2019年廣西民族大學(xué)物理化學(xué)(二)考研真題B卷

/2019年廣西民族大學(xué)物理化學(xué)（二）考研真題B卷考生須知1．答案須寫在答題紙密封線內(nèi)，寫在試題卷、草稿紙等均視為無效。2．答題時一律使用藍或黑色鋼筆、簽字筆書寫。3．交卷時，請本人將答題紙放入試題袋內(nèi)，密封后在封條與試卷袋騎縫處親筆簽名。一、選擇題（每小題3分，共10小題，共30分）1．某氣體的狀態(tài)方程為PVm=RT+bT(b為大于零的常數(shù))，此氣體向真空絕熱膨脹后的溫度將A、不變 B、上升 C、下降 D、不確定2.某化學(xué)反應(yīng)在300K,101325Pa下在試管中進行時放熱6×10△4J,若在相同環(huán)境下通過可逆電池進行反應(yīng)，則吸熱6×103J，該化學(xué)反應(yīng)的熵變S為A、-200J.K-1B、200J.K-1C、-20J.K-1D、20J.K-13.熱力學(xué)基本公式dG=-SdT+VdP可使用的過程是A、298K,101325Pa水的蒸發(fā)過程B、理想氣體真空膨脹C、電解水制備氫氣D、N2+3H2=2NH3未達平衡溫度為273K,壓力為1×106Pa,液態(tài)水和固態(tài)水的化學(xué)勢μ（l）和μ（s）之間的關(guān)系為A、μ(l)﹥μ(s) B、μ(l)=μ(s) C、μ(l)﹤μ(s) D、無確定關(guān)系5．在含有C(s),H2O(g),CO(g),CO2(g),H2(g)五個物種的平衡系統(tǒng)中獨立組分?jǐn)?shù)為A、3 B、2 C、1 D、46.有兩個都是一級的平行反應(yīng)，B, C,設(shè)反應(yīng)開始時，產(chǎn)物的濃度等于零，下列結(jié)論不正確的是A、k總=k1+k2 B、k2/k1=[B]/[C]C、E總=Ea1+Ea2 D、t1/2=ln2/(k2+k1)用對消法（補償法）測可逆電池的電動勢，主要是為了A、消除電極上的副反應(yīng) B、減少標(biāo)準(zhǔn)電池的損耗C、在可逆的情況下測定電池的電動勢 D、簡便易行有四個濃度都是0.01mol/kg的電解質(zhì)溶液，其中離子平均活度系數(shù)最大是A、KCl B、CaCl2 C、Na2SO4 D、AlCl3同一物質(zhì)的固體，大塊顆粒和小粒徑顆粒，溶解度大是A、大塊顆粒 B、小粒徑顆粒 C、兩者一樣大 D、無法確定有一放射性元素，其質(zhì)量等于8g，已知其半衰期為10天，經(jīng)過40天后，其剩余質(zhì)量為A、4g B、2g C、1g D、0.5g二、問答題（共5小題，共50分）1、鋅與鹽酸發(fā)生反應(yīng)，分別在敞口和密閉容器中進行，哪一種情況放熱更多？說明理由。（5分）2、什么是超臨界流體,它有什么特點,超臨界萃取中常用哪種物質(zhì)作為工作介質(zhì),為什么（5分）3、在同一稀溶液，溶質(zhì)B的濃度有不同表示，xB,mB,cB,其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇也就不同，相應(yīng)的化學(xué)勢也就不同，這種說法是否正確？說明理由。（5分）4、請用電化學(xué)方法測量下面反應(yīng)的等壓熱效應(yīng)，并推導(dǎo)測量的計算公式（20分）Ag(s)+HCl(aq)=AgCl(s)+1/2H2(g)5、鎂和鎳的正常熔點分別為924K和1725K，他們可生成兩種化合物MgNi2和Mg2Ni,前者正常熔點為1418K,后者1043K分解為含38%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同）Ni的液相和MgNi2固相，體系有兩個低共熔點，其溫度和組成分別為783K、23%Ni和1353K、89%Ni，各個固體之間完全不相溶，根據(jù)上述事實繪制該體系的等壓相圖，已知Mg和Ni的摩爾質(zhì)量分別為24.30g.mol-1和58.69g.mol-1。（15分）三、證明題（共1題，10分）反應(yīng)OCl-1+I-1=OI-1+Cl-1的可能機理如下：k1OCl1H2OHOClOH(快速平衡，Kk1/k1) (1)k1HOClI1k21(決速步）(2)HOIClOH1k31(快速反應(yīng)）(3)HOIH2OOI試推導(dǎo)出反應(yīng)的速率方程，并求出表觀活化能與各基元反應(yīng)活化能之間的關(guān)系。四、計算題（共4小題，每題15分，共60分）1、HgO的兩種晶型在298K的熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下：/kJ.mol-1/J.k-1.mol-1/kJ.mol-1HgO(c,紅)-90.7172.0-58.53HgO(c,黃)-90.2173.2-58.40（1）通過計算判斷298K、101325Pa下哪種HgO晶型穩(wěn)定（2）在101325Pa下估算HgO穩(wěn)定晶型轉(zhuǎn)化為不穩(wěn)定晶型的溫度是多少？2、采用電冶金方法制備金屬鋅，為了防止因電解水而白白消耗電能，需控制溶液的PH。已知φ?（Zn2+/Zn）=-0.763V,η(H2/Zn)=-0.72V（設(shè)與濃度無關(guān)），計算當(dāng)m(Zn2+)=10-4mol.kg-1仍無氫氣析出時溶液的PH。3、通常氫氣鋼瓶含有少量氧氣，實驗室將鋼瓶中的氫氣通過高溫銅粉除去氧氣，其反應(yīng)為2Cu(s)+1/2O2(g)=Cu2O(s),若反應(yīng)在873K,100KPa使反應(yīng)達到平衡，試問處理后氣體中氧氣的摩爾分?jǐn)?shù)為多少？已知：=(-166732+63.01T/K)J.mol-14、某化合物的分解過程半衰期與其起始濃度無關(guān)，在溫度為600K，反應(yīng)物濃度為0.1mol·dm-3時，其反應(yīng)速率為5.3×10-3mol·dm-3·s-1。已知