第三章滴定分析

第三章滴定分析第一頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日3－1滴定分析概述滴定分析基本術(shù)語(yǔ)滴定分析滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)滴定終點(diǎn)滴定誤差標(biāo)準(zhǔn)溶液待測(cè)溶液第二頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日3－2滴定分析法的分類(lèi)與滴定反應(yīng)的條件1、滴定分析法的分類(lèi)酸堿滴定法（又稱(chēng)中和法）沉淀滴定法（又稱(chēng)容量沉淀法）絡(luò)合滴定法氧化還原滴定法第三頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日2、滴定分析反應(yīng)必須具備的條件（1）滴定劑和被滴定物質(zhì)必須按一定的計(jì)量關(guān)系進(jìn)行反應(yīng)；（2）反應(yīng)要接近完全，即反應(yīng)的平衡常數(shù)要足夠大；（3）反應(yīng)速度要快，對(duì)于反應(yīng)速度慢的反應(yīng)，應(yīng)采取適當(dāng)措施提高反應(yīng)速度；（4）能用比較簡(jiǎn)便的方法確定滴定終點(diǎn)。第四頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日3、滴定方式（1）直接滴定法標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測(cè)物質(zhì)。（2）間接滴定法反應(yīng)速度較慢或待測(cè)物為固體：加過(guò)量標(biāo)準(zhǔn)溶液待測(cè)物反應(yīng)完全滴定剩余標(biāo)準(zhǔn)溶液第五頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日如①Al3+與EDTA反應(yīng)速度慢A、Al3+＋（EDTA）過(guò)量B、（EDTA）剩余＋Zn2+(或Cu2+)②HCl滴定固體CaCO3A、CaCO3＋（HCl）過(guò)量B、（HCl）剩余＋NaOH第六頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日無(wú)定量關(guān)系或伴副反應(yīng)：轉(zhuǎn)化為另一物質(zhì)待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定適當(dāng)試劑如：Na2S2O3不能直接滴定k2Cr2O7k2Cr2O7+KI→I2→Na2S2O3滴定I2第七頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日不能與滴定劑直接反應(yīng)：如：Ca2+不能與KMnO4直接反應(yīng)Ca2+CaC2O4↓加稀H2SO4析出C2O42－KMnO4滴定C2O42－第八頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日3－3標(biāo)準(zhǔn)溶液

1、基準(zhǔn)物質(zhì)能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。

基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)符合下列要求：純度高組成恒定性質(zhì)穩(wěn)定具有較大的摩爾質(zhì)量KHC8H4O4

、K2Cr2O7Na2C2O4、Na2B4O7·10H2OH2C2O4·2H2O、Na2CO3NaCl、CaCO3第九頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日

2、標(biāo)準(zhǔn)溶液（操作溶液）已知準(zhǔn)確濃度的溶液稱(chēng)標(biāo)準(zhǔn)溶液。一般采用兩種方法配制：（1）直接法（必須采用基準(zhǔn)物質(zhì)配制）如：配制1L0.1000mol·L-1

Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液

W(Na2C2O4)＝0.1000×1×134.0＝13.40g稱(chēng)取13.40gNa2C2O4移置1L容量瓶蒸餾水溶解蒸餾水稀釋至刻度第十頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日（2）間接法（采用非基準(zhǔn)物質(zhì)配制）先配制近似所需濃度的溶液，然后用基準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定它的準(zhǔn)確濃度。配制0.1mol·L-1

HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，用硼砂標(biāo)定它的準(zhǔn)確濃度;

配制0.1mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液,用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定它的準(zhǔn)確濃度第十一頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日1、物質(zhì)的量濃度指單位體積溶液所含物質(zhì)B的物質(zhì)的量nB。3－4標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示方法第十二頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日物質(zhì)的量是國(guó)際單位制的7個(gè)基本量之一，規(guī)定其符號(hào)為n，單位為摩爾。

實(shí)驗(yàn)表明

0.012kgC12含6.02×1023個(gè)碳原子某系統(tǒng)物質(zhì)含基本單元6.02×1023，物質(zhì)的量為1mol

含基本單元2×6.02×1023，物質(zhì)的量為2mol

由此可見(jiàn)物質(zhì)量∝基本單元數(shù)。第十三頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日基本單元可以是分子、原子、離子和電子等一切物質(zhì)粒子，或是這些粒子的特定組合。確定物質(zhì)的量，必須指明基本單元。例如，基本單元可以是O2、NaOH、Hg、Hg2+、1/2H2SO4、1/5KMnO4物質(zhì)的量分別表示為第十四頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日物質(zhì)的量取決于基本單元，物質(zhì)的量的導(dǎo)出量，必須指明基本單元。第十五頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日補(bǔ)充題：稱(chēng)取純K2Cr2O72.9412g，配制成1000ml的溶液，求此溶液的K2Cr2O7摩爾質(zhì)量：294.12g/moL第十六頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日例1：已知硫酸的密度為1.84g·mL-1,其中H2SO4含量約為95％，求每升硫酸中含有的解：第十七頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日第十八頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日2、滴定度

1mL標(biāo)準(zhǔn)溶液所含溶質(zhì)的質(zhì)量如：Tk2Cr2O7=0.004903g·mL-1

1mL標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)谋粶y(cè)物質(zhì)的質(zhì)量，質(zhì)量單位為g或mg

如：TFe/k2Cr2O7=0.00585g·mL-1

。第十九頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日濃度c與滴定度T間關(guān)系：第二十頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日例3求0.1000mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)H2C2O4的滴定度。

解：NaOH與H2C2O4的反應(yīng)：

H2C2O4＋2NaOH＝Na2C2O4＋2H2O

∵a=1,b=2

第二十一頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日3-5滴定分析結(jié)果的計(jì)算1、根據(jù)待測(cè)物與滴定劑的化學(xué)計(jì)量比計(jì)算

以參與反應(yīng)的分子、原子或離子的化學(xué)式作為基本單元。

（1）直接滴定滴定反應(yīng)通式：aA+bB=cC+dD化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)：nA:nB=a:b滴定劑待測(cè)物化學(xué)計(jì)量比化學(xué)計(jì)量比第二十二頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日若計(jì)算被測(cè)物百分含量：第二十三頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日如：Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O第二十四頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日（2）間接滴定如：用基準(zhǔn)物kBrO3標(biāo)定Na2S2O3濃度：

BrO3-+6I-+6H+=3I2+3H2O+Br-I2+2S2O32-=2I-+S4O62-第二十五頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日用KMnO4測(cè)定Ca2+：沉淀反應(yīng)滴定反應(yīng)第二十六頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日例6有一KMnO4溶液，已知濃度0.02010mol·L-1,求。如果稱(chēng)取試樣0.2718g，溶解后將溶液中的Fe3+還原為Fe2+，然后用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去26.30mL，求試樣中的含鐵量，分別以％Fe，％Fe2O3表示之。第二十七頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日解：第二十八頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日第二十九頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日第三十頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日2、等物質(zhì)量反應(yīng)規(guī)則在滴定反應(yīng)中，待測(cè)物質(zhì)B和滴定劑T反應(yīng)完全時(shí)，兩反應(yīng)物消耗的物質(zhì)量相等。數(shù)學(xué)表達(dá)式為：nA=nB

nA=cBVB=

應(yīng)用等物質(zhì)量反應(yīng)規(guī)則，關(guān)鍵在于選擇基本單元?？筛鶕?jù)滴定分析化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)，選擇基本單元。待測(cè)物滴定劑第三十一頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日(1)酸堿反應(yīng)酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是進(jìn)行質(zhì)子轉(zhuǎn)移，根據(jù)反應(yīng)中質(zhì)子轉(zhuǎn)移數(shù)確定基本單元，以轉(zhuǎn)移一個(gè)質(zhì)子的特定組合作為反應(yīng)物的基本單元。如：AH2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O基本單元1/2H2SO4NaOH反應(yīng)完全時(shí)BNa2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O基本單元1/2Na2CO3

HCl反應(yīng)完全時(shí)第三十二頁(yè)，共三十五頁(yè)，2022年，8月28日(2)氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是電子的轉(zhuǎn)移，根據(jù)反應(yīng)過(guò)程中的電子轉(zhuǎn)移數(shù)確定基本單元。以轉(zhuǎn)移一個(gè)電子的特定組合作為反應(yīng)物的基本單元。MnO4－：Mn7+→M