高分子化學(xué) 復(fù)習(xí)

.z高分子化學(xué)復(fù)習(xí)材料名詞概念高分子化合物高分子化學(xué)物系指那些由眾多原子或原子團(tuán)主要以共價鍵結(jié)合而成的相對分子質(zhì)量在一萬以上的化學(xué)物。高聚物由多個單體通過化學(xué)反響合成的高分子化學(xué)物，高聚物具有重復(fù)性。單體形成高分子構(gòu)造單元的低分子化學(xué)物。如CH2=CH2鏈節(jié)高分子像條鏈，組成此鏈的單元稱鏈節(jié)。如-CH2-CH2-聚合度高分子中重復(fù)的單元數(shù)目。如-〔CH2CH2〕n-D的n或Dp三大合成材料塑料、橡膠、纖維7．平均官能度體系中可能反響的官能團(tuán)總數(shù)與體系分子數(shù)之比稱平均官能度。8．平均相對分子質(zhì)量一般合成聚合物是由許多相對分子質(zhì)量大小不等的同系物分子組成的混合物。因此，高分子化合物的相對分子質(zhì)量只是這些同系物相對分子質(zhì)量的統(tǒng)計平均值。9.根據(jù)主鏈構(gòu)造，聚合物分類可分為碳鏈、雜鏈、元素有機(jī)聚合物。10.熱塑性和熱固性樹脂具有可溶可熔性的樹脂稱為熱塑性樹脂，而不溶不熔的則稱為熱固性樹脂。11.平衡縮聚反響具有平衡可逆特性的縮聚反響12.界面縮聚兩種單體分別溶于兩互不相溶的溶劑中。反響在界面上進(jìn)展的反響。13.凝膠化體形縮聚反響進(jìn)展到一定程度，系統(tǒng)的黏度突然增加，出現(xiàn)具有彈性的凝膠壯物質(zhì)的現(xiàn)象。14.平均官能度體系中可能反響的官能團(tuán)總數(shù)與體系分子數(shù)之比稱平均官能度。15.反響程度已經(jīng)參加反響的官能團(tuán)與起始官能團(tuán)的物質(zhì)的量的比值即為反響程度。16.無規(guī)預(yù)聚物和構(gòu)造預(yù)聚物聚合物鏈端的未反響官能團(tuán)的種類和分布完全無規(guī)的預(yù)聚物叫做無規(guī)預(yù)聚物；分子鏈端的未反響官能團(tuán)完全一樣的預(yù)聚物叫做構(gòu)造預(yù)聚物。17.轉(zhuǎn)化率已經(jīng)參加了反響的反響物〔單體〕與起始反響物〔單體〕的物質(zhì)的量的比值即為轉(zhuǎn)化率。18.引發(fā)劑效率和籠蔽效應(yīng)引發(fā)聚合的局部引發(fā)劑占引發(fā)分解或消耗一總量的分率。19.籠蔽效應(yīng)籠蔽效應(yīng)是指溶液聚合中，引發(fā)劑分子受溶劑分子與單體分子包圍，局部初級自由基無法與單體分子接觸而發(fā)生向引發(fā)劑或溶劑轉(zhuǎn)移的現(xiàn)象。20.動力學(xué)鏈長所謂動力學(xué)連長是指活性中心〔自由基〕從產(chǎn)生到消失所消耗的單體數(shù)目。21.鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)將鏈轉(zhuǎn)移反響速率常數(shù)與鏈增長速率常數(shù)的比值定義為鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)。，，分別為向單體、向引發(fā)劑、向溶劑的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)。23.自動加速現(xiàn)象自動加速效應(yīng)又稱凝膠化效應(yīng)。在自由基聚合反響中，由于聚合體系黏度增大而使活性鏈自由基之間的碰撞時機(jī)減少，雙基終止難于發(fā)生，導(dǎo)致自由基濃度增加，此時單體仍然能夠與活性鏈發(fā)生鏈增長反響，從而使聚合速率自動加快的現(xiàn)象。24.誘導(dǎo)分解自由基〔含初級自由基和鏈自由基〕向引發(fā)劑分子的鏈轉(zhuǎn)移反響，其結(jié)果是消耗一分子引發(fā)劑而自由基數(shù)目并不增加的現(xiàn)象。25.遙爪聚合物在極端純潔的陰離子聚合反響體系中，參加*些試劑如環(huán)氧乙烷、二氧化碳等可以生成大分子的一端或兩端帶活性官能團(tuán)的聚合物。26.活性聚合在無鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止反響發(fā)生的連鎖聚合反響條件下，聚合反響完成以后大分子鏈端仍然保存著活性，一旦參加單體即可重新開場聚合反響的反響叫活性聚合。27.自由基聚合的基元反響鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止。28.自由基聚合實施的方法本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合。29.競聚率*一構(gòu)造單元結(jié)尾的活性鏈(M1·)與其自身單體(M1)加成反響的速率常數(shù)k11與另一單體(M2)加成反響的速率常數(shù)k12的比值，它用r〔r1、r2等〕表示，則r1＝k11/k12,r2＝k22/k21。理想共聚：r1r2=1

，理想恒比共聚：

Br1=r2=1

，交替共聚：r1=r2=030.共聚物類型根據(jù)共聚物大分子鏈中單體單元排列順序，分為無規(guī)、交替、嵌段、接枝等類型。31.自由基壽命自由基壽命(radicallife),即自由基從生到滅所經(jīng)歷的時間。常用τ表示。它可由穩(wěn)態(tài)時的自由基濃度與自由基的消失速率之比求出。32.Q-e概念Q值大小代表共軛效應(yīng)，表示單體轉(zhuǎn)變成自由基的容易程度；e值代表極性，帶有吸電子基團(tuán)的烯類單體e值為正值，帶有供電子基團(tuán)的烯類單體的e值為負(fù)值，e的絕對值越大，極性越大。Q、e相近的一對單體，接近理想共聚；Q值相差較大，難以共聚；e值相差較大，有較大的交替共聚傾向。33.乳液聚合及根本配方乳液聚合—在機(jī)械攪拌作用下，單體在水相中由于乳化劑的存在形成液-液乳化體系，然后在引發(fā)劑作用下，單體逐漸發(fā)生的聚合。根本配方—單體、水、乳化劑、引發(fā)劑。34.離子聚合、陰離子聚合、陽離子聚合活性中心為離子的連鎖聚合為離子聚合。如活性中心為帶正電荷的陽離子的連鎖聚合為陽離子聚合；如活性中心為帶負(fù)電荷的陰離子的連鎖聚合為陰離子聚合。35.活性聚合在無鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止反響發(fā)生的連鎖聚合反響條件下，聚合反響完成以后大分子鏈端仍然保存著活性，一旦參加單體即可重新開場聚合反響的反響叫活性聚合。36.配位聚合配位聚合也稱配位離子聚合，是由兩種或兩種以上組分組成的配位催化劑引發(fā)的聚合反響。單體首先在過渡金屬活性中心的空位上配位，形成σ→п配位化合物，進(jìn)而這種被活化的的單體插入過渡金屬-碳鍵進(jìn)展鏈增長，最后形成大分子的過程。37.Zieler-Natta催化劑由Ⅳ-Ⅷ族過渡金屬化合物與Ⅰ-Ⅲ主族金屬烷基化合物組成的二元體系許多都具有引發(fā)a-烯天烴進(jìn)展配位聚合的活性，這一大類體系叫做Zieler-Natta催化劑〔引發(fā)劑體系〕。38.活性聚合四大特征①大分子具有活性末端，有再引發(fā)單體聚合的能力，②聚合度正比于單體和起始引發(fā)劑濃度的比值，③聚合度分子量隨轉(zhuǎn)化率線性增加，④所有大分子鏈同時增長，增長鏈數(shù)不變，聚合物分子量分布窄。39.開環(huán)聚合的主要動力環(huán)*力40.聚合物的化學(xué)反響主要類型①聚合度不變的反響—如側(cè)基反響等；②聚合度增加的反響—如接枝、擴(kuò)鏈、嵌段和交聯(lián)等；③聚合度減小的反響—如降解、解聚、分解和老化等。二.填空題1．能夠進(jìn)展聚合反響，并構(gòu)成高分子根本構(gòu)造組成單元的小分子，即合成聚合物的起始原料是單體。聚合物中具有與單體一樣化學(xué)組成而不同電子構(gòu)造的單元是單體單元。在大分子鏈中出現(xiàn)的以單體構(gòu)造為根底的原子團(tuán)，即構(gòu)成大分子鏈的根本構(gòu)造單元，是構(gòu)造單元。聚合物中化學(xué)組成一樣的最小單位，是重復(fù)構(gòu)造單元。一個重復(fù)構(gòu)造單元是鏈節(jié)。2．具有兩個或兩個以上官能團(tuán)的單體，相互反響生成高分子化合物，同時產(chǎn)生有簡單分子(如H2O、H*、醇等)的化學(xué)反響稱為縮聚反響。如：甲醛跟過量苯酚在酸性條件下生成酚醛樹脂(線型)。反響式為：聚加成反響屬于逐步聚合(又稱逐步加成聚合)*疇，無小分子析出。例如聚氨酯的合成，從反響類型來說，它是異氰酸酯中氮-碳雙鍵的翻開和醇中活潑氫的加成，由于中間經(jīng)過氫原子轉(zhuǎn)移，也叫氫轉(zhuǎn)移聚合反響。反響式為：3.低聚物又稱齊聚物。高分子與低分子的區(qū)別在于前者分子量很高，通常將分子量高于約1萬的稱為高分子(polymer)，分子量低于約1000的稱為低分子。分子量介于高分子和低分子之間的稱為低聚物(oligomer，又稱齊聚物)。一般高聚物的分子量為104～106，分子量大于這個*圍的又稱為超高分子量聚合物。但是在行業(yè)中，比方PAM，分子量在1500～1800萬以上的才稱為超高分子量PAM。4.英文的“高分子〞主要有兩個詞，即polymer和macromolecule。前者又可譯作聚合物或高聚物；譬如聚氯乙烯。后者又可譯作大分子。這兩個詞雖然?；煊?，但仍有一定區(qū)別，前者通常是指有一定重復(fù)單元的合成產(chǎn)物，一般不包括天然高分子，而后者指分子量很大的一類化合物，包括天然和合成高分子，也包括無一定重復(fù)單元的復(fù)雜大分子。譬如胰島素。5、按聚合物材料性能及用途進(jìn)展分類，一般可分為塑料、橡膠、纖維三大類。根據(jù)聚合物主鏈所含元素，又可將聚合物分為：碳鏈聚合物、雜鏈聚合物、元素有機(jī)聚合物。6.按單體和聚合物在組成和構(gòu)造上發(fā)生變化聚合反響可為：縮聚反響、加聚反響。按聚合機(jī)理聚合反響可分為：連鎖聚合反響、

逐步聚合反響。7.連鎖聚合的分子量隨時間變化不變，逐步聚合隨時間增大分子量增大，轉(zhuǎn)化率不變。8.聚乙烯的構(gòu)造單元為-CH-CH-，此構(gòu)造單元又可以稱為單體單元、重復(fù)單元、鏈節(jié)。9.尼龍-66的單體是己二酸、己二胺。10.合成天然橡膠單體是異戊二烯。11.無定型高聚物的物理狀態(tài)及力學(xué)性質(zhì)隨溫度而變，其中Tg是：玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；Tf是粘流溫度。而在結(jié)晶高聚物中Tm是：熔點。11.玻璃化溫度和熔點是評價聚合物耐熱性的重要指標(biāo)。12.縮聚中的副反響：消去反響、化學(xué)降解、鏈交換反響。13、線形縮聚相對分子質(zhì)量的控制手段有參加單官能團(tuán)的單體、進(jìn)展端基封鎖和控制反響官能團(tuán)參加的當(dāng)量比。14.合成滌綸聚酯的單體主要為對苯二甲酸、乙二醇。15.推導(dǎo)微觀聚合動力學(xué)方程,作了4個根本假定是:等活性理論、穩(wěn)態(tài)假設(shè)、聚合度很大、鏈轉(zhuǎn)移反響無影響。16.聚苯乙烯是偶合終止、聚甲基丙烯酸甲酯是歧化終止、聚氯乙烯是向單體轉(zhuǎn)移終止。17.氯乙烯自由基聚合時，聚合速率用引發(fā)劑進(jìn)展調(diào)節(jié)，而聚合物的相對分子質(zhì)量用溫度控制。18.自由基聚合實施的方法有本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合。19.自由基聚合中，升高溫度使聚合速率增大，聚合度降低。20.丁基橡膠是由異丁烯和異戊二烯〔單體名〕通過陽離子聚合〔陰離子、陽離子〕得到。21.苯乙烯連續(xù)本體聚合的散熱問題可由預(yù)聚、后聚合兩段來克制。22.乳液聚合中，經(jīng)典理想體系的組成為:難溶于水的單體、水溶性引發(fā)劑、水溶性乳化劑、去離子水。23.陰離子聚合的引發(fā)體系有堿金屬、堿金屬配合物和強(qiáng)堿等。24.陽離子聚合的反響溫度一般都是在低溫下進(jìn)展，這是因為向單體轉(zhuǎn)移是主要的鏈終止方式。25.離子聚合對單體有較大的選擇性，通常帶有供電子基團(tuán)的烯類單體有利于陽離子聚合，帶有吸電子基團(tuán)的烯類單體有利于陰離子聚合。26.自由基聚合的特征慢引發(fā)，快增長，速終止，陽離子的聚合特征是快引發(fā)；快增長，難終止，易轉(zhuǎn)移，陰離子的聚合特征是快引發(fā)，慢增長，易轉(zhuǎn)移，無終止。27.高分子的異構(gòu)除構(gòu)造異構(gòu)外，還有立體構(gòu)型異構(gòu)，后者有對映異構(gòu)和順反異構(gòu)兩種。28.丙烯配位聚合時，一般選用TiCl3-AlEt2Cl作為引發(fā)體系，而乙烯聚合時則選用TiCl4-AlEt3為引發(fā)體系。29.關(guān)于烯烴的配位聚合曾先后提出過多種機(jī)理，主要有雙金屬機(jī)理和單金屬機(jī)理。30.響環(huán)*力的三大因素：環(huán)的大小，環(huán)上取代基，構(gòu)成環(huán)的元素。環(huán)的開環(huán)能力可用環(huán)*力來作初步判斷，環(huán)上取代基的存在不利于開環(huán)聚合。31.己內(nèi)酰胺可用水、酸或堿來引發(fā)開環(huán)，分別按逐步、陽離子和陰離子機(jī)理進(jìn)展聚合32.聚合物的化學(xué)反響中聚合度變大的反響主要有交聯(lián)、嵌段、接枝、擴(kuò)鏈。33.聚合物化學(xué)反響中的相似轉(zhuǎn)變指的是聚合物的聚合度和總體構(gòu)造根本不變或變化較小。34.聚合物的平均聚合度變大的化學(xué)反響有擴(kuò)鏈、嵌段和交聯(lián)等。35.連鎖聚合的分子量隨時間變化不變，逐步聚合隨時間增大分子量增大，轉(zhuǎn)化率不變。36.熱降解可發(fā)生多種反響,最主要的是解聚、無規(guī)斷鏈、取代基脫除反響。37.聚合物在使用過程中受眾多因素的綜合影響使性能變差，是降解和/或交聯(lián)的結(jié)果，總稱為老化三、選擇題1.以下哪種物質(zhì)不是聚合物?〔

A

〕A．葡萄糖

B．聚乙烯

C．纖維素

D．胰島素2.聚乙烯醇的單體是(B

)A、乙烯醇

B、乙醇C、乙醛

D、醋酸乙烯酯3.單體含有以下哪種官能團(tuán)時不能進(jìn)展縮聚反響〔D〕A．—COOH

B．—NH2

C．—COOR

D．—COR4.己二胺和己二酸反響生成聚己二酰己二酸是典型的〔A〕反響的例子。A.縮聚

B.加聚

C.開環(huán)聚合

D

消去聚合

5.在線形縮聚反響中，延長聚合時間主要是提高〔C〕和〔E〕A．轉(zhuǎn)化率B.官能度C.反響程度D.交聯(lián)度E.相對分子質(zhì)量6.2mol甘油，3mol鄰苯二甲酸酐體系f＝〔B〕

B.2.4C7.以下官能度體系中，能生成體型產(chǎn)物的是〔D〕

A.1－1B.1－3C.2－2D.2－38.以下屬于支化單元的是〔D〕

A.雙酚A

B.光氣

C.羥基乙酸

D.甘油9.單體濃度〔D〕利于線性縮聚，〔E〕是體形縮聚的首要控制指標(biāo)。A高、粘度B.低、凝膠點C低、粘度D高、E凝膠點10.在縮聚反響中界面縮聚的突出優(yōu)點是〔B〕A.反響溫度低B.低轉(zhuǎn)化率下獲得高相對分子量的聚合物C.反響速率大D.物質(zhì)的量比要求嚴(yán)格11.以下共聚中，理想共聚是〔A〕理想恒比共聚是〔B〕交替共聚〔D〕Ar1r2=1

Br1=r2=1

Cr1=r2

Dr1=r2=012.一對單體共聚時r1=0.5，r2=0.8，其共聚行為是〔C〕。A理想共聚B交替共聚C恒比點共聚D嵌段共聚13.以下單體中，與丁二烯〔e＝-1.05〕共聚時，交替傾向最大的是〔B〕A.PS〔e＝-0.8〕B.馬來酸酐(e＝2.25〕

C.醋酸乙烯〔e＝-0.22〕

D.丙烯腈(e＝1.2)14.以下情況中，鏈轉(zhuǎn)移使聚合速率不變而使分子量減小的是〔A〕

Akp<<ktr,ka≈kp

Bkp>>ktr,ka<kp

Ckp<<ktr,ka<kp

Dkp<<ktr,ka=0

15.三元共聚物是〔D〕A．SBSB.PSC.PETD.ABS16.在聚氯乙稀的聚合中，PVC的聚合度主要取決于向〔A〕的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)

A單體

B引發(fā)劑

C溶劑

D瓶壁17.自由基聚合反響中，乙烯基單體活性的大小順序是〔A〕A．苯乙烯〉丙烯酸〉氯乙烯B.氯乙烯〉苯乙烯〉丙烯酸C.

丙烯酸〉苯乙烯〉氯乙烯

D.氯乙烯〉丙烯酸〉苯乙烯18.以下單體中哪一種最容易進(jìn)展陽離子聚合反響〔B〕A．CH2=CH2

B．CH2=CHOCH3

C．CH2=CHCl

D．CH2=CHNO219.以下單體能發(fā)生陽離子聚合反響的是〔C〕ACH2=CH-BCH2=C(CH3)COOCH3CCH2=C(CH3)2DCH2=C()COOR20.能同時進(jìn)展自由基聚合，陽離子聚合和陰離子聚合的是(B

)A.丙烯腈B.α—甲基苯乙烯C.烷基乙烯基醚D.乙烯20.溫度對*些自由基聚合體系的反響速率和相對分子質(zhì)量的影響較小是因為(C)A反響是放熱反響

B反響是吸熱反響C引發(fā)劑分解活化能低

D聚合熱小21.本體聚合至一定轉(zhuǎn)化率時會出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象，此時體系中的自由基濃度和壽命的變化規(guī)律是〔A〕。A[M。]增加，τ延長B[M。]增加，τ縮短C[M。]減小，τ延長D[M。]減小，τ縮短22.過硫酸鉀引發(fā)劑屬于(

D

)A、氧化復(fù)原引發(fā)劑

B、水溶性引發(fā)劑C、油溶性引發(fā)劑

D、陰離子引發(fā)劑23.以下引發(fā)劑中不屬于油溶性的為〔C〕A.

AIBN

B.BPO

C.過硫酸鉀

D,ABVN24.金屬鈉能引發(fā)〔B

〕A.自由基聚合B.陰離子聚合C.陽離子聚合D.縮合聚合25.凝膠效應(yīng)現(xiàn)象就是〔A

〕A．凝膠化B.自動加速效應(yīng)c.凝固化d.膠伸化26.以下關(guān)于鏈轉(zhuǎn)移表達(dá)錯誤的選項是(

C

)A、活性鏈可能向單體、引發(fā)劑、溶劑、大分子轉(zhuǎn)移B、鏈轉(zhuǎn)移結(jié)果，自由基數(shù)目不變，聚合速率可能變可能不變C、隨著溫度升高，鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)減小，鏈增長速率常數(shù)增加D、向單體的轉(zhuǎn)移能力與單體構(gòu)造和溫度等因素有關(guān)27.SBS是〔B〕型共聚物A、無規(guī)共聚物

B、嵌段共聚物C、交替共聚物

D、接枝共聚物28.以下聚合方法中不使用油溶性引發(fā)劑的是〔

B

〕A.本體聚合

B.乳液聚合

C.懸浮聚合

D.溶液聚合29.與其他連鎖聚合相比，陰離子聚合〔

B

〕

A.易終止B.無終止C.難終止D.能終止30.以下哪種物質(zhì)不能作為陽離子聚合的引發(fā)劑〔B

〕A．正碳離子鹽

B．有機(jī)堿金屬

C．質(zhì)子酸

D．Lewis酸31.唯一具有工業(yè)價值，能進(jìn)展陽離子聚合的烯類單體(

D

)A、丙烯

B、乙烯C、異丁烯

D、苯乙烯32.以下單體能發(fā)生陰離子聚合反響的是〔D〕ACH2=C(CH3)2BCH2=CH-ORCCH2=CHCH(CH3)2DCH2=CH-33.哪種組分不屬于通常乳液聚合的根本配方成分〔D〕A單體B乳化劑C水D油溶性引發(fā)劑34以下單體不能發(fā)生開環(huán)聚合的是〔D〕ABCD35.在丙烯配位聚合反響中，引發(fā)劑TiCl3屬于(

A)A、主引發(fā)劑

B、共引發(fā)劑C、第三組分

D、載體36.以下環(huán)狀單體中,容易進(jìn)展開環(huán)聚合的是(

D

)A.環(huán)戊烷

B.四氫呋喃C.1,4-二氧六環(huán)

D.八甲基環(huán)四硅氧烷37.以下單體不能發(fā)生開環(huán)聚合的是〔C〕ABCD38.合成聚丙烯的合成機(jī)理是〔D〕A陰離子聚合B陽離子聚合C自由基聚合D配位聚合39..哪種方法不是常常用來研究熱降解情況〔B〕A熱重分析法B耐候性研究法C恒溫加熱法D差熱分析法40.以下聚合物耐老化性能最好的是〔D〕A.PETB.PVCC.PMMAD.PE41.聚甲基硅氧烷選用哪一類反響進(jìn)展交聯(lián)〔B〕A硫化B過氧化物交聯(lián)C輻射交聯(lián)D接枝42.高聚物受熱分解時，發(fā)生側(cè)鏈環(huán)化的聚合物是〔C

〕A聚乙烯

B聚氯乙烯

C聚丙烯腈

D聚甲基丙烯酸甲酯四.問答題1.何謂重復(fù)單元、構(gòu)造單元、單體單元、單體和聚合度.答：聚合物中化學(xué)組成一樣的最小單位稱為重復(fù)單元(又稱重復(fù)構(gòu)造單元或鏈節(jié))。構(gòu)成高分子鏈并決定高分子構(gòu)造以一定方式連接起來的原于組合稱為構(gòu)造單元。聚合物中具有與單體一樣化學(xué)組成而不同電子構(gòu)造的單元稱為單體單元。能形成高分子化合物中構(gòu)造單元的低分子化合物稱為單體。高分子鏈中重復(fù)單元的重復(fù)次數(shù)稱為聚合度。2.什么叫玻璃化溫度.橡膠和塑料的玻璃化溫度有何區(qū)別.聚合物的熔點有什么特征.答：玻璃化溫度是聚合物從玻璃態(tài)到高彈態(tài)的熱轉(zhuǎn)變溫度。受外力作用，玻璃態(tài)時的形變較小，而高彈態(tài)時的形變較大，其轉(zhuǎn)折點就是玻璃化溫度，可用膨脹計或熱機(jī)械曲線儀進(jìn)展測定。玻璃化溫度是非晶態(tài)塑料〔如聚氯乙烯、聚苯乙烯等〕的使用上限溫度，是橡膠〔如順丁橡膠、天然橡膠等〕的使用下限溫度。引入極性基團(tuán)、位阻較大的芳雜環(huán)和交聯(lián)是提高玻璃化溫度的三大途徑。熔點是晶態(tài)轉(zhuǎn)變成熔體的熱轉(zhuǎn)變溫度。高分子構(gòu)造復(fù)雜，一般聚合物很難結(jié)晶完全，因此往往有一熔融*圍。熔點是晶態(tài)聚合物的使用上限溫度。規(guī)整的微構(gòu)造、適當(dāng)極性基團(tuán)的引入都有利于結(jié)晶，如低密度聚乙烯、等規(guī)聚丙烯、聚四氟乙烯、聚酰胺-66等。答：在聚合物合成階段，除平均分子量和分布外，玻璃化溫度和熔點往往是需要表征的重要參數(shù)。3.根據(jù)預(yù)聚物性質(zhì)與構(gòu)造不同預(yù)聚物分為那幾種.答：根據(jù)預(yù)聚物性質(zhì)與構(gòu)造不同分為：無規(guī)預(yù)聚物和構(gòu)造預(yù)聚物。4.為什么在縮聚反映中不用轉(zhuǎn)化率而用反響程度來描述反響過程.答:因為縮聚反響本質(zhì)上是官能團(tuán)之間的反響，只有官能團(tuán)之間充分反映才能生成大分子故用反響程度才能描述出相對分子質(zhì)量的大小。5.影響線形縮聚物聚合度的因素和控制方法。答：影響線形縮聚物聚合度的因素有：反響程度，平衡常數(shù)，基團(tuán)數(shù)比，后者為控制因素，因此通過用控制基團(tuán)數(shù)比來控制聚合度。6.什么是體形縮聚反響的凝膠點.產(chǎn)生凝膠的充分必要條件是什么.答：體形縮聚當(dāng)反響進(jìn)展到一定程度時，體系的粘度突然增大，出現(xiàn)凝膠，定義出現(xiàn)凝膠時的臨界反響程度為凝膠點，以Pc表示。

產(chǎn)生凝膠的充分必要條件為1〕有多官能度〔f>2〕的單體參加；2)體系的平均官能度大于2；3〕反響程度到達(dá)凝膠點。7.解釋自動加速現(xiàn)象及產(chǎn)生的原因。答：當(dāng)自由基聚合進(jìn)入中期后，隨轉(zhuǎn)化率增加，聚合速率自動加快，這一現(xiàn)象稱為自動加速現(xiàn)象。這是由于凝膠效應(yīng)和沉淀效應(yīng)使鏈自由基的終止速率受到抑制，而鏈增長速率變化不大，從而使聚合速率加快。8.為什么大局部烯類單體能按自由基機(jī)理聚合，只有少局部單體能按離子型機(jī)理聚合.答：對烯類單體來說，其參加聚合的官能團(tuán)局部絕大多數(shù)情況下是碳碳雙鍵或叁鍵，碳碳雙鍵或叁鍵的兩個碳電負(fù)性一樣，不會使電子云密度較大變化。大多數(shù)烯類單體的取代基的給電子或吸電子效應(yīng)不是很強(qiáng)；自由基是電中性的，對其穩(wěn)定作用沒有太嚴(yán)格的要求，幾乎所有取代基對自由基都有一定的穩(wěn)定作用，因此發(fā)生自由基聚合的單體多。少數(shù)帶有強(qiáng)電子效應(yīng)取代基的單體，使碳碳雙鍵或叁鍵的電子云密度發(fā)生較大變化，且取代基對生成的離子活性中心有很好的穩(wěn)定作用，才能進(jìn)展離子聚合。9.以下物質(zhì)中哪些可以發(fā)生自由基聚合.乙烯，丙烯，丁烯，異丁烯，丁二烯，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯答：乙烯，丁二烯，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯10.乙烯進(jìn)展自由基聚合是，為什么須在高溫〔130℃—280

答：乙烯是烯類單體中構(gòu)造最簡單的單體，它沒有取代基，構(gòu)造對稱，偶極距為0，不易誘導(dǎo)極化，聚合反響的活化能很高，不易發(fā)生聚合反響，提高反響溫度可以增加單體分子的活性，已到達(dá)所需要的活化能，有利于反響的進(jìn)展。乙烯在常溫常壓下為氣體，且不易被壓縮液化，在高壓250Mpa下，乙烯被壓縮，使其密度近似液態(tài)烴的的密度，增加分子間的碰撞時機(jī)，有利于反響的進(jìn)展。純乙烯在300℃一下是穩(wěn)定的，溫度高于300℃，乙烯將發(fā)生爆炸性犯戒，分解為C、H2和CH4等。鑒于以上原因，乙烯進(jìn)展自由基聚合須在高溫高壓的苛刻條件下進(jìn)展。11.

試解釋丙烯能否進(jìn)展自由基聚合，給出原因。答：不行，因為通過自由基聚合產(chǎn)生的烯丙基自由基為強(qiáng)共軛而穩(wěn)定，不能增長為大分子，不能自由基聚合。12.丙烯進(jìn)展自由基聚合、離子聚合及配位陰離子聚合時能否形成高分子聚合物.為什么.怎樣別離和鑒定所得聚合物為全同聚丙烯.答：①

丙烯自由基聚合時，自由基易從丙烯分子上提取氫，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物。②

離子聚合，由于甲基為推電子基。不易陰離子聚合，而一個甲基的推電作用弱，陽離子聚合也難，活性中心易發(fā)生異構(gòu)化，變成相對穩(wěn)定的構(gòu)造，因此只能生成低聚物。③

用Ziegler-Natta催化劑進(jìn)展配位聚合可得高聚物，因為單體聚合能力弱，但催化劑能力強(qiáng)。④

鑒定可用沸騰庚烷萃取法和光譜法。13.比擬逐步聚合、自由基聚合、陰離子聚合的〔1〕轉(zhuǎn)化率和時間的關(guān)系；〔2〕聚合物相對分子質(zhì)量與時間的關(guān)系。答：〔1〕逐步聚合：單體轉(zhuǎn)化率在反響開場后的短時間內(nèi)就達(dá)很高，隨后，隨時間延長，轉(zhuǎn)化率增加極其緩慢。自由基聚合：典型的轉(zhuǎn)化率〔C%〕與時間〔t〕曲線為S形，反響初期C%與t可呈線性關(guān)系，中期可能出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象，后期C%隨時間延長增長緩慢。陰離子聚合：常?？蓪崿F(xiàn)活性聚合。轉(zhuǎn)化率與時間有如下關(guān)系：㏑[1/(1-C%)]=kt?！?〕逐步聚合：分子量隨時間延長而逐步增加，高分子量聚合物需數(shù)小時的長時間才能生成。自由基聚合：高分子量的聚合物瞬間生成，在反響任一時刻形成的大分子的分子量相差無幾。有自動加速現(xiàn)象時，分子量增加。陰離子聚合〔活性〕：聚合物分子量隨時間增加而增加。14.苯乙烯是活性很高的單體，乙酸乙烯酯是活性很低的單體，但是為什么苯乙烯的均聚速率常數(shù)卻比乙酸乙烯酯的低，為什么.答.現(xiàn)已經(jīng)明確兩條規(guī)律：第一，在有自由基參加的聚合反響中，自由基活性是影響聚合反響速率的決定性因素；第二，在烯烴單體的自由基型鏈增長反響中，活潑單體產(chǎn)生的自由基不活潑，不活潑的單體產(chǎn)生的自由基活潑。因為苯乙烯活性很高，則其自由基的活性很低，而乙酸乙烯酯單體的活性很低，則其自由基活性很高。同時，各自的均聚反響的速率常數(shù)是由各自的自由基活性決定的，所以，苯乙烯的均居速率常數(shù)比乙酸乙烯酯低。15.解釋引發(fā)效率，籠蔽效應(yīng)〔Cageeffect〕和誘導(dǎo)分解。解：引發(fā)效率―是指引發(fā)劑分解生成的自由基中能用于引發(fā)聚合的百分?jǐn)?shù)。按此定義，只有籠蔽效應(yīng)會影響引發(fā)效率。但許多情況下，在計算引發(fā)效率時并不對由于誘導(dǎo)分解造成的引發(fā)劑損失進(jìn)展校正。把實際引發(fā)劑用量和起引發(fā)作用的引發(fā)劑量進(jìn)展比擬，所得的值稱實際引發(fā)效率；籠蔽效應(yīng)―由于初級自由基受溶劑分子包圍，限制了自由基的擴(kuò)散，導(dǎo)致初級自由基的偶合〔或岐化〕終止，使引發(fā)效率f降低誘導(dǎo)效應(yīng)―它是指鏈自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反響。原來的鏈自由基或簡單自由基在形成穩(wěn)定分子的同時，生成一個新的自由基。由于無償?shù)南牧艘粋€引發(fā)劑分子，故使實際引發(fā)效率降低16.在推導(dǎo)自由基反響微觀動力學(xué)方程時，作了哪些根本假定.答：在不考慮鏈轉(zhuǎn)移反響的前提下，作了三個根本假定：

等活性假定，即鏈自由基的活性與鏈長無關(guān)；

穩(wěn)態(tài)假定，即在反響中自由基的濃度保持不變；

聚合度很大假定。17.在自由基聚合中，鏈轉(zhuǎn)移反響主要有哪些方式，鏈轉(zhuǎn)移對聚合度有什么影響.答：鏈轉(zhuǎn)移方式主要有向單體轉(zhuǎn)移、向溶劑轉(zhuǎn)移、向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移與向大分子轉(zhuǎn)移，鏈轉(zhuǎn)移一般會造成聚合度下降。18.自由基聚合時，單體轉(zhuǎn)化率與聚合物相對分子質(zhì)量隨時間的變化有何特征.與聚合機(jī)理有何關(guān)系.答：自由基聚合時，引發(fā)劑是在較長時間內(nèi)逐漸分解釋放自由基的，因此單體是逐次與產(chǎn)生的自由基作用增長的，故轉(zhuǎn)化率隨時間延長而逐漸增加。而對產(chǎn)生的一個活性中心來說，它與單體間反響的活化能很低，kp值很大，因此瞬間內(nèi)就可生成高聚物。因此，從反響一開場有自由基生成時，聚合物分子量就很大，反響過程中任一時刻生成的聚合物分子量相差不大。19.用動力學(xué)法推導(dǎo)共聚物組成方程所需作的假設(shè)..答：①等活性理論②無前末端效應(yīng)③無解聚反響④共聚物聚合度很大〔鏈引發(fā)和鏈終止對共聚物組成的影響可以忽略〕⑤穩(wěn)態(tài)20.共聚物平均組成的控制答：①控制轉(zhuǎn)化率的一次投料法②補(bǔ)加活潑單體法21.競聚率的定義.說明其物理意義.如何根據(jù)競聚率值判斷兩單體的相對活性.如何根據(jù)競聚率值判斷兩單體是否為理想恒比共聚.答：競聚率系單體均聚鏈增長速率常數(shù)和共聚鏈增長速率常數(shù)之比。即

它表征兩單體的相對活性，可根據(jù)值，判斷兩單體能否共聚和共聚類型；值越大該單體越活潑；或，則兩單體為理想恒比共聚體系。22.M1和M2兩種單體進(jìn)展共聚反響，50oC時r1=4.4，r2=0.227，假設(shè)兩單體極性相差不大，空間效應(yīng)影響也不顯著，請問哪種單體具有共軛效應(yīng)的取代基，并給予解釋.答：M1具有共軛效應(yīng)的取代基，因為根據(jù)時r1、r2的值可知，M1單體的活性大于M2單體，根據(jù)單體活性的影響因素可知，活性大，共軛效應(yīng)強(qiáng)。25.如何用Q,e概念判斷兩種聚合物的共聚傾向.答：Q值相差越大，難以共聚。Q,e相近的一對單體，往往接近理想共聚。e值相差較大的一對單體則有較大的交替共聚傾向。26.乳液聚合的一般規(guī)律是：初期聚合速率隨聚合時間的延長而逐漸增加，然后進(jìn)入恒速聚合。之后，聚合速率逐漸下降。試從乳液聚合機(jī)理分析發(fā)生上述現(xiàn)象的原因。答：在聚合初期，由于單體液滴存在，擴(kuò)散速度一定，所以乳膠粒中的單體濃度[M]也近似為常數(shù)。隨著聚合反響的進(jìn)展，乳膠粒的數(shù)目不斷增多，由此導(dǎo)致聚合速度隨聚合時間的延長而增大。當(dāng)聚合進(jìn)展一定時間后，乳膠粒的數(shù)目到達(dá)最大值，同時單體液滴又未消失，此時[N]和[M]都近似恒定，所以聚合速度進(jìn)入恒速期。最后由于單體液滴消失，乳膠粒中的[M]急劇下降，導(dǎo)致聚合速率下降。27.根據(jù)乳膠粒發(fā)育情況和相應(yīng)的速率變化，可將乳液聚合過程分成哪三個階段.各有什么特征.答：第一階段:成核期或增速期.膠粒不斷增多,速率相應(yīng)增加直至膠粒數(shù)和速率都趨于恒定;第二階段:膠粒數(shù)恒定期或恒速期.膠粒數(shù)恒定,膠粒內(nèi)單體濃度恒定,速率恒定.第三階段:降速期:無單體液滴,膠粒數(shù)不變,聚合速率下降.28.簡述理想乳液聚合體系的組分、聚合前體系中的三相和聚合的三個階段的標(biāo)志.答案：理想乳液聚合體系是由難溶于水的單體、介質(zhì)水、水溶性引發(fā)劑和陰離子型乳化劑四局部組成。聚合前體系中有三相：水相、油相和膠束相。乳液聚合三個階段的標(biāo)志：乳膠粒生成期(增速期)：水溶性引發(fā)劑，在水相中分解成初級自由基，可使溶于水中的單體迅速引發(fā)，形成單體自由基或短鏈自由基，并進(jìn)入增溶單體的膠束中繼續(xù)進(jìn)展鏈增長。未增溶單體的膠束消失，乳膠粒數(shù)目固定〔1014~15〕，聚合轉(zhuǎn)化率從0達(dá)15%。恒速期：聚合反響在乳膠粒中繼續(xù)進(jìn)展鏈增長，乳膠粒中的單體不斷消耗，由單體液滴經(jīng)水相不斷擴(kuò)散而加以補(bǔ)充。單體液滴仍然起供給單體的倉庫的作用，至單體液滴消失。由于乳膠粒數(shù)目固定，其中單體濃度恒定，聚合速率恒定。此時，乳膠粒中單體和聚合物各點一半，稱為單體-聚合物乳膠粒，聚合轉(zhuǎn)化率從15%達(dá)50%。降速期：當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)50%左右時，單體液滴全部消失，單體液滴中單體全部進(jìn)入乳膠粒，形成單體-聚合物乳膠粒。單體液滴的消失標(biāo)志著聚合的第二階段的完畢和第三階段的開場，此時再無單體補(bǔ)充，聚合只能消耗單體-聚合物乳膠粒中的單體，隨聚合反響的進(jìn)展，單體濃度的降低，聚合速率降低，直至單體耗盡，聚合完畢，最后形成聚合物乳膠粒。29.乳液聚合的一般規(guī)律是：初期聚合速率隨聚合時間的延長而逐漸增加，然后進(jìn)入恒速聚合。之后，聚合速率逐漸下降。試從乳液聚合機(jī)理和動力學(xué)方程分析發(fā)生上述現(xiàn)象的原因。答：乳液聚合機(jī)理是：在膠束中引發(fā)，隨后在乳膠粒中進(jìn)展增長。單體/聚合物乳膠粒平均只有一半含有自由基，因而其聚合速率方程為：式中，kp為鏈增長常數(shù)；[M]為乳膠粒中單體濃度；[N]為乳膠粒數(shù)目。由速率方程可知，當(dāng)聚合溫度一定時，kp是常數(shù)，此時聚合速率主要取決于[M]和[N]。在聚合初期，由于單體液滴存在，擴(kuò)散速度一定，所以乳膠粒中的單體濃度[M]也近似為常數(shù)。隨著聚合反響的進(jìn)展，乳膠粒的數(shù)目不斷增多，由此導(dǎo)致聚合速度隨聚合時間的延長而增大。當(dāng)聚合進(jìn)展一定時間后，乳膠粒的數(shù)目到達(dá)最大值，同時單體液滴又未消失，此時[N]和[M]都近似恒定，所以聚合速度進(jìn)入恒速期。最后由于單體液滴消失，乳膠粒中的[M]急劇下降，導(dǎo)致聚合速率下降。30.陰離子聚合的引發(fā)劑主要有哪兩類，活性陰離子聚合具有哪些典型特征.答：陰離子聚合的引發(fā)劑主要有堿金屬和有機(jī)金屬化合物兩大類，活性陰離子聚合主要有以下特征：大分子具有活性末端，可以再引發(fā)單體聚合；聚合物正比于單體濃度和起始引發(fā)劑濃度的比值；聚合物分子量隨轉(zhuǎn)化率線性增加；聚合物分子量分布窄。31.活性陰離子聚合難終止的原因.答：①活性鏈末端都是陰離子，無法雙基終止②反離子為金屬離子，無H+可供奪取而終止③奪取活性鏈中的H-需要很高的能量，也難進(jìn)展。32.活性聚合四大特征.答：①大分子具有活性末端，有再引發(fā)單體聚合的能力②聚合度正比于單體和起始引發(fā)劑濃度的比值③聚合度分子量隨轉(zhuǎn)化率線性增加④所有大分子鏈同時增長，增長鏈數(shù)不變，聚合物分子量分布窄。33.陽離子聚合反響為什么常在低溫下進(jìn)展?答：(1)正離子聚合體系中，碳正離子很活潑，極易發(fā)生重排和鏈轉(zhuǎn)移反響，向單體的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)〔CM〕到達(dá)10－2～10－4，低溫反響有利于減少鏈轉(zhuǎn)移反響的發(fā)生，提高聚合物的相對分子量；(2)正離子聚合體系中，終止反響活化能通常大于增長反響活化能，因此，正離子聚合速率通常隨著溫度的降低而升高，而且溫度較高時，活性種不穩(wěn)定，易失去活性，副反響多，反而聚合不易控制，所以無論從反響速率和產(chǎn)物聚合度兩方面考慮，正離子聚合宜在低溫下進(jìn)展。34.陽離子聚合和自由基聚合的終止機(jī)理有何不同.采用哪種方法可以鑒別屬于哪種聚合機(jī)理.答:陽離子不能雙基終止,有可能通過反離子加成與自發(fā)終止等方式終止,但這些途徑均難以進(jìn)展,所以陽離子聚合有難終止的特點,一般采用添加水、醇、酸等來人為終止；自由基聚合一般通過自由基的相互結(jié)合而終止，容易發(fā)生終止。通過添加自由基阻聚劑的方法可以鑒別是何種聚合機(jī)理。35.為什么可以說丁二烯或苯乙烯是氯乙烯或醋酸乙烯酯的終止劑或阻聚劑.醋酸烯丙酯自聚時，聚合度和聚合速率能到達(dá)很高嗎.為什么.答：因為丁二烯或苯乙烯生成穩(wěn)定的丁二烯基或苯乙烯基自由基，而氯乙烯或醋酸乙烯酯為不太活潑的單體，因此穩(wěn)定的自由基難以與穩(wěn)定的單體反響而成為終止劑或阻聚劑，醋酸烯丙酯是一種典型的烯丙基結(jié)果，具有自阻聚作用，因此聚合度和聚合速率都不能到達(dá)很高。36.丙烯進(jìn)展自由基聚合、離子聚合及配位陰離子聚合時能否形成高分子聚合物.為什么.答：①丙烯自由基聚合時，自由基易從丙烯分子上提取氫，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物。②離子聚合，由于甲基為推電子基。不易陰離子聚合，而一個甲基的推電作用弱，陽離子聚合也難，活性中心易發(fā)生異構(gòu)化，變成相對穩(wěn)定的構(gòu)造，因此只能生成低聚物。③用Ziegler-Natta催化劑進(jìn)展配位聚合可得高聚物，因為單體聚合能力弱，但催化劑能力強(qiáng)。37.試說明低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的聚合機(jī)理的不同。答低密度聚乙烯是自由基聚合的產(chǎn)物,聚乙烯自由基聚合的活性較低,需在高溫高壓的條件下,產(chǎn)物結(jié)晶度低,密度??；而高密度聚乙烯是配位聚合的產(chǎn)物,所得產(chǎn)物立構(gòu)規(guī)整性好,結(jié)晶度高,密度高。38.何謂開環(huán)聚合.以氫氧化鈉為引發(fā)劑，水為鏈終止劑，寫出環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合合成端羥基聚氧化乙烯基醚有關(guān)的化學(xué)反響方程式。

答：eq\o\ac(○,1)開環(huán)聚合：開環(huán)聚合是指具有環(huán)狀構(gòu)造的單體經(jīng)引發(fā)聚合,將環(huán)翻開形成高分子化合物的一類聚合反響。eq\o\ac(○,2)合成端羥基聚氧化乙烯基醚有關(guān)的化學(xué)反響方程式：39.聚合物化學(xué)反響有哪些根本類型.答：聚合物化學(xué)反響主要根本類型：①相對分子質(zhì)量根本不變的反響，通常稱為相似轉(zhuǎn)變。高相對分子質(zhì)量的母體聚合物，在緩和的條件下，使基團(tuán)轉(zhuǎn)化為另一種基團(tuán)，或把另一種基團(tuán)引到分子鏈上，這種反響往往僅適用于分子鏈不含弱鍵的聚合物。②相對分子質(zhì)量或聚合度變大的反響，如交聯(lián)、接枝、嵌段、擴(kuò)鏈等。③相對分子質(zhì)量或聚合度變小的反響，如降解、老化等。40.寫出以下常用引發(fā)劑的分子式和分解反響式。其中哪些是水溶性引發(fā)劑，哪些是油溶性引發(fā)劑，使用場所有何不同.B問4〔1〕偶氮二異丁腈〔2〕過氧化二苯甲酰〔3〕過氧化氫-亞鐵鹽體系答：(1)

偶氮二異丁腈：(2)

過氧化二苯甲酰：(3)

過氧化氫-亞鐵鹽體系：HO-OH+Fe2+→OH-+HO?+Fe3+(1)(2)為油溶性引發(fā)劑用于本體、懸浮、油溶液聚合。(3)為水溶性引發(fā)劑，用于乳液聚合、水溶液聚合。41.聚合物化學(xué)反響有哪些特征.與低分子化學(xué)反響有什么區(qū)別.解：與低分子化合物相比，由于聚合物分子量高，構(gòu)造和分子量又有多分散性，因此聚合物在進(jìn)展化學(xué)反響時有以下幾方面特征：(1)如反響前后聚合物的聚合度不變，由于原料的自由官能團(tuán)往往和產(chǎn)物在同一分子鏈中，也就是說，分子鏈中官能團(tuán)很難完全轉(zhuǎn)化，此類反響需以構(gòu)造單元作為化學(xué)反響的計算單元。(2)如反響前后的聚合物的聚合度發(fā)生變化，則情況更為復(fù)雜。這種情況常發(fā)生在原料聚合物主鏈中有弱鍵，易受化學(xué)試劑進(jìn)攻的部位，由此導(dǎo)致裂解或交聯(lián)。(3)與低分子反響不同，聚合物化學(xué)反響的速度還會受到大分子在反響體系中的形態(tài)和參加反響的相鄰基團(tuán)等的影響。(4)對均相的聚合物化學(xué)反響，反響常為擴(kuò)散控制，溶劑起著重要的作用。對非均相反響則情況更為復(fù)雜。

42.聚合物降解有幾種類型.熱降解有幾種情況.評價聚合物的熱穩(wěn)定性的指標(biāo)是什么.答：聚合物的降解有熱降解、機(jī)械降解、超聲波降解、水解、化學(xué)降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等。熱降解有解聚、無規(guī)斷鏈和取代基的消除反響等。評價聚合物熱穩(wěn)定性的指標(biāo)為半壽命溫度Th。聚合物在該溫度下真空加熱40～50〔或30〕min，其質(zhì)量減少一半。

四.機(jī)理與反響題1.寫出以下聚合物的單體，構(gòu)造式，并指出其聚合方法和聚合機(jī)理〔1〕尼龍—66；

〔2〕苯乙烯解答：〔1〕尼龍—66；

單體

n

構(gòu)造式

熔融聚合

逐步聚合〔2〕苯乙烯單體

-[CH-CH2]-n本體聚合

連鎖聚合C6H5構(gòu)造式2.寫出以下聚合物的一般名稱、單體、聚合反響式，并指明這些聚合反響屬于加聚反響還是縮聚反響，鏈?zhǔn)骄酆线€是逐步聚合.(1)-[-CH2-CH-]n-|COOCH3(2)-[-CH2-CH-]n-|OCOCH3(3)-[-CH2-C=CH-CH2-]n-|CH3(4)-[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-答：3.判斷以下烯類單體能否進(jìn)展自由基聚合，并說明理由。(1)CH2=C(C6H5)2，(2)

ClCH=CHCl，(3)

CH2=C(CH3)C2H5，(4)

CH3CH=CHCH3，(5)CH2=C(CH3)COOCH3答：(1)

CH2=C(C6H5)2，不能，兩個苯基取代基，體積太大，空間位阻大，只生成二聚體。(2)

Cl-CH=CH-Cl，不能，構(gòu)造對稱，極化度低，且位阻大。(3)

CH2=C(CH3)-CH2CH3，不能，兩個供電基團(tuán)，位阻大，只能陽離子或配位聚合。(4)

CH3-CH=CH-CH3，不能，構(gòu)造對稱，極化度低，且位阻大。(5)

CH2=C(CH3)-COOCH3，能，酯基誘導(dǎo)與共軛作用大于甲基共電作用，還可進(jìn)展陰離子聚合。4.寫出以下單體的聚合反響式和單體、聚合物的名稱(1)CH2=CHF(2)CH2=CH(CH3)2CH3(3)CH2=C(4)HO-(CH2)5-COOH(5)CH2CH2CH2O|COOCH3答：5.寫出以下聚合物的名稱、單體和合成反響式。(1)

(2)

(3

(4)

解：〔1〕聚甲基丙烯酸甲酯的單體為甲基丙烯酸甲酯。

〔2〕聚乙烯醇的單體為醋酸乙烯

〔3〕聚癸二酰己二胺〔尼龍-610〕的單體為己二胺和癸二酸

〔4〕聚異戊二烯的單體為異戊二烯。6.寫出聚合反響方程式，指出聚合反響類型?！?〕有機(jī)玻璃〔2〕線性酚醛樹脂〔3〕聚甲醛答：〔1〕.有機(jī)玻璃

〔2〕線性酚醛樹脂〔3〕聚甲醛陰離子開環(huán)聚合

逐步聚合五.計算題1.有以下所示三成分組成的混合體系。求：這個混合體系的數(shù)均分子量和重均分子量及分子量分布寬度指數(shù)。

成分1：重量分?jǐn)?shù)=0.5，分子量=l×104

成分2：重量分?jǐn)?shù)=0.4，分子量=1×105。

成分3：重量分?jǐn)?shù)=0.1，分