合成染料概述

合成染料概述第一頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日主要內(nèi)容合成染料的概述一.染料概述二.世界染料生產(chǎn)發(fā)展簡(jiǎn)史三.中國(guó)染料生產(chǎn)發(fā)展簡(jiǎn)史四.合成染料的應(yīng)用及危害：2023/3/142第二頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日一、染料概述

染料：采取適當(dāng)方法使被著色物質(zhì)獲得鮮明而堅(jiān)牢的顏色的一類有機(jī)化合物。

?被著色的物質(zhì)可以是各種纖維或紡織品，也可以是皮革、紙張、木材、食品、藥品、化妝品、感光材料等。

?染料還可被加工成有機(jī)顏料或溶劑色料，廣泛用于油墨、涂料、塑料、橡膠、樹(shù)脂等的著色。2023/3/143第三頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日

目前，世界各國(guó)生產(chǎn)的染料品種多達(dá)5000余種，年產(chǎn)量已接近100萬(wàn)噸。我國(guó)是染料生產(chǎn)和出口大國(guó)，生產(chǎn)品種超過(guò)1200種，經(jīng)常生產(chǎn)的有11大類700多個(gè)品種，年產(chǎn)量在60多萬(wàn)噸，其中2/3參與國(guó)際貿(mào)易，并可滿足國(guó)內(nèi)90％的市場(chǎng)需求。染料是一種色素，它以絢麗的色彩裝扮著周圍的大千世界，它伴隨著人類的物質(zhì)文明和精神文明的進(jìn)步而不斷發(fā)展。人類幾千年的文明史，在染料的陪襯、包裝下才顯得更加美麗、多姿，染料的生產(chǎn)更新和合理應(yīng)用，使得人們的衣著服飾和生活環(huán)境更加賞心悅目、豐富和諧。2023/3/144第四頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日

根據(jù)生產(chǎn)原料的不同，染料有天然染料和合成染料之分。

1857年，英國(guó)的伯琴（W．H．Perkin）將其發(fā)明的苯胺紫染料投入工業(yè)化，這是第一個(gè)人工合成染料。

現(xiàn)在使用的染料多為合成染料，雖然僅有150年的歷史，但發(fā)展速度驚人。據(jù)《染料索引》記載，全世界合成染料已達(dá)7000多種（包括有機(jī)顏料），經(jīng)常生產(chǎn)的有2000多種。

染料生產(chǎn)一般以1857年作為分界線：

1857年之前為天然染料的提取加工階段；1857年之后為合成染料的生產(chǎn)加工階段。2023/3/145第五頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日

?現(xiàn)代染料工業(yè)也會(huì)對(duì)周圍環(huán)境造成一定的污染和損害，特別是含銅、鉻、鎳的金屬絡(luò)合染料，更容易造成環(huán)境污染和水系污染，因此，2002年歐盟已經(jīng)提出禁止使用鉻媒染料和限制使用含銅、鉻、鎳的金屬絡(luò)合染料。

?有些染料對(duì)人身健康有一定傷害，1994年，德國(guó)首先禁止生產(chǎn)和使用含有22種致癌芳香胺的118種染料，目前公認(rèn)的禁用染料已達(dá)146個(gè)。

?近年來(lái)各染料生產(chǎn)大國(guó)均在大力研究和開(kāi)發(fā)染料的清潔生產(chǎn)工藝和各種環(huán)保型染料產(chǎn)品。2023/3/146第六頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日2、世界染料發(fā)展簡(jiǎn)史

?公元前715年，在古羅馬已形成了羊毛的染色工藝。

?公元前331年，在波斯首都蘇薩的皇室寶庫(kù)中，發(fā)現(xiàn)了已經(jīng)有190年歷史的古老的紫色長(zhǎng)袍。

?公元前327年，亞歷山大大帝提到在印度有“非常漂亮的印染棉布”。

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公元2世紀(jì)和3世紀(jì)，在羅馬人的墳?zāi)怪邪l(fā)現(xiàn)了用茜草和靛藍(lán)染色的織物。

2023/3/147第七頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日

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古代生產(chǎn)加工出來(lái)的染料，都來(lái)自于天然的植物、動(dòng)物和礦物體。

例如：從靛藍(lán)中提取藍(lán)色的“甕染料”，從菘藍(lán)中提取藍(lán)色染料，從紅花草的花朵中提取紅色染料，從苔蘚中制備紫色染料，從木犀草中提取黃色染料，從美洲黑櫟樹(shù)皮中提取黃色染料，從地衣中提取地衣紫，從蘇木精的浸出物中制取黑色媒染染料，從貝紫螺中提取昂貴的“帝王紫”，從胭脂蟲(chóng)的雌體中提取紅色染料，從礦石中提取氧化鐵紅顏料等。2023/3/148第八頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日天然染料------從植物和動(dòng)物中提取紅花紫草柞樹(shù)

梔子藍(lán)草

茜草2023/3/149第九頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日

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由于制取工藝比較復(fù)雜，有些天然染料價(jià)格十分昂貴，其身價(jià)往往超出黃金珠寶。例如：在公元400年左右，羅馬人喜歡帝王紫，由于原料稀缺，一磅用貝紫螺染過(guò)的布，其價(jià)值約相當(dāng)于現(xiàn)在的2萬(wàn)美元；公元18世紀(jì)，英國(guó)染坊得到一個(gè)合同，專門使用胭脂蟲(chóng)紅為白金漢宮守衛(wèi)的外套染色，這個(gè)合同的有效期一直持續(xù)到20世紀(jì)。有些天然染料染出的顏色被賦予高貴身份的象征，在公元4世紀(jì)晚期，拜占庭的皇帝狄?jiàn)W多西一世曾發(fā)布了一道法令，除了皇室之外任何人禁止使用帝王紫，否則會(huì)被處死。2023/3/1410第十頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日

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1857年，英國(guó)人Perkin將第一個(gè)合成染料苯胺紫投入工業(yè)化生產(chǎn)，開(kāi)始了合成染料生產(chǎn)發(fā)展歷史，從此一個(gè)新的產(chǎn)業(yè)在世界上迅速崛起。

?在之后的十幾年間，VerguinLauthBaubignyCaro

DobnerFisher等人又陸續(xù)發(fā)明了堿性染料品紅、甲基紫、甲基綠、甲基藍(lán)等，并投入商品生產(chǎn)。早期的合成染料產(chǎn)品以堿性染料為多，主要用于棉織物染色。

?1873年，法國(guó)的Groissant和Bretonniere合成出第一個(gè)棕色的硫化染料，1893年發(fā)明了硫化黑，之后硫化染料的品種逐漸增加。

?1878年，BiebrichScarlet發(fā)明了紅色的酸性染料，其純度和亮度好于天然染料胭脂紅。2023/3/1411第十一頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日

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1880年，英格蘭的Thomas和Holiday合成了第一個(gè)不溶性偶氮染料，這就是后來(lái)的冰染料，其染色牢度很高。

?1880年，德國(guó)化學(xué)家Bayer合成了第一個(gè)還原染料靛藍(lán)，1901年，發(fā)明了第一個(gè)蒽醌型還原染料，從此各種還原染料不斷問(wèn)世，成為染棉的優(yōu)質(zhì)染料。

?1884年，Bottiger合成出第一個(gè)直接染料剛果紅，此后各種直接染料大量出現(xiàn)，由于它們?nèi)痉ê?jiǎn)便，很長(zhǎng)一段時(shí)期成為染棉的主要染料。2023/3/1412第十二頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日

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1915年，發(fā)明了金屬鉻媒染料，1951年，汽巴公司推出1︰2型金屬絡(luò)合染料（中性染料），用于羊毛等蛋白質(zhì)纖維的染色。

?1921年，Bader和Sunder發(fā)明了可溶性還原染料、即Indigosol

染料，可直接用于棉織物染色。

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1934年，英國(guó)化學(xué)開(kāi)發(fā)出第一個(gè)銅酞菁染料，由于它能染得鮮艷的藍(lán)、綠色而受到重視。

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第一次世界大戰(zhàn)后，為適應(yīng)醋酯纖維染色生產(chǎn)出了分散染料，1947年滌綸大規(guī)模投產(chǎn)，使分散染料發(fā)展迅猛，目前已成為最大品種之一。2023/3/1413第十三頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日

?與天然染料相比，合成染料具有品種多、色譜齊全、染色工藝方便、染色牢度較高、價(jià)格較低、染料的分子結(jié)構(gòu)便于人為設(shè)計(jì)、染料的產(chǎn)品質(zhì)量便于統(tǒng)一控制管理等許多優(yōu)點(diǎn)，因此合成染料在短短的150年時(shí)間里，已經(jīng)取得了突飛猛進(jìn)的發(fā)展，基本上取代了天然染料的使用，成為印染廠實(shí)際應(yīng)用的主要著色產(chǎn)品。2023/3/1414第十四頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日3、中國(guó)染料發(fā)展簡(jiǎn)史?

中國(guó)是最早應(yīng)用染料的文明古國(guó)之一，從古代仰韶文化遺址中就已發(fā)現(xiàn)了早在公元前5000年至公元前3000多年的絲綢織物。

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公元前2600年，中國(guó)已經(jīng)有了關(guān)于染料使用的文字記載，比其他國(guó)家的相關(guān)記載早出一千多年。

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公元前11世紀(jì)的商朝，中國(guó)染料和染絲技術(shù)已相當(dāng)成熟。至周代，已設(shè)置了染草、染人等專業(yè)機(jī)構(gòu)和專業(yè)人員，分工掌管絲綢、麻織物的紡織和染制，從青海、新疆等地出土的文物中還可看到彩色的毛織品。2023/3/1415第十五頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日

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公元前2世紀(jì)開(kāi)始的“絲綢之路”，中國(guó)的紡織品遠(yuǎn)銷到中亞、西亞、地中海和歐洲。

?公元前130年，植棉技術(shù)傳入中國(guó)，漢武帝時(shí)代海南島等地的種棉及紡織技術(shù)已相當(dāng)發(fā)達(dá)。?1972～1974年,在湖南長(zhǎng)沙發(fā)掘的馬王堆漢墓中出土了許多絢麗多彩的絲織品，證明我國(guó)西漢時(shí)期的染色、印花技術(shù)已達(dá)到一個(gè)很高的水平。

2023/3/1416第十六頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日?中國(guó)染料工業(yè)始于1919年，已有80多年歷史。到1949年，只能生產(chǎn)硫化染料中的幾個(gè)品種，年產(chǎn)量約為5000噸。

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1980年染料產(chǎn)量是1949年的13倍，躍居世界第4位，可生產(chǎn)酸性、堿性、冰染、還原、活性、中性、分散、陽(yáng)離子等11大類的500多個(gè)品種。

?1994年中國(guó)染料產(chǎn)量達(dá)到17.9萬(wàn)噸，是1949年的35.86倍，已躍居世界首位，成為染料生產(chǎn)大國(guó)。

2023/3/1417第十七頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日四、合成染料的應(yīng)用及危害1、合成染料的應(yīng)用合成染料除用于紡織品印染外，還廣泛應(yīng)用于造紙、塑料、皮革、橡膠、涂料、油墨、化妝品、感光材料等領(lǐng)域。合成染料與天然染料相比具有色澤鮮艷、耐洗、耐曬、能大量生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)，故目前仍以使用此種染料為主。2、合成染料的危害生產(chǎn)過(guò)程中的危害：目前,已了解的染料多屬低毒和微毒,少數(shù)為中等毒性和高毒。2023/3/1418第十八頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日

由于其原料、中間體和成品幾乎都是芳香族硝基和氨基化合物及其衍生物,所以,染料的生產(chǎn)過(guò)程中具有芳香族硝基和氨基化合物的危害性。其主要職業(yè)危害如下。（1）火災(zāi)和爆炸?；馂?zāi)和爆炸是染料工業(yè)的主要危害。原料苯、萘、甲苯、蒽等和中間體均是易燃易爆物質(zhì)。尤其是硝化過(guò)程中的副反應(yīng)物容易焦化,熱分解,自燃點(diǎn)降低,在摩擦、撞擊和高溫?zé)o水時(shí),極易引起燃燒和爆炸。（2）中毒。在活性基三聚氯氰的生成反應(yīng)中產(chǎn)生的氯化氰和氰化氫可引起氰化物中毒;生產(chǎn)硫化染料時(shí),有硫化氫氣體逸出,硫化氫既是刺激性氣體,窒息性氣體,也是一種強(qiáng)烈的神經(jīng)毒物。長(zhǎng)期吸入苯類蒸氣,對(duì)血液和神經(jīng)系統(tǒng)都有損害等等。2023/3/1419第十九頁(yè)，共二十二頁(yè)，2022年，8月28日（3）致癌危害。1895年,德國(guó)醫(yī)生Rehn報(bào)道,在品紅制造工廠內(nèi)發(fā)現(xiàn)有人患膀胱癌?，F(xiàn)在已認(rèn)識(shí)到,聯(lián)苯胺和乙萘胺是對(duì)人類的強(qiáng)致癌物。1967年,英國(guó)致癌物管理?xiàng)l例禁止制造和使用聯(lián)苯胺、乙萘胺、42氨基聯(lián)苯、雙氯聯(lián)苯胺、鄰聯(lián)甲苯胺和聯(lián)大回香胺。隨后,美國(guó)、原蘇聯(lián)、德國(guó)等也指出一些染料的致癌性。（4）過(guò)敏性反應(yīng)。煤焦油、粗蒽、苯胺、硝基苯、對(duì)硝基氯化苯、二硝基氯化苯、硫酸二甲酯等,對(duì)人體都有不同程度的致敏性,可使皮膚紅腫,產(chǎn)生水泡和過(guò)敏性皮炎。（5）化學(xué)灼傷。硫酸、硝酸、鹽酸、燒堿和純堿是染料工業(yè)大量使用的原料,在生產(chǎn)操作過(guò)程中,經(jīng)常發(fā)生灼傷事故。2023/3/1420第二十頁(yè)，共二十二頁(yè)，202