考研有機(jī)化學(xué)綜合復(fù)習(xí)

H

OH (CH)CCH

3

OCHCHHH

H

3

()Zn,H

OO在化合物（A）和（B）的椅式構(gòu)象中，化合物（A）中的-OHe（B）中的-OHa

OOO

(C6H5)2C

OH

OH OHAlCl3Fries CH

0

ORCOOCAr3RCOOCR3型的酯，在酸催化水解時(shí)，由于可以生成穩(wěn)定的碳正離子，可發(fā)生烷-CH3COOCPh3在酸催化下的水解反應(yīng)機(jī)理。OCOCO

(+ (R還是3000cm-1以上收峰，在1740cm-1有強(qiáng)吸收峰，δH（ppm）：1.0（3H，三重峰合物的結(jié)構(gòu)式，并譜圖上各峰的歸屬。C，CC9H10OA，B，C

+CH3

NON

+CH3OO+

+CO2C2H5

CH3NCO

A (14).(H3C)2C

NC(CH3)2

N+

+

HA(C7H15N)B(C8H18NI)，BAgOHC(C8H17N)，CAgOHD(C6H10)和三甲胺，DH2而得E(C6H14)E的核磁氫譜只顯示一個(gè)七重峰和一個(gè)雙峰它們的相對(duì)峰面積比是1：6A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)。A(C4H9NO)AgOHB(C6H15NO2),B加熱A、B、C、D的構(gòu)造式。A(C14H12NOCl)6molL-1HCl回流得到B(C7H5O2Cl)和C(C7H10NCl)BPCl3NH3D(C7H6NOCl)NaOBr處理，再加熱得到E(C6H6NCl)，E5℃與NaNO2/H2SO4F(C6H6ClO)，F(xiàn)與FeCl3有顯色1HNMR在δ=7~8CNaNO2/H2SO4反應(yīng)得到黃G。CHA~H的構(gòu)造式。一堿性化合物A(C5H11N)，它被臭氧分解給出，A經(jīng)催化氫化生成化合物CD的反應(yīng)機(jī)理。

(1)

Br

(2

H 和HC

H(3

和

(4 C(5

CC

H CC

C HH和

26

C

(7 2 Br

H

H(8

H

CH3

HA(C6H10)AC(C6H14)，CB，CA的對(duì)映異構(gòu)體的R-S命名法命名。

H

HCH3(3)H

HH下列化合物與HBr進(jìn)行親電加成反應(yīng)，請(qǐng)它們的相對(duì)活性 BrBrSN2取代反應(yīng)中的相對(duì)速度， CH3COCH3 CH3CH

CCH3OH

OCH3CH=CH2，H C CH3CH2CH3CCH2CH2CH2CHFCH2COCH3,BrCH2CH2COCCH

H3

- CHO+CH3CHO

(A)_H2

(CH3)3CCHO

+HCH

?NaO

CH3CH2CCH3+

+CH

(A)

3（6）CH3CH=CHCOC6H5+ （

Ph3P+CH3CZn—COCHCl (A)CHO

+CHCOCH

3

CH3CHCH (10).

A

BOBO2.（1）醇分子中的O基是高度極化的，能在分子間形成氫鍵，這樣的羥基越多，形成的氫從產(chǎn)物看，反應(yīng)（A）得到的是共軛體系的酮，而（B）沒有這樣的共軛體

O OO

O OOOH

OH

C

6和（3）

(C6H5)2C7++CH

O

OCH2CH

CH2CHCH2

O+ O+

HO

BrHC

CH

(CH)

3 O AAL1O

CO C

)(SP)+

HofmannSIR譜顯示，該化合物不含-OHC=C-HIR1740cm-1A可能為醛酮或酯；但該化合物不能形成肟及苯腙，1HNMR

CH3

CCH31H (3H,t)(2H,m) （2）苯乙酮與氯乙酸乙酯在無水惰性溶劑中堿性縮合劑作用下，發(fā)生的是Darzens-Claisen反應(yīng)：C

O+O

CH3ClO

綜上所述，A，B，CO

NN

CHCHO

O

(15).

HO13．在多數(shù)情況下，Hofmann消去為反式消去β-氫，但在反式消去不可能時(shí)，也可以

CH2+

CH2+H

+

+

+

+

B，則A必為叔胺類化合物。（ⅱ）E1HNMR知，E的結(jié)構(gòu)為：(CH3)2CH-CH(CH3)2（ⅲ）D加二分子的H2，那么D的結(jié)構(gòu)必為 HofmannA、B、CN有關(guān)的反應(yīng)為 I

CH3

A的結(jié)構(gòu)式為：OAB、C、DO B、D、E

(ⅱ)由有關(guān)CC、G、HA的結(jié)構(gòu)式為：

NSO2Ph

33(4)（ⅰ）A，C5H11N1ABB（ⅲ）AAB,A（ⅳ）AC（ⅴ）HofmannDiels-Alder反應(yīng)的特點(diǎn)，D、E的結(jié)構(gòu)分別為：

H

CH2CHHH CHC CH2CHHH

[1,3] H

CC

CC

A為III(I)(R)-2-甲基-1-戊 (II)(S)-2-甲基-1-戊 B

CHHH H H

HH3CCH

H3C ClHCCHCH

CH

550

(D)

CHCH2

H3C

CHCHO(F)

O

O 2 獻(xiàn)相等的雜化體，兩個(gè)結(jié)構(gòu)具有的C12和C14是同樣活潑的，Br2 Br+

HBr+

+

+

共軛二烯烴生成較穩(wěn)定的烯丙基碳正離子，因此它比烯烴更活潑。不飽和碳原ee、aBr的相對(duì)反應(yīng)速度。ee、aBrH

CH

CH

CH

Mg

CH

3 CHCH3

C().

2C

C

CH3

CH3CH=CH2

NaNH2

CNaCH3CH2CH2Br

CCHCH

?

3， CCHCHCH

CHCHCH

CCHCH O

BrCHCHCOCHHOCH2CH

+Ph3P

O

H

,-Zn,,-

CH2

CH3C21．（1A：K2Cr2O7+H+ （HCN3

CHCH2CHOOH

B：H3

CH=CHCH (Cannizzaro去一分子水

CH3CH2C=N

NO

NO

（酮與2，4-二肼加成后A：

OOO

D：OOCO 2

（α，β1，4-共軛加成（7）

-

PH3PCH2CH3Br Ph3P鏻鹽 （C4H9Liα-氫，生成內(nèi)鏻鹽

CH3CH=CHC Wittig反應(yīng)，結(jié)果