空氣中有害無機(jī)物的測定汞

空氣中有害無機(jī)物的測定汞第1頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一第二節(jié)汞（mercury）第2頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一

汞

有三種形態(tài)：金屬汞、無機(jī)汞、有機(jī)汞。因使用廣泛，不注意易引起中毒和污染環(huán)境。一、理化銀白色液態(tài)金屬，比重13.59，熔點-38.90C，沸點3750C。

常溫下能蒸發(fā)，且溫度增高，蒸發(fā)量也增高汞表面張力大，易形成小汞珠蒸發(fā)面積增加，形成持續(xù)二次污染源。

第3頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一二、來源及接觸（一）金屬汞以HgS形式作為辰砂礦存在，地殼中約含50μg/kg?？諝庵泄瘉碓从趲r石的風(fēng)化、火山爆發(fā)及水中汞的蒸發(fā)，全球2700~6000噸/年。此外，煤的燃燒、金屬冶煉、水泥生產(chǎn)、廢料焚燒等。水中來源為大氣及工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)污染。食物中的汞常以甲基汞的形式存在。牙醫(yī)常用汞齊合金做材料。第4頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一（二）無機(jī)汞化合物氧化汞，汞鹽及其化學(xué)試劑，氯化高汞氯化亞汞（三）有機(jī)汞化合物苯基汞和烷氧基汞，甲基汞等。三、毒理（一）1、呼吸道：主要以蒸汽和粉塵形式2、消化道3、皮膚粘膜第5頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一（二）分布汞入血液，50%與血漿蛋白結(jié)合。有機(jī)汞90%RBC結(jié)合，以后主要分布到腦腎。被吸收的汞化合物80%蓄積于腎近曲小管中。（三）排除無機(jī)汞主要由尿排；甲基汞主要腸排；少量可由唾液、乳汁、汗液排除。金屬汞氧化成二價：結(jié)合型擴(kuò)散型第6頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一四、毒作用表現(xiàn)1

、職業(yè)性急性中毒極罕見，僅見于意外。主要引起呼吸道刺激癥狀，嚴(yán)重可致化學(xué)性肺炎。2

、慢性中毒：為長期吸入汞蒸氣所致。主要靶器官：中樞神經(jīng)系統(tǒng)伴有自主神經(jīng)功能紊亂。

主要有三大癥狀：興奮性增高震顫口腔炎第7頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一表現(xiàn)：情緒易激動、意向性震顫、口腔糜爛等；3、慢性中毒亞臨床表現(xiàn)有機(jī)汞中毒突出癥狀—神經(jīng)精神癥狀表現(xiàn)：精神障礙、錐體外系癥狀顱神經(jīng)受損，等多臟器損害，如：水俁病。五、診斷

依據(jù)：職業(yè)史+臨床+生物材料中汞測定。急性中毒：尿汞增高+接觸史第8頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一慢性中毒：分三級輕度：腎衰+口腔炎+輕微震顫+尿汞增高。中度：易興奮+手指震顫+尿汞增高重度：中毒性腦病+精神性格改變+粗大震顫+共濟(jì)失調(diào)+尿汞增高或正常。

汞吸收：尿汞增高，無明顯癥狀。尿汞正常值：250nmol/L（雙硫腙法）

10025nmol/L（冷原子吸收法）

50nmol/L（蛋白沉淀法）第9頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一六、處理原則脫離接觸、驅(qū)汞治療、對癥處理。驅(qū)汞首選藥物：

巰基絡(luò)合劑：二巰基丙磺酸鈉、二巰基丁二酸鈉；青霉胺七、預(yù)防1、改革工藝2、無毒原料代替3、減低濃度4、加強(qiáng)衛(wèi)生5、職業(yè)禁忌第10頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一汞的測定一、二硫腙光度法原理空氣中的汞被酸性高錳酸鉀溶液吸收并氧化成汞離子，在酸性溶液中，汞與二硫腙-三氯甲烷溶液反應(yīng)，生成二硫腙汞橙色絡(luò)合物，過量的二硫腙用堿液除去，用三氯甲烷萃取，根據(jù)顏色深淺進(jìn)行比色定量第11頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一采樣串聯(lián)兩支各盛有10ml吸收液的大型氣泡吸收管，以1L/min的速度采氣50L，記錄采樣時的氣溫和氣壓。吸收液為0.1mol/L高錳酸鉀與1+9硫酸溶液,臨用前等體積混合第12頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一討論1.本法要求玻璃儀器必須清潔2.此法采樣效率較好,汞濃度在0.2mg/㎡以下吸收效率近100%3.二硫腙必須精制,三氯甲烷必須純凈4.在用鹽酸羥胺還原高錳酸鉀的過程中,要產(chǎn)生大量的氯氣和氮氧化物,為了防止在提取時氧化二硫腙,必須開塞靜置30min,使大部分逸去5.酸度對汞的測定有影響第13頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一6.加入EDTA對其他金屬可起掩蔽作用,防止對汞測定的干擾7.樣品濃度過高,一次不能完全萃取,可將樣品溶液再萃取1~2次,萃取液一并轉(zhuǎn)入盛有硫酸溶液的分液漏斗中,加入硫代硫酸鈉溶液,猛烈振搖2min,此時汞轉(zhuǎn)入酸層,棄去三氯甲烷層,取部分酸溶液進(jìn)行分析.最后求其總量第14頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一二、冷原子吸收分光光度法原理汞被酸性高錳酸鉀溶液氧化成汞離子，汞離子再被氯化亞錫還原成原子態(tài)汞，然后用載氣將汞從溶液中吹出，利用汞蒸氣對253.7nm波長的紫外線有強(qiáng)烈吸收作用,且其吸收程度與汞含量成正比,可用標(biāo)準(zhǔn)曲線法或比色法進(jìn)行定量第15頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一采樣串聯(lián)兩支各盛有5ml吸收液的大型氣泡吸收管，以1L/min的速度采氣5~10L，記錄采樣時的氣溫和氣壓。吸收液為0.1mol/L高錳酸鉀與1+9硫酸溶液,臨用前等體積混合第16頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一討論1.全部儀器必須用硝酸溶液浸泡24h2.加硫酸和高錳酸鉀進(jìn)行預(yù)消化,可以除去大部分有機(jī)物,并使汞呈二價離子態(tài)3.測定時,實驗室應(yīng)禁止使用苯、丙酮、汽油等有機(jī)溶劑。因為有機(jī)溶劑對253.7nm的紫外線有吸收作用,干擾汞的測定4.峰值讀數(shù)明顯受溫度、通氣速度、反應(yīng)液的質(zhì)和量等因素的影響。每次實驗應(yīng)嚴(yán)格控制條件第17頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一5.因橡皮管對汞有吸收,故須用聚乙烯管作連接管6.汞蒸氣濃度測量儀的排氣口應(yīng)裝有汞蒸氣凈化器(活性炭吸附器),或通入裝有高錳酸鉀溶液的吸收池中,以防止汞蒸氣對室內(nèi)污染第18頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一活性炭處理方法

1份碘+2份碘化鉀+20份水—配成溶液然后向溶液中加入約10份的活性炭,用力攪拌至溶液脫色后,用紗布將溶液濾掉,在100度左右烘1~2h即可第19頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一第20頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一第21頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一3、改變下墊面的性質(zhì)第22頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一第23頁，共31頁，2023年，2月20日，星期一第24頁，共31頁，2023年，2月20日，星期