(14)-3.3藥物鑒別的方法藥物分析

PharmaceuticalAnalysis

PharmaceuticalAnalysis藥物的鑒別方法

理化鑒別方法化學(xué)法顏色沉淀氣體光譜法色譜法紫外紅外薄層色譜法氣相色譜法高效液相色譜法熒光

化學(xué)法呈色反應(yīng)鑒別法沉淀生成鑒別法氣體生成反應(yīng)鑒別法化學(xué)法熒光反應(yīng)鑒別法化學(xué)法

三氯化鐵呈色反應(yīng)茚三酮的呈色反應(yīng)呈色反應(yīng)鑒別法對(duì)乙酰氨基酚左旋多巴

重氮化-偶合呈色反應(yīng)氧化還原呈色反應(yīng)對(duì)乙酰氨基酚鹽酸氯丙嗪化學(xué)法呈色反應(yīng)鑒別法

+2AgNO3+2HNO3白色沉淀與金屬離子的沉淀反應(yīng)沉淀生成鑒別法化學(xué)法

與硫氰化鉻銨（雷氏鹽）的沉淀反應(yīng)例：鹽酸卡替洛爾的鑒別

取本品約0.1g，加水5ml使溶解，加硫氰酸鉻銨試液5滴，即生成淡紅色沉淀。

沉淀生成鑒別法化學(xué)法

其它沉淀反應(yīng)例：鹽酸氟西泮的鑒別

取本品約10mg，加水1ml使溶解，加碘化鉍鉀試液，即生成橙紅色沉淀。沉淀生成鑒別法化學(xué)法

大多數(shù)伯胺（銨）類藥物、酰尿類以及某些酰胺類藥物，可經(jīng)強(qiáng)堿處理后加熱產(chǎn)生氨氣；氣體生成反應(yīng)鑒別法巴比妥類藥物化學(xué)法

含硫藥物經(jīng)處理后，加熱，生成硫化氫氣體；硫鳥嘌呤例：硫鳥嘌呤的鑒別

取本品約10mg，加等量甲酸鈉混勻，緩緩加熱，所產(chǎn)生的氣體能使?jié)駶?rùn)的醋酸鉛試紙顯黑色或灰色。氣體生成反應(yīng)鑒別法化學(xué)法

含碘有機(jī)藥物，經(jīng)直火加熱，可生成紫色碘蒸氣；碘苷例：碘苷的鑒別

取本品約2mg，加熱熔融，放出紫色蒸氣。氣體生成反應(yīng)鑒別法化學(xué)法

含醋酸酯和乙酰胺類藥物經(jīng)硫酸水解后，加乙醇可產(chǎn)生乙酸乙酯的香味。醋氨苯砜氣體生成反應(yīng)鑒別法化學(xué)法例：醋氨苯砜的鑒別

取本品約0.1g，加乙醇5ml與硫酸1ml，搖勻，加熱，發(fā)生乙酸乙酯的香氣。

熒光反應(yīng)鑒別法藥物本身可以發(fā)射熒光藥物經(jīng)過化學(xué)誘導(dǎo)發(fā)射熒光；藥物經(jīng)過衍生化發(fā)射熒光。化學(xué)法例：馬來酸麥角新堿的鑒別

本品的水溶液顯藍(lán)色熒光。

化學(xué)法例：炔孕酮的鑒別

取本品約2mg，加無水乙醇-硫酸（1：1)4ml，在水浴中加熱溶解，溶液呈紅色，置紫外光燈（365nm）下檢視。呈亮紅色熒光。光譜法

紫外光譜鑒別法按照規(guī)定的方法配制供試品溶液與對(duì)照品溶液通過對(duì)比吸收光譜的特征數(shù)據(jù)、吸收度或吸收系數(shù)、吸收光譜的一致性等進(jìn)行鑒別。

對(duì)比λmax，或同時(shí)對(duì)比λmin

的一致性；對(duì)比λmax和對(duì)應(yīng)的A（或）的一致性；對(duì)比的一致性；對(duì)比吸光度比值的一致性；經(jīng)化學(xué)處理后，測(cè)定其反應(yīng)產(chǎn)物吸收光譜特性紫外光譜鑒別法光譜法例：水楊酸鎂片的鑒別

取含量測(cè)定項(xiàng)下的溶液，照紫外-可見分光光度法（通則0401)測(cè)定，在296nm的波長(zhǎng)處有最大吸收。對(duì)比λmax的一致性

光譜法例：二羥丙茶堿片的鑒別

取含量測(cè)定項(xiàng)下的溶液，照紫外-可見分光光度法（通則0401）測(cè)定，在273nm的波長(zhǎng)處有最大吸收，在246nm的波長(zhǎng)處有最小吸收。對(duì)比λmax同時(shí)對(duì)比λmin

的一致性

光譜法例：比沙可啶的鑒別取本品，加0.1mol/L甲醇制氫氧化鉀溶液制成每1ml中含10??g的溶液，照紫外-可見分光光度法(通則0401)測(cè)定。在248nm的波長(zhǎng)處有最大吸收，其吸光度為0.62~0.68。對(duì)比λmax和對(duì)應(yīng)的A的一致性

光譜法

光譜法

對(duì)比吸光度比值的一致性

光譜法例：苯妥英鈉的鑒別

取本品約10mg，加高錳酸鉀10mg、氫氧化鈉0.25g與水10ml，小火加熱5分鐘，放冷，取上清液5ml，加正庚烷20ml，振搖提取，靜置分層后，取正庚烷提取液，照紫外-可見分光光度法(通則0401)測(cè)定，在248nm的波長(zhǎng)處有最大吸收。經(jīng)化學(xué)處理后，測(cè)定其反應(yīng)產(chǎn)物吸收光譜特性

光譜法注意：

同一物質(zhì)在同一條件下測(cè)得的紫外吸收光譜應(yīng)完全一致。但吸收光譜相同的，不一定就是相同的物質(zhì)。

光譜法

特點(diǎn)：專屬性很強(qiáng)、準(zhǔn)確度高，應(yīng)用廣泛。作用：用于組分單一、結(jié)構(gòu)明確的原料藥鑒別，特別適合結(jié)構(gòu)復(fù)雜，用化學(xué)方法不易區(qū)別的同類藥物。鑒別方法：標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照法。紅外光譜鑒別法光譜法

例：維生素C的鑒別本產(chǎn)品的紅外吸收?qǐng)D譜應(yīng)與對(duì)照的圖譜（光譜集450圖）一致。光譜法薄層色譜鑒別法（TLC）高效液相色譜法（HPLC）色譜法氣相色譜鑒別法（GC