碳水化合物(藥學(xué))

碳水化合物(藥學(xué))第1頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六2、分類單糖(monosaccharide)：葡萄糖、果糖寡糖(低聚糖)(oligosaccharide)：蔗糖、麥芽糖多糖(polysaccharide)：淀粉、纖維素第2頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六二、單糖1、分類2、結(jié)構(gòu)（1）開鏈結(jié)構(gòu)①結(jié)構(gòu)式第3頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六②構(gòu)型式A、表示法——費(fèi)歇爾投影式第4頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六B、差向異構(gòu)體(epimer)互為C2-差向異構(gòu)體互為C3-差向異構(gòu)體C、構(gòu)型的確定——D/L構(gòu)型表示法第5頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六原則：與羰基距離最遠(yuǎn)的手性碳原子構(gòu)型與甘油醛比較例：D、D-系/L-系醛糖

（2）環(huán)狀結(jié)構(gòu)①氧環(huán)式結(jié)構(gòu)

第6頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六第7頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六半縮醛羥基A、表示形式B、對兩“異?！笔聦?shí)的解釋a、解釋變旋現(xiàn)象b、解釋糖甙的形成第8頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六C、端基差向異構(gòu)體[異頭物或端基異構(gòu)體(anomer)]②Haworth透視式（臺面式）A、書寫方法第9頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六β-型α-型B、吡喃糖(glycopyranose)與呋喃糖(glycofuranose)β-D-(+)-吡喃葡萄糖α-D-(-)-呋喃果糖第10頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六③構(gòu)象式A、特點(diǎn)船式椅式——優(yōu)勢構(gòu)象B、椅式構(gòu)象存在的形式C、大多數(shù)D-系糖以4C1式構(gòu)象為優(yōu)勢構(gòu)象D、個別情況，1C4式也可為優(yōu)勢構(gòu)象E、端基效應(yīng)(anomericeffect)第11頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六穩(wěn)定性：<第12頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六第13頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六3、物理性質(zhì)（1）狀態(tài)：結(jié)晶形固體，有甜味（2）溶解性：易溶于水，難溶于有機(jī)溶劑；濃縮可形成糖漿（3）有變旋現(xiàn)象4、化學(xué)性質(zhì)（1）特征反應(yīng)①羥基的性質(zhì)A、成酯第14頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六②羰基的性質(zhì)A、加成B、環(huán)狀縮醛（酮）的形成注意：糖環(huán)上羥基處于順式結(jié)構(gòu)才發(fā)生反應(yīng)用途：保護(hù)糖分子中的羥基第15頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六B、還原C、脫水反應(yīng)第16頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六（2）特殊反應(yīng)①成脎(osazone)反應(yīng)第17頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六用途：A.鑒別各種單糖B.推測單糖的構(gòu)型第18頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六②成苷/甙(glycoside)反應(yīng)B、反應(yīng)歷程例：某酮糖能與D-葡萄糖形成相同的脎，試推測該酮糖的結(jié)構(gòu)式。A、糖苷的組成糖部分(糖苷基)非糖部分(糖苷配基)苷鍵(氧、氮)第19頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六C、糖苷性質(zhì)a.中/堿性溶液中較穩(wěn)定,酸或酶催化下水解成糖和苷元b.不與苯肼作用c.無變旋現(xiàn)象d.無還原性——鑒別第20頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六③氧化反應(yīng)A、與弱氧化劑(杜倫、斐林等)反應(yīng)B、與溫和氧化劑(溴水)反應(yīng)注意：a.不能區(qū)別醛糖和酮糖b.還原糖和非還原糖——鑒別醛糖現(xiàn)象：溴水褪色第21頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六C、與稀硝酸的反應(yīng)D、高碘酸氧化第22頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六5用途：推測糖的結(jié)構(gòu)(環(huán)的大?。├簡翁墙Y(jié)構(gòu)的確定第23頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六雙糖結(jié)構(gòu)的確定第24頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六④差向異構(gòu)化(epimerism)D-葡萄糖D-甘露糖D-果糖第25頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六⑤Molisch顯色反應(yīng)注意：陽性反應(yīng)不一定存在糖類，陰性反應(yīng)肯定不存在糖類——鑒別糖類三、寡糖重要代表物：雙糖1、雙糖的連接方式（1）一單糖分子的半縮醛羥基與另一單糖分子的醇羥基（一般為C-4羥基）間的脫水第26頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六半縮醛羥基α-1,4-苷鍵（2）兩單糖分子的半縮醛羥基間的脫水半縮醛羥基α,β-1,2-苷鍵麥芽糖蔗糖第27頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六2、雙糖的分類（1）還原性雙糖：（2）非還原性雙糖：3、性質(zhì)還原性雙糖

非還原性雙糖

（1）還原性（1）無還原性——鑒別

（2）可生成糖脎

（2）不生成糖脎（3）有變旋現(xiàn)象（3）無變旋現(xiàn)象4、苷鍵的確定麥芽糖[4-O-(α-D-吡喃葡萄糖苷基)-D-吡喃葡萄糖]蔗糖[α-D-吡喃葡萄糖苷基-β-D-呋喃果糖苷]第28頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六麥芽糖酶水解D-葡萄糖的α-苷鍵苦杏仁酶水解D-果糖的β-苷鍵轉(zhuǎn)化酶水解β-苷鍵四、多糖1.通性（1）難溶于水，個別與水加熱成糊狀（2）無定型粉末，無甜味（3）無還原性及變旋現(xiàn)象（4）水解生成寡糖及單糖第29頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六2、纖維素(cellulose)（1）結(jié)構(gòu)（2）性質(zhì)（3）用途——制紙第30頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六3、淀粉（1）性狀：白色、無味的粉狀物質(zhì)（2）直鏈淀粉(amylose)10%~20%①結(jié)構(gòu)α-1,4-苷鍵線型直鏈；特點(diǎn)：螺旋型構(gòu)象②性質(zhì)：A.遇碘顯藍(lán)色B.難溶于冷水C.β-淀粉酶水解為麥芽糖第31頁，共32頁，2023年，2月20日，星期六