糖類化合物合成中常用保護(hù)基的脫除

本文格式為Word版，下載可任意編輯——糖類化合物合成中常用保護(hù)基的脫除糖類化合物合成中常用保護(hù)基的脫除2023-12-0417:00

一、芐醚類除了極少狀況下以外，芐基在寡糖合成中是作為永久性保護(hù)基的，最終可以催化氫化脫去。而在芐基苯環(huán)的鄰對位附加一些基團(tuán)可以使其具有一定的選擇性。

對氨基芐基類：對三甲基乙酰胺基芐基（PAB），酸穩(wěn)定，用2，3-二氯-5，6-二氰-1，4-二苯醌氧化除去。

對疊氮基芐基（Azb）和對疊氮基間氯芐基（ClAzb）：氧化斷裂，在酸性環(huán)境下穩(wěn)定，轉(zhuǎn)化為氨基正離子后便可通過氧化選擇性的離去。

對鹵基芐基：與芐基一樣穩(wěn)定，經(jīng)過鈀催化氨化后很簡單就被質(zhì)子酸或路易斯酸除去，后來Wong引入了納米鈀使得芐基從樹脂上選擇性的脫下成為可能。改成鹵素取代基，又可以增加此類基團(tuán)的選擇性。

以上所有新的芐基保護(hù)基，在寡糖合成中能作為臨時(shí)保護(hù)基，被選擇性脫除，它們也已經(jīng)在固相合成繁雜寡糖和和支鏈糖結(jié)構(gòu)中，作為臨時(shí)保護(hù)基得到應(yīng)用二、堿不穩(wěn)定保護(hù)基

乙?；?Ac)，苯甲?；?Bz)和三甲基乙酯(Piv)保護(hù)基：作為具有鄰基參與基團(tuán)功能的保護(hù)基，被廣泛用于寡糖固相合成。用過量的甲醇鈉即可脫去，在很短時(shí)間內(nèi)能定量地得到游離羥基.三甲基乙酯(Piv)作保護(hù)基偶聯(lián)時(shí)沒有?；w移和原酸酯現(xiàn)象，脫保護(hù)可以用甲醇鈉。在可溶性聚合物載體上，也有報(bào)道用1，5-二氮雙環(huán)[5.4.0]-十一-5-烯（DBU）或Hünig堿的，還有用胍和鹽酸的。

氯乙酰基(CA)：可以在甲氧基乙醇中用硫脲脫去。

苯氧乙?；涸贑PG上合成寡糖時(shí)用過量的胍反復(fù)處理便可脫去

乙酰丙酯(Lev)：作為保護(hù)基可以促進(jìn)a選擇性，脫保護(hù)用甲醇鈉，醋酸緩沖的肼也可以將其選擇性脫去。能和9-芴-甲氧基?；‵moc）在固相合成上聯(lián)用。

三氯乙氧基?；?Troc)：可用甲醇鈉脫去。在活化鋅相對溫柔的條件下也可以脫去。9-芴-甲氧基?；?Fmoc)：很早就在肽合成里作為氮保護(hù)基，最近在寡糖固相合成里也得到了廣泛應(yīng)用，可用20%三乙胺脫去，肼和醋酸的二氯甲烷/甲醇溶液也可以將其脫去，而對保護(hù)基乙酰丙酯（Lev）沒有影響。

鄰苯二甲?；?Phth)：只有這一氨基保護(hù)基現(xiàn)在被廣泛用于寡糖固相合成，缺點(diǎn)是強(qiáng)堿條件下部分分解，另外，它在C-2位時(shí)會(huì)降低C-3位羥基糖基化速率，以氨基甲酸酯形式存在的N保護(hù)基三氯乙氧基?；═roc）則避免了這些缺點(diǎn)，糖基化產(chǎn)率比相應(yīng)用鄰苯二甲?；Ｗo(hù)的高。N-三氟乙?；河脷溲趸嚕状?四氫呋喃）脫保護(hù)。

二硫琥珀?；?Dts)、疊氮基和芳硫氨基也能作氨基保護(hù)基。三、酸不穩(wěn)定保護(hù)基

由于偶聯(lián)環(huán)境經(jīng)常是酸性的，所以酸不穩(wěn)定保護(hù)基比堿不穩(wěn)定保護(hù)基用得少，以以下出應(yīng)用這類保護(hù)基以及脫保護(hù)試劑的例子：

二甲氧基三苯甲基(DMT)：2%二氯乙酸（CH2Cl2）脫除三苯甲基(Tr)：4%TFA（CH2Cl2）脫除4,6-芐叉基：60%乙酸脫除

乙氧乙醚：催化量的對甲苯磺酸脫除四氫吡喃：冰醋酸（THF）脫除

1-甲基-1’-環(huán)丙烷基甲基（MCPM）：10%TFA/CH2Cl2脫除。四、硅醚保護(hù)基

硅醚保護(hù)基離去便利，所用的去除條件一般不影響其他保護(hù)基，所以是很受歡迎的一類臨時(shí)保護(hù)基。以以下出的是用在固相寡糖合成上的這類保護(hù)基以及脫保護(hù)試劑：

叔丁基二甲基硅醚（TBDMS）：氟化氫/吡啶脫伯羥基保護(hù)基；氯化氫/甲醇脫伯羥基保護(hù)基；四丁基氟化銨（TBAF）脫仲羥基保護(hù)基。

三異丙基硅醚（TIDS）：四丁基氟化銨（TBAF）脫伯羥基保護(hù)基。

叔丁基二苯基硅醚（TBDPS）：氟化氫/吡啶脫除：三乙基硅醚（TES）：氟化氫/吡啶脫除五、其它保護(hù)基

除了上述幾大類保護(hù)基以外，為滿足高度支化的寡糖結(jié)構(gòu)合成的需要，其它一些互不干擾的特別保護(hù)基團(tuán)也得到了開發(fā)。

烯丙基醚保護(hù)基：用Ir{(COD)[PCH3Ph22]}PF6以及Pd類多種復(fù)合化合物脫除。硼二酯：水解脫除。

4-疊氮基-3-氯苯基（ClAzb）：用三苯基磷還原后，在酸性或氧化下脫除

有機(jī)縮寫(2023-04-2822:12:26)標(biāo)簽：科學(xué)

縮寫詞

9-BBN9-borabicyclo[3.3.1]nonane9-硼雜雙環(huán)[3.3.1]壬烷Acacetyl乙?；?/p>

AIBN2,2’-azobisisobutyronitrile2,2’-偶氮二異丁腈

分類：化學(xué)

AIDSacquiredimmunodefiencysyndrome愛滋病Araryl芳基

AcClacetylchloride乙酰氯

ADasymmetricdihydroxylation不對稱雙羥基化

tert-AmOHtert-amylalcohol=2-methyl-2-butanol2-甲基-2-丁醇BINAL-H2,2’-dihydroxy-1,1’-binaphthylaluminumhydride2,2’-二羥基-1,1’-聯(lián)萘氫化鋁Bnbenzyl芐基

BOCtert-butyloxycarbonyl特丁氧羰基

BOPbenzotriazol-1-yl-oxytris(dimethylamino)phosphoniumhexafluorophosphate苯并三唑-1-氧三(二甲胺基)鏻六氟磷酸鹽Btbenzotriazole苯并三唑Bzbenzoyl苯甲?；?/p>

BINAP2,2’-bis(diphenylphosphino)-1,1’-binaphthyl2,2’-二(二苯基膦)-1,1’-聯(lián)萘

(R)-,(S)-Binol1,1’-bis-2-naphthol1,1’-聯(lián)二-2-萘酚nBun-butyl正丁基tButert-butyl特丁基

CANceric(IV)-ammoniumnitrate硝酸銨高鈰CBZbenzoylcarbonyl芐氧羰基

CDIN,N’-carbonyldiimidazoleN,N’-羰基二咪唑CSAcamphorsulphonicacid樟腦磺酸Cpcyclopentadienyl環(huán)戊二烯基Cycyclohexane環(huán)己烷

DASTdiethylaminosulfurtrifluoride二乙基三氟硫基胺dbadibenzylideneacetone二亞芐基丙酮

DBU1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene1,8-二氮雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯DCC1,3-dicyclohexylcarbodiimide二環(huán)己基碳二亞胺DETdiethyltartrate酒石酸二乙酯DHQdihydroquinine二氫奎寧DHQDdihydroquinidine二氫奎納定

DIADdiisopropylazodicarboxylate偶氮二甲酸二異丙酯DIBAHdiisobutylaluminumhydride二異丁基氫化鋁DIPTdiisopropyltartrate酒石酸二異丙酯DMAP4-dimethylaminopyridine4-二甲胺基吡啶DMDOdimethyldioxirane二甲基雙環(huán)氧乙烷DMEdimethoxyethane二甲氧基乙烷

DMFN,N-dimethylformamideN,N-二甲基甲酰胺DMPM3,4-dimethoxybenzyl3,4-二甲氧基芐基DMSdimethylsulfide二甲基硫醚DMSOdimethylsulfoxide二甲亞砜

DDQ2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯醌DEADdiethylazodicarboxylateorazodicarboxylicaciddiethylester偶氮二甲酸二乙酯

DHP2,3-dihydropyran2,3-二氫吡喃

DMPU1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone1,3-二甲基-3,4,5,6-四氫-2(1H)-嘧啶酮

DMT4,4’-dimethoxytriphenylmethylchloride4,4’-二甲氧基三苯基氯甲烷dppp1,3-bis-(diphenylphosphino)-propane1,3-雙(二苯膦基)丙烷drdiastereomericratio非對映比率

EDCN-(3-dimethylaminopropyl)-N’-ethylcarbodiimidehydrochlorideN-(3-二甲胺丙基)-N’-乙基碳二亞胺鹽酸鹽eeenantiomericexcess對映體過量

EBTHIethylenebis(tetrahydroindenyl)1,2-二(四氫茚基)乙烷Et2Odiethylether乙醚

GMPguanosinemonophosphate鳥苷單磷酸HIVhumanimmunodeficiencyvirus艾滋病病毒HMPAhexamethylphosphorustriamide六甲基膦酰三胺HOBT1-hydroxybenzotriazole1-羥基苯并三唑

HOMOhighestoccupiedmolecularorbital最高占據(jù)分子軌道IBX1-hydroxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-one-1-oxide1-羥基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮-1-氧化物。imimidazole咪唑

Ipcisopinocamphenyl異松蒎基

IBD(diacetoxyiodo)-benzene二乙酰氧碘苯

IPOTMSisopropenyloxytrimethylsilane異丙稀氧基三甲基硅烷KHMDSpotassiumhexamethyldisilazide六甲基二硅胺鉀LACDACLewisacidcatalyzeddiene-aldehydecyclocondesation路易斯酸催化的二烯與醛環(huán)縮合反應(yīng)

LDAlithiumdiisopropylamide二異丙基胺鋰

LUMOlowestunoccupiedmolecularorbital最低未占據(jù)分子軌道LAHlithiumaluminiumhydride氫化鋁鋰

MCPBAmeta-chloroperbenzoicacid間氯過氧苯甲酸MOMmethoxymethyl甲氧甲基

Msmethanesulfonyl甲磺?；?/p>

MTBEmethyl-tert-butylether甲基特丁基醚MOPHMoO5*pyridine*HMPAMoO5*吡啶*六甲基膦酰三胺MsClmethanesulfonylchloride甲磺酰氯

NaHMDSsodiumhexamethyldisilazide六甲基二硅胺鈉NBSN-bromosuccinimideN-溴代琥珀酰亞胺NCSN-chlorosuccinimideN-氯代琥珀酰亞胺NMM4-methyl-4-morpholine4-甲基-4-嗎啉

NMON-methylmorpholine-N-oxideN–甲基嗎啉-N-氧化物nBunbutyl正丁基

NISN-iodosuccinimideN-碘代琥珀酰亞胺PCCpyridiniumchlorochromate氯鉻酸吡啶鎓鹽PDCpyridiniumdichromate重鉻酸吡啶鎓鹽PDEphosphonodiesterase磷酸二酯酶PEGpolyethyleneglycol聚乙二醇PHALphthalazine2,3-二氮雜萘Pivpivaloyl新戊酰基

PMBpara-methoxybenzyl對甲氧基芐基

PPTSpyridiniumpara-toluenesulfonate對甲苯磺酸吡啶鎓鹽PTSpara-toluenesulfonicacid對甲苯磺酸pypyridine吡啶PYDZpyridazine噠嗪

PYRdiphenylpyrimidine二苯基嘧啶Pd/Cpalladiumonactivatedcharcoal鈀碳PMPhp-methoxyphenyl對甲氧基苯基PPApolyphosphoricacid多聚磷酸iPrisopropyl異丙基nPrn-propyl正丙基

PTSAp-toluenesulfonicacid對甲苯磺酸RCMringclosingmetathesis關(guān)環(huán)復(fù)分解反應(yīng)ROMringopeningmetathesis開環(huán)復(fù)分解反應(yīng)

Red-Alsodiumbis(2-methoxyethoxy)aluminiumhydride二(2-甲氧基乙氧基)氫化鋁鈉

SDMARed-Al二(2-甲氧基乙氧基)氫化鋁鈉SETsingleelectrontransfer單電子轉(zhuǎn)移SMEAHRed-Al二(2-甲氧基乙氧基)氫化鋁鈉

SRSselfregenerationofstereocentres手性中心的自再生

TBAFtetrabutylammoniumfluoride四正丁基氟化銨TBAItetrabutylammoniumiodide四正丁基氟化銨TBStert-butyldimethylsilyl特丁基二甲基硅基

TBSCltert-butyldimethylsilylchloride特丁基二甲基氯化硅Tftrifluoromethanesulfonyl三氟甲磺?；鵗FAtrifluoraceticacid三氟乙酸TFAAtrifluoraceticanhydride三氟乙酸酐THPtetrahydropyran四氫吡喃TMStrimethylsilyl三甲基硅基

TMSCNtrimethylsilylcyanide三甲基氰化硅

TMSOTftrimethylsilyltrifluoromethanesulfonate三甲基硅基三氟磺酸酯TNT2,4,6-trinitrotoluene2,4,6-三硝基甲苯pTolp-tolyl對甲苯基

TPAPtetrapropylammoniumperruthenate四正丙基過釕酸銨TPStert-butyldiphenylsilyl特丁基二苯基硅基TsClp-toluenesulfonylchloride對甲苯磺酰氯p-TsOH(PTS)p-toluenesulfonicacid對甲苯磺酸

TAS-Ftris-(dimethylamino)-sulfur-(trimethylsilyl)-difluoride(三甲硅基)二氟化三(二甲胺)锍

TBABrtetra-n-butylammoniumbromide四正丁基溴化銨TBATtetra-n-butylammoniumtriphenyltrifluorosilicate四正丁基三苯基三氟硅酸鹽

TBCO2,4,4,6-tetrabromocyclohexadienone2,4,4,6-四溴環(huán)己二烯酮TDSthexyldimethylsilyl(2,3-二甲基-2-丁基)二甲基硅基TEMPO2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy(freeradical)2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧（自由基）

Teoc2-(trimethylsilyl)ethoxycarbonyl2-(三甲基硅基)乙氧?；鵗EStriethylsilyl三乙基硅基TIPStriisopropylsilyl三異丙基硅基

TMEDAN,N,N’,N’-tetramethylethylendiamineN,N,N’,N’-四甲基乙二胺TPP5,10,15,20-tetraphenyl-21H,23H-porphine5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩

TPPTStriphenylphosphine-3,3’,3’’-trisulfonicacidtrisodiumsalt三苯基膦-3,3’,3’’-三磺酸三鈉

WSCwatersolublecarbodiimidazole(seeEDC)水溶性的羰基二咪唑(見EDC)

化學(xué)專業(yè)英語詞匯常用前后綴&簡單命名方法(2023-03-2423:34:46)

-acetal醛縮醇acetal-乙酰acid酸-al醛alcohol醇-aldehyde醛alkali-堿allyl丙烯基alkoxy-烷氧基-amide酰胺amino-氨基的-amidine