溶液后溶液的紅色褪去C．向滴有酚酞的NaOH溶液中通入Cl2，溶液褪色D．向FeSO4溶液中滴加NaOH溶液，生成的沉淀由白色變成灰綠色，最后變成紅褐色7．[2014·河北冀州中學(xué)檢測]下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，與新制氯水中的某些成分(括號內(nèi)物質(zhì))沒有關(guān)系的是()A．向NaHCO3固體中加入新制的氯水，有無色氣泡產(chǎn)生(H＋)B．新制氯水使紅色布條褪色(HCl)C．將AgNO3溶液滴加到新制氯水中，有白色沉淀產(chǎn)生(Cl－)D．向FeCl2溶液中滴加新制氯水，再滴加KSCN溶液，溶液呈紅色(Cl2)8．[2014·廣東汕頭模擬]某興趣小組設(shè)計如圖K15-2所示裝置進(jìn)行氯氣與金屬鈉的反應(yīng)，先將鈉預(yù)熱，在鈉熔融成小球時，撤火，并通入氯氣即發(fā)生反應(yīng)，下列敘述中錯誤的是()

圖K15-2A．鈉在氯氣中燃燒產(chǎn)生黃色的火焰B．反應(yīng)產(chǎn)生的大量白煙是氯化鈉固體C．棉球①的作用是吸收過量氯氣防止產(chǎn)生污染D．棉球②變藍(lán)色則證明氯氣已被堿液完全吸收9．[2014·廣州六校聯(lián)考]實(shí)驗(yàn)室用濃鹽酸與二氧化錳反應(yīng)制取氯氣，下列有關(guān)說法中正確的是(氣體體積在標(biāo)準(zhǔn)狀況下測定)()A．若提供，MnO2不足量，則可制得氯氣2.24B．若提供，MnO2過量，則可制得氯氣2.24C．若有參與反應(yīng)，則可制得氯氣2.24D．若有被氧化，則可制得氯氣2.2410．[2014·山東威海模擬]現(xiàn)有H2SO4、Ba(OH)2、Na2CO3和氯水四種溶液，有如圖K15-3所示的相互關(guān)系，圖中每條線段兩端的物質(zhì)可以發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。下列推斷合理的是()

圖K15-3A．M一定是Ba(OH)2B．Y可能是氯水C．X一定是Na2CO3溶液D．Z可能是H2SO411．如圖K15-5所涉及的物質(zhì)均為中學(xué)化學(xué)中的常見物質(zhì)，其中C為O2，D為Cl2，E為Fe單質(zhì)，它們存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系，反應(yīng)中生成的水及次要產(chǎn)物均已略去。

圖K15-5(1)寫出有關(guān)物質(zhì)的名稱或化學(xué)式：B________，F(xiàn)________，H________。(2)指出MnO2在相關(guān)反應(yīng)中的作用：反應(yīng)①中是________劑，反應(yīng)②中是________劑。(3)若反應(yīng)①是在加熱條件下進(jìn)行的，則A是________；若反應(yīng)①是在常溫條件下進(jìn)行的，則A是________。12．(1)用滴管將新制的飽和氯水逐滴滴入含酚酞的氫氧化鈉的稀溶液中，當(dāng)?shù)蔚阶詈笠坏螘r，紅色突然褪去。產(chǎn)生該現(xiàn)象的原因可能有兩個：①________________________；②________________________。用實(shí)驗(yàn)證明紅色褪去的原因是①或者是②，其方法是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)在一定條件下氯氣可與氯化銨發(fā)生反應(yīng)：xCl2＋yNH4ClyNCln＋(x＋y)HCl。當(dāng)消耗6.72L標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氯氣時，生成氮的氯化物，則此氮的氯化物的化學(xué)式為13．[2014·安徽亳州模擬]氯氣是氯堿工業(yè)的主要產(chǎn)品之一，它是一種常用的消毒劑，其消毒原理是與水反應(yīng)生成了次氯酸：Cl2＋H2OHCl＋HClOK＝×10－4。次氯酸的強(qiáng)氧化性能殺死水中的病菌(不直接用次氯酸為自來水消毒是因?yàn)榇温人嵋追纸猓叶拘暂^大)。但是，由于氯氣貯運(yùn)不方便，且具有一定的危險性，目前正逐漸被其他性能優(yōu)越的消毒產(chǎn)品所替代。請回答：(1)氯堿工業(yè)生產(chǎn)氯氣的化學(xué)方程式為____________________________________________________________________________________________________________________。(2)“84”消毒液(主要成分為NaClO)與氯氣相比具有貯運(yùn)方便等優(yōu)點(diǎn)，用氯氣與燒堿溶液反應(yīng)制備84消毒液的離子方程式為___________________________________________________________________________________________________________________________。(3)二氧化氯是一種高效、廣譜、安全的殺菌、保鮮劑。我國科學(xué)家研發(fā)了用氯氣氧化亞氯酸鈉(NaClO2)固體制備二氧化氯的方法，其化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________。

圖K15-6(4)一位同學(xué)設(shè)計了一套用濃鹽酸和KMnO4固體制取少量氯氣并比較氯氣與碘單質(zhì)的氧化性強(qiáng)弱的微型裝置(如圖K15-6)。①下列溶液能吸收Cl2的是______(填字母序號)。A．飽和食鹽水B．飽和Na2SO3溶液C．飽和NaOH溶液D．濃硫酸②能說明Cl2的氧化性強(qiáng)于I2的離子方程式是_______________________________________________________________________。14．[2014·湖南十二校聯(lián)考]某化學(xué)興趣小組的同學(xué)利用如圖K15-7所示實(shí)驗(yàn)裝置進(jìn)行有關(guān)氯及其化合物的實(shí)驗(yàn)。

圖K15-7請按要求填空：(1)若利用A裝置制取氨氣，則分液漏斗盛放藥品是________。(2)利用A、D裝置驗(yàn)證鹽酸、碳酸、硅酸的酸性強(qiáng)弱，則A裝置中圓底燒瓶內(nèi)一定能產(chǎn)生的現(xiàn)象有____________________，D裝置廣口瓶中發(fā)生主要反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________________________________________________________________________________________________。(3)A、B、C、D、E、F、G裝置按適當(dāng)?shù)捻樞蛳噙B后可進(jìn)行氯氣與氨氣反應(yīng)的探究實(shí)驗(yàn)。B為純凈的氯氣與氨氣進(jìn)行反應(yīng)的裝置，B中直導(dǎo)管與G中玻璃管相連作尾氣處理。①C中盛放的藥品是____________。②完成該實(shí)驗(yàn)其導(dǎo)管口連接順序?yàn)椋篴、h、i、b、c、____________________。③B中產(chǎn)生濃厚的白煙并在容器內(nèi)壁凝結(jié)，另一生成物是空氣的主要成分之一，寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式：_____________________________________。④設(shè)計一個實(shí)驗(yàn)鑒定濃厚白煙固體中的陽離子______________________________________________________________________________________________________________________________________________?！具^真題】五年真題分類專練1、2013選擇題集錦（判斷對錯）1．生石灰能與水反應(yīng)，可用來干燥氯氣[2013·江蘇卷]2．氯化鋁是一種電解質(zhì)，可用于電解法制鋁[2013·江蘇卷]3．從海水中提取物質(zhì)都必須通過化學(xué)反應(yīng)才能實(shí)現(xiàn)[2013·福建卷]4．次氯酸鈉溶液可用于環(huán)境的消毒殺菌[2013·四川卷]5．碘是人體必需的微量元素，所以要多吃富含高碘酸的食物[2013·新課標(biāo)Ⅰ]2．（10上海）右圖是模擬氯堿工業(yè)生產(chǎn)中檢查氯氣是否泄漏的裝置，下列有關(guān)說法錯誤的是A．燒瓶中立即出現(xiàn)白煙B．燒瓶中立即出現(xiàn)紅棕色C．燒瓶中發(fā)生的反應(yīng)表明常溫下氨氣有還原性D．燒杯中的溶液是為了吸收有害氣體

3．(2012山東)下列與含氯化合物有關(guān)的說法正確的是A．HClO是弱酸，所以NaClO是弱電解質(zhì)B．向沸水中逐滴加入少量飽和FeCl3溶液，可制得Fe(OH)3膠體C．HCl溶液和NaCl溶液均通過離子導(dǎo)電，所以HCl和NaCl均是離子化合物D．電解NaCl溶液得到(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，理論上需要轉(zhuǎn)移NA個電子(NA表示阿伏加德羅常數(shù))4．(2012新課標(biāo))下列敘述中正確的是A．液溴易揮發(fā)，在存放液溴的試劑瓶中應(yīng)加水封B．能使?jié)櫇竦牡矸跭I試紙變成藍(lán)色的物質(zhì)一定是Cl2C．某溶液加入CCl4，CC14層顯紫色，證明原溶液中存在I?D．某溶液加入BaCl2溶液，產(chǎn)生不溶于稀硝酸的白色沉淀，該溶液一定含有Ag＋5．(2014·高考江蘇卷)下列裝置應(yīng)用于實(shí)驗(yàn)室制氯氣并回收氯化錳的實(shí)驗(yàn)，能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?)

A．用裝置甲制取氯氣B．用裝置乙除去氯氣中的少量氯化氫C．用裝置丙分離二氧化錳和氯化錳溶液D．用裝置丁蒸干氯化錳溶液制MnCl2·4H2O6．(2014·高考江蘇卷)在探究新制飽和氯水成分的實(shí)驗(yàn)中，下列根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象得出的結(jié)論不正確的是()A．氯水的顏色呈淺黃綠色，說明氯水中含有Cl2B．向氯水中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液，產(chǎn)生白色沉淀，說明氯水中含有Cl－C．向氯水中加入NaHCO3粉末，有氣泡產(chǎn)生，說明氯水中含有H＋D．向FeCl2溶液中滴加氯水，溶液顏色變成棕黃色，說明氯水中含有HClO7、（2012福建）實(shí)驗(yàn)室常用MnO2與濃鹽酸反應(yīng)制備Cl2（發(fā)生裝置如右圖所示）。(1)制備實(shí)驗(yàn)開始時，先檢查裝置氣密性，接下來的操作依次是（填序號）A．往燒瓶中加入MnO2粉末

B．加熱

C．往燒瓶中加入濃鹽酸(2)制備反應(yīng)會因鹽酸濃度下降而停止。為測定反應(yīng)殘余液中鹽酸的濃度，探究小組同學(xué)提出下列實(shí)驗(yàn)方案：

甲方案：與足量AgNO3溶液反應(yīng)，稱量生成的AgCl質(zhì)量。

乙方案：采用酸堿中和滴定法測定。

丙方案：與已知量CaCO3（過量）反應(yīng)，稱量剩余的CaCO3質(zhì)量。

丁方案：與足量Zn反應(yīng)，測量生成的H2體積。

繼而進(jìn)行下列判斷和實(shí)驗(yàn)：

①判定甲方案不可行，理由是。

②進(jìn)行乙方案實(shí)驗(yàn)：準(zhǔn)確量取殘余清液稀釋一定倍數(shù)后作為試樣。a.量取試樣，用0．1000mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗，該次滴定測得試樣中鹽酸濃度為mol·L-1b.平行滴定后獲得實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

③判斷丙方案的實(shí)驗(yàn)結(jié)果（填“偏大”、“偏小”或“準(zhǔn)確”）。

［已知：Ksp（CaCO3)=×10-9、Ksp（MnCO3)=×10-11]

④進(jìn)行丁方案實(shí)驗(yàn)：裝置如右圖所示（夾持器具已略去）。

(i)使Y形管中的殘余清液與鋅粒反應(yīng)的正確操作是將轉(zhuǎn)移到中。(ii)反應(yīng)完畢，每間隔1分鐘讀取氣體體積，氣體體積逐次減小，直至不變。氣體體積逐次減小的原因是（排除儀器和實(shí)驗(yàn)操作的影響因素）。8、[2013·福建卷]二氧化氯(ClO2)是一種高效、廣譜、安全的殺菌、消毒劑。(1)氯化鈉電解法是一種可靠的工業(yè)生產(chǎn)ClO2方法。①用于電解的食鹽水需先除去其中的Ca2＋、Mg2＋、SOeq\o\al(2－,4)等雜質(zhì)。某次除雜操作時，往粗鹽水中先加入過量的________(填化學(xué)式)，至沉淀不再產(chǎn)生后，再加入過量的Na2CO3和NaOH，充分反應(yīng)后將沉淀一并濾去。經(jīng)檢測發(fā)現(xiàn)濾液中仍含有一定量的SOeq\o\al(2－,4)，其原因是_______________