高中有機化學總結(jié)

1.緒論5.烯烴和炔烴7.鹵代烴13.胺和生物堿2.立體化學6.芳香烴8.醇、硫醇、酚14.雜環(huán)化合物和維生素3.有機化合物結(jié)構(gòu)測定9.醚15.脂類4.烷烴和環(huán)烷烴10.醛酮16.糖類11.羧酸和取代羧酸17.氨基酸12.羧酸衍生物基礎知識自由基反應親電反應親核反應基本概念重氮、偶聯(lián)反應第一章緒論一、Lewis共價鍵理論，又稱為八偶律(octetrule)二、碳的雜化軌道sp3、sp2

和sp三種雜化軌道三、共價鍵σ鍵和π鍵的主要特點共價鍵極性四、分子的極性五、有機反應類型六、有機酸堿均裂2.異裂偶極矩2.分子間作用力質(zhì)子理論2.Lewis酸堿理論七、分子軌道八、共振理論兩個共振式或共振雜化體成鍵、反鍵軌道第二章立體化學一、基本概念二、分子手性判斷對稱面、對稱中心三、Fischer投影式豎線向后，橫線向前變換法則四、D/L構(gòu)型—相對構(gòu)型五、R/S構(gòu)型六、多手性碳命名、對映體判斷左右手法則1.甘油醛2.糖類、氨基酸命名旋光性、手性碳原子、手性分子、對映體、內(nèi)消旋化合物、外消旋體第三章有機化合物的結(jié)構(gòu)測定一、紫外光譜二、紅外光譜生色團：C=C、C=O、C=N、—NO2助色團：—NH2、—NR2、—OH、—OR、—SR伸縮震動

：對稱伸縮(vs)

+不對稱伸縮(vas)彎曲震動：面內(nèi)(δip)+面外(δoop)lg

nm

200

240

280

320

36024310

吸收峰位置取決于化學鍵的震動頻率，震動快。（氫原子）O—H、N—H、C—H鍵長越短，鍵能越大，鍵的力常數(shù)k越大C≡C>C=C>C─C峰數(shù)每一種震動，對應一個吸收峰觀察到的峰數(shù)少？1.只有引起偶極矩變化的振動；2.頻率相同吸收峰簡并；3.寬峰覆蓋鄰近窄峰峰強取決于振動時偶極矩變化1.化學鍵極性強，震動引起偶極矩變化大2.伸縮振動>彎曲振動強峰：C=O、C=N、C—N、C—O、C—H弱峰：C—C第三章有機化合物的結(jié)構(gòu)測定三、核磁共振譜電子屏蔽效應化學位移（誘導效應、磁各向異性、氫鍵效應、溶劑效應）耦合裂分（不等性質(zhì)子之間,Dv/J≥6）

被裂分為(n+1)(m+1)條峰;裂分峰面積比等于二項式(a+b)n的展開式各系數(shù)之比131211109876543210RCH2-O=C-CH2-C=C-CH2-CCCH2-CH2--CH2-X-CH2-O--CH2-NO2C=C-HAr-HRCHORCOOHppm，百萬分之一

無量綱

四、質(zhì)譜

n——分子中4價原子的數(shù)目，如C、Si;a——分子中3價原子的數(shù)目，如N、P;b——分子中1價原子的數(shù)目，如H、F、Cl第四章烷烴和環(huán)烷烴一、命名二、構(gòu)象異構(gòu)對位交叉（優(yōu)勢構(gòu)象）>鄰位交叉>部分重疊>全重疊基團優(yōu)先級；總序號最低原則；英文命名三、自由基反應鏈引發(fā)→鏈增長→鏈終止穩(wěn)定性：Ph-R3C>R3C>

R2CH>RCH2

>CH3

●●●●●1-溴丙烷

3%＋＋光照127℃2-溴丙烷

97%注意“順反”翻環(huán)作用判斷優(yōu)勢構(gòu)象

e鍵取代基最多的構(gòu)象是優(yōu)勢構(gòu)象+HBr室溫烷烴環(huán)烷烴一、命名二、椅式構(gòu)象三、開環(huán)反應一、命名二、化學反應1.含雙鍵最長碳鏈；雙鍵最低位次；標明雙鍵位次2.順反構(gòu)型；Z-E構(gòu)型（優(yōu)先基團）烯烴5.氧化反應―堿性高錳酸鉀

酸性高錳酸鉀第五章烯烴和炔烴1.催化加氫（順式）順-1,2-二甲基環(huán)己烷（86％）H2,Pt0.1MPa1,2-二甲基環(huán)己烯2.鹵素親電加成―溴鎓離子＋Br2+CCl4反-1,2-二溴環(huán)己烷反式加成產(chǎn)物+2-溴丁烷1-溴丁烷80％3.鹵化氫親電加成―正碳離子4.自由基加成反應―過氧化物（反馬氏規(guī)則產(chǎn)物）生成鄰二醇、紫色退去（馬氏規(guī)則）酸酮推導雙鍵的位置1-戊烯-4-炔炔烴一、命名三、加成、氧化反應HC≡C－CH2－CH＝CH2二、酸性HC≡CH+2Ag(NH3)2NO3

AgC≡CAg↓乙炔銀（白色）1.催化加氫（順式）―生成烯烴CH3(CH2)2C≡CHCH3(CH2)2COOH+CO2↑KMnO4H+三、碳正離子穩(wěn)定性2.氧化反應一、命名二、化學反應1.苯環(huán)作取代基2.苯環(huán)作母體（-OH、-COOH、–CHO）三、定位效應1.鹵代反應2.硝化反應3.磺化反應4.烷基化反應（付-克反應）5.側(cè)鏈氧化6.側(cè)鏈鹵代反應氯苯硝基苯+CH3CH2Cl+HCl無水AlCl325℃+Br2+HBr光照或加熱1-苯基-1-溴乙烷（99％）1.鄰、對位定位基（活化基團）2.間位定位基（致鈍基團）四、判斷芳香性Hückel規(guī)則（4n+2規(guī)則）+?第六章芳香烴4-甲基-1-苯基-2-戊烯3-硝基苯甲酸一、命名二、親核取代反應四、消除反應第七章鹵代烴R－XROH（醇類）

+NaXRCN（腈類）

+NaXROR′（醚類）+NaXRNH2（胺類）

+HXRONO2（硝酸酯）

+AgX↓

NaOH/H2ONaCN/醇NaOR′H-NH2AgNO3/醇δδ+-jīng三、SN1&SN2反應過程過渡態(tài)個數(shù)離去基團正碳離子穩(wěn)定性親核試劑親核性底物空間位阻極性溶劑產(chǎn)物立體結(jié)構(gòu)SN1分步進行v∝c(鹵代烷)??無影響無影響有利外消旋化SN2一步完成v∝c(鹵代烷)·c(親核試劑)?無影響??不利構(gòu)型發(fā)生轉(zhuǎn)化CH2NaOHRCH=CH2

+NaX+H2ORCHXH+醇△βα(KOH)NaOH/H2O

NaOH/醇取代反應β-消除反應2-甲基-7-氯-4-碘辛烷查依切夫規(guī)則四、鹵代烯烴常溫下沉淀加熱有沉淀無與AgNO3/醇反應相隔一個飽和碳原子相隔兩個以上飽和碳原子直接相連雙鍵與鹵素原子的關系代表物烯丙基型孤立型乙烯基型五、格式試劑R-X+MgRMgX無水乙醚烴基鹵化鎂δ-δ+RCOOHH3O+RMgX+CO2RCOOMgX低溫一、命名二、化學反應第八章醇硫醇酚4-烯丙基-2-甲氧基苯酚3-乙基-3-丁烯-2-醇-+RSH淺藍深藍色液體RS-1.酸性2.氧化反應（紫紅色褪去）（橙色藍綠色）（橙色藍綠色）KMnO4/H+K2Cr2O7/H+CrO3/C5H5N醛二硫化物對-苯醌3.醇的脫水反應分子間分子內(nèi)+3HONO2+3H2O酯化反應4.酚的顯色反應藍紫色烯醇式硝化反應、磺化反應一、命名二、醚鍵的斷裂第九章醚和環(huán)氧化合物甲基叔丁基醚酸催化(CH3)3C－O－CH3對甲氧基甲苯2-甲基-2-乙基環(huán)氧乙烷烷基苯基醚伯、仲烷基醚SN2三、環(huán)氧化合物的

開環(huán)反應90%10%2-氯-1-丙醇SN1堿催化H2OC2H5OHSN2NH3H2O叔烷基醚SN1一、命名二、親核反應第十章醛和酮3-甲基-1-苯基-2-丁酮3-苯基-2-丙烯醛1.氫氰酸加成CROR'(H)+HCN-氰醇（-羥基腈）醛縮醛半縮醛（不穩(wěn)定）2.與醇加成保護醛基HOH偕二醇(不穩(wěn)定)3.與水加成-RMgXδδ+CO+-δδ4.格式試劑+H+-H2ON-取代亞胺（橙黃或橙紅）+2,4-二硝基苯肼2,4-二硝基苯腙5.氨衍生物的加成三、酮式和烯醇式

的互變異構(gòu)-H+H+酮式烯醇式負碳離子烯醇負離子（酮的性質(zhì)）（烯醇的性質(zhì)）CH3COH+稀NaOH4～5℃CH2HCHOαCH3CHCH2CHOOHβ-羥基丁醛（醇醛）四、α-C及α-H的反應1.醇醛縮合3CH3COR(H)+I2+4NaOHαCHI3+(H)RCOONa+NaI3+3H2O淡黃色晶體2.鹵代反應醇：五、氧化還原反應

RCHO+2[Ag(NH3)2]OHRCOONH4+2Ag+3NH3+H2OTollens試劑RCHO+2Cu(OH)2+NaOHRCOONa+Cu2O+3H2OFehling試劑磚紅銀鏡所有醛脂肪醛(1)Zn-Hg,HCl（鋅汞齊加濃鹽酸）(2)H2/Pt(Ni、Pd)(3)LiAlH4、NaBH4（不還原）RCH2OH一、命名三、羧酸衍生物生成第十一章羧酸和取代羧酸6-羥基己酸3-對氯苯基丁酸1.酰鹵的生成2.酸酐的生成3.酰胺的生成HOCH2(CH2)4COOH二、酸性比較CH3CH2CHCOOHCH3CHCH2COOHCH2CH2CH2COOHClClCl回流/++H2ON-苯基苯甲酰胺4.酯的生成RCOOH+HOR’RCOOR’+H2OH+HCOOH+CO2↑四、二酸脫羧反應五、羥基酸1.氧化稀HNO3稀HNO3+Tollens試劑α-羥基酸α-酮酸2.醇酸的脫水反應α-羥基丙酸丙交酯++β-羥基丁酸2-丁烯酸微熱+γ-羥基丁酸γ-丁內(nèi)酯（1,4-丁內(nèi)酯）αβγ室溫+3.酚酸的脫羧反應六、酮酸脫羧反應+稀H2SO4+常溫或微熱++2NaOHα-酮酸β-酮酸酮式分解酸式分解β-酮酸比α-酮酸更容易脫羧一、命名二、化學反應第十二章羧酸衍生物苯乙酰氯2-甲基-3-乙基丁二酸酐1.水解反應2.醇解反應乙(酸)丙(酸)酐丙酸環(huán)己酯α-甲基-γ-戊內(nèi)酯乙酰苯胺γ-戊內(nèi)酰胺N-甲基-N-乙基對甲基苯甲酰胺N-乙基鄰苯二甲酰亞胺+HOHH+/OH-+

ROH′HOH+（劇烈）+HX熱水+HOH′+

′強酸,+HOH（時間長）+NH4↑+HX++′+′吡啶+′++ROH

′RCOOH′+3.氨解反應二、碳酸衍生物1.脲（尿素）H2O/HClH2O/NaOH脲酶CO2↑+NH4ClNa2CO3+NH3↑NH3↑+CO2↑+H2O150~160℃+縮二脲+2.縮二脲紫紅色（縮二脲反應）NaOHCuSO4含兩個或兩個以上酰胺鍵一、命名第十三章胺和生物堿2.磺?；磻℉insberg試驗）3.與亞硝酸反應甲乙異丙胺N-甲基-1-苯基-2-丙胺N-甲基-N-乙基對甲基苯胺氫氧化三甲基-β-羥乙基銨（膽堿）+-二、堿性季銨堿>脂肪胺>氨>芳香胺>酰胺>酰亞胺三、化學反應++1.酰化反應伯胺苯磺酰氯+磺酰胺NaOH（溶于水）鑒別不同胺！！脂肪伯胺脂肪重氮鹽N2+R+Cl-