第六章中藥制劑分析動物礦物藥

第六章中藥制劑分析動物礦物藥第1頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一二、動物藥化學成分

1、蛋白質及其水解產物

2、生物堿類3、甾類化合物4、酮類、酸類成分5、萜類、前列腺素、無機化合物、鹵素

第2頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一牛黃及其制劑的分析

第3頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一一、來源

牛黃為牛科動物黃?；蛩５哪懩?、膽管或肝管中的結石，稱為天然牛黃。具有清心、開竅、鎮(zhèn)驚、熄風、解毒等功效。臨床上用于熱病的神昏譫語、煩躁不安、中風竅閉等，著名中成藥有牛黃安宮丸、牛黃解毒丸、牛黃清心丸等。第4頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一組成

牛黃主要含有膽汁酸，膽汁酸主要為膽酸、去氧膽酸及其鹽類，并含有膽色素及其鈣鹽、脂類、蛋白質、肽、氨基酸及無機元素等。

第5頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一人工牛黃是按照天然牛黃的主要成分——膽紅素、膽酸、膽固醇、無機鹽等，人工配制的一種牛黃代用品。第6頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一天然牛黃、人工牛黃成分對比天然牛黃：人工牛黃：膽紅素

膽紅素去氧膽酸豬去氧膽酸膽酸

膽酸去氧膽酸

膽固醇結合型膽甾酸鹽磷酸三鈣牛黃酸硫酸鎂膽固醇

硫酸亞鐵粘蛋白淀粉氨基酸肽類、脂肪酸卵磷脂鈣鹽、無機鹽第7頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一

人工牛黃的質量標準人工牛黃為膽酸、膽紅素、膽固醇與無機鹽等配合而成，要求膽酸的含量限度應為標示量的90%以上，總膽酸含量應不得少于25%，膽紅素含量應為標示量的90%以上，人工牛黃應為黃色疏松的粉末、味苦、微甘。第8頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一膽汁酸的化學反應膽汁酸的主要成分是膽酸(cholicacid,CA)和去氧膽酸(deoxycholicacid,DCA)，較易溶于丙酮與乙醇中，其鈉鹽易溶于水。第9頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一1、Pettenkofer反應原理：蔗糖經濃硫酸作用生成羥甲基糠醛，可與膽汁酸結合生成紫色物質。2、GregoryPascoe反應取膽汁1ml加入0.3%糠醛溶液1ml，加45%硫酸6ml，振搖后在65度水浴中放置30分鐘，膽酸存在的溶液顯藍色第10頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一3、Hammarsten反應20%鉻酸溶液溶解少量樣品，溫熱，膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色?？蓞^(qū)別膽酸同系物如膽酸、阿樸膽酸呈陽性反應，去氧膽酸和鵝去氧膽酸呈陰性反應。第11頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一膽紅素的化學反應膽紅素不溶于水，溶于苯、氯仿、氯苯、二硫化碳及堿液中，微溶于乙醇、乙醚。鈉鹽易溶于水。1、Gmelin反應加濃硝酸產生綠、藍、紫等色環(huán)，機制是膽色素被氧化成三烯膽素（藍綠色）2、Vandenbergh反應與重氮化的對氨基苯磺酸偶合成偶氮染料，此染料在強酸中呈藍紫色，pH2.0-5.5時呈紅色，pH5.5以上呈綠色。第12頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一定性鑒別理化鑒別1、膽紅素反應加硫酸與過氧化氫各2滴，顯綠色2、膽酸反應GregoryPascoe反應3、取牛黃少許，水合氯醛裝片，不加熱，置顯微鏡下觀察，由黃棕色或棕紅色小顆粒組成不規(guī)則團塊，加水合氯醛色素迅速溶解，顯金黃色，久置變綠色。第13頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一薄層色譜法吸附劑：常用硅膠第14頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一分離游離膽汁酸的展開劑異辛烷：異戊醚：冰乙酸：正丁醇：水（10：5：5：3：1）異辛烷：乙酸乙酯：乙酸（5：5：1）甲苯：冰醋酸：水（10：10：1）氯仿：甲酸：水（65：25：4）異戊醇：冰醋酸：水（18：5：3）正丁醇：冰醋酸：水（17：2：1）異辛烷：異丙醇：醋酸（40：10：1）第15頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一分離結合膽汁酸的展開劑氯仿：異丙醇：醋酸：水（30：30：4：1）正丁醇：醋酸：水（20：4：3）醋酸乙酯：甲醇：醋酸：水（35：12：2：2）正丁醇：水（20：3）醋酸乙酯：甲醇：水（35：12：2）正丁醇：吡啶：水（20：4：3）甲苯：冰醋酸：水（10：10：0.8）第16頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一顯色劑30%硫酸試劑、硫酸乙醇紫外燈下觀察10%磷鉬酸乙醇試劑、苯甲酸試劑、茴香醛試劑、三氯化鐵試劑、三氯化銻試劑、重鉻酸鉀飽和的80%硫酸試劑等。第17頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一

含量測定1、膽酸的含量測定

化學法、比色法、TLC、HPLC第18頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一2、膽紅素的含量測定分光光度法：重氮化試劑顯色HPLC第19頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一麝香及其制劑的分析第20頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一麝香是鹿科動物林麝、馬麝、原麝中成熟雄體香囊中的干燥分泌物。具有抗炎、強心、雄性激素樣作用，是多種中成藥的組成成分之一，如牛黃安宮丸、六神丸、蘇合香丸、再造丸等。第21頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一（一）化學成分及性質

1、大環(huán)化合物

麝香酮（含量2%以上，是天然麝香的主要有效成分之一，也是麝香的香味成分，有特異強烈的香氣，對冠心病有如同硝酸甘油一樣的作用）、降麝香酮、麝香醇、麝香吡啶和羥基麝香吡啶A、B

等。2、甾族化合物含十多種雄甾烷衍生物，如雄性酮、表雄酮等，麝香的雄性激素樣作用是與麝香所含的雄甾烷衍生物有關。3、膽固醇、酯和蠟第22頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一4、蛋白質、肽、氨基酸

MP（muskpeptidefraction）是麝香中含有的一種分子量為1000的多肽，有很強的抗炎活性，至少是氫化可的松的40倍，另有一種分子量約為5000-6000的多肽，抗炎活性為氫化可的松的20倍。5、無機鹽6、其他成分尿囊素（消腫有效成分）、膽酸和膽紅素樣物質、尿素、纖維素等第23頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一（二）定性鑒別1、化學法取麝香細粉，加五氯化銻共研，香氣消失，再加少許氨水共研，香氣恢復。第24頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一2、氣相色譜法3、紫外光譜法乙醇提取液：220nm附近有最大吸收、270nm附近有肩峰乙醚提取液：231nm附近有最大吸收、265nm附近有肩峰正已烷提取液：220nm附近有最大吸收、265nm附近有肩峰第25頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一4、薄層色譜法取麝香2g，加入硅藻土5g，研磨均勻，置索氏提取器中，用200ml無水乙醚提取。吸附劑：硅膠常用展開劑：甲苯-丙酮-乙醇（8：1：0.1）二氯甲烷-乙醚，苯：乙醚，二氯甲烷-丙酮等顯色劑：30%硫酸乙醇、紫外燈下檢視。第26頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一（三）含量測定

1、氣相色譜法2、薄層掃描法3、高效液相色譜法第27頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一熊膽及其制劑的分析第28頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一熊膽：是指棕熊或黑熊的干燥膽汁。具有清熱、解痙、平肝、明目的功效。第29頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一

（一）熊膽的化學成分及性質主要為膽汁酸，膽汁酸的成分為牛磺熊去氧膽酸，經堿水解后得熊去氧膽酸，并含有鵝去氧膽酸、膽酸及去氧膽酸等，這些膽酸通常與?；撬?、甘氨酸結合并形成鈉或鈣鹽而存在。熊膽的解痙作用主要有效成分就是熊去氧膽酸，它也是熊膽特有的成分?；切苋パ跄懰岷团；蛆Z去氧膽酸是差向異構體同時存在。

第30頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一（二）熊膽的定性鑒別

化學法：取膽仁粉未在紫外燈下應顯黃白色熒光，而不是顯棕黃色熒光；另取粉末約0.2g溶于7%冰醋酸溶液20ml中，溶液不應顯淺藍色乳濁熒光（與牛、羊膽區(qū)別）第31頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一TLC吸附劑：硅膠展開劑：游離膽酸分離：異辛烷-醋酸乙酯-醋酸（5：5：1）、異辛烷-異戊醚-冰醋酸-正丁醇-水（15：5：5：3：1）分離結合膽酸：甲苯-冰醋酸-水（10：10：1）、氯仿-甲醇-水（65：25：4）顯色劑：30%硫酸乙醇、碘蒸氣第32頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一（三）熊膽定量分析

比色法：取膽或膽濃縮液于旋轉蒸發(fā)器中干燥，再真空干燥，殘渣溶于水，取水溶液0.1ml(約含0.2mg膽酸）加lml0.9%糠醛溶液及6ml6N硫酸溶液。混合液于70度加熱8min，在冰水中冷卻，于610nm測量吸收度，于標準品（0.1-0.3mg膽酸，符合比爾定律）比較計算膽中膽酸的含量。第33頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一薄層掃描法HPLC：常用反相高效液相色譜法流動相：常用甲醇-酸水或乙腈-酸水檢測：紫外未端檢測GC：衍生化法第34頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一蟾酥及其制劑的分析

第35頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一蟾酥為蟾蜍科動物中華大蟾酥或黑眶蟾酥的耳下腺及皮膚腺的干燥分泌物，具強心、升壓、抗腫瘤、麻醉、抗炎鎮(zhèn)痛等作用，是中成藥六神丸、救心丸、牛黃消炎丸的組成之一。第36頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一（一）化學成分及性質

主要含蟾酥甾二烯，具24個碳原子。蟾酥甾二烯類又分為游離型和結合型，其游離型稱蟾毒配基，其結合型多為脂溶性的蟾酥毒素類，蟾酥配基類和精氨酸等結合的酯類。第37頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一（二）定性鑒別1、顯色反應

對二甲氨基苯甲醛、硫酸醋酐、硫酸酒石酸、對二甲氨基苯甲醛（蟾酥堿、蟾酥甲堿中吲哚基反應）第38頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一2、紙色譜法

常用甲酰胺為固定相、苯-氯仿為展開劑、三氯化銻顯色第39頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一TLC法展開劑：環(huán)己烷-氯仿-丙酮（4：3：3）環(huán)己烷-丙酮（7：3）正己烷-乙酸乙酯（1：9）乙醚-乙酸乙酯（6：4）顯色劑：硫酸乙醇溶液

第40頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一4、紫外光譜法5、紅外光譜法第41頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一（三）定量分析

方法主要有分光光度法、比色法、薄層掃描法、氣相色譜法、高效液相色譜法

第42頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一第二節(jié)含礦物藥中藥制劑的分析第43頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一（二）礦物藥的分析方法

取樣——試樣分解——定性——定量其中試樣的分解是將待測組分轉入溶液中的重要步驟，要求試樣要分解完全，分解過程中待測組分不應損失，分解過程中不能引入被測組分或干擾組分。第44頁，共50頁，2023年，2月20日，星期一常用的分解方法有溶解法（濕法）、熔融法（干法）：溶解法：水、稀酸、濃酸、混合酸熔融法：熔劑堿性熔劑（碳酸鈉、氫氧化鈉）酸性熔劑（硫酸氫鉀、焦硫酸鉀）氧化性熔劑（過氧化鈉）還原性熔劑