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文檔簡介

核磁共振波譜分析法第六章NuclearMagneticResonanceSpectroscopy

(NMR)6.2自旋偶合與自旋裂分1.自旋偶合與自旋裂分相鄰兩個氫核之間的自旋干擾作用，稱為自旋偶合。由自旋偶合所引起的譜線增多的現(xiàn)象，稱為自旋裂分。這種偶合作用是通過化學(xué)鍵傳遞的。6.2自旋偶合與自旋裂分2.偶合常數(shù)（J）自旋-自旋偶合作用，可反映相鄰核的特征，可提供化合物分子內(nèi)相連和立體化學(xué)的信息。表達(dá)方式：nJHX偶合原子相隔鍵數(shù)偶合常數(shù)自旋偶合產(chǎn)生峰裂分后，兩個裂分峰之間的距離稱為偶合常數(shù)。用J表示，單位：赫茲Hz，一般不超過20Hz3JHaHb6.2自旋偶合與自旋裂分2J=12~152J=0~3同碳偶合屋頂效應(yīng)2.偶合常數(shù)（J）6.2自旋偶合與自旋裂分鄰碳偶合ΦCCHH(Karplus公式)6.2自旋偶合與自旋裂分指間隔3個鍵以上的質(zhì)子之間的偶合，這種偶合對π體系較為重要。J鄰=6~10HzJ

間=1~3HzJ對=0.2~1.5Hz遠(yuǎn)程偶合6.2自旋偶合與自旋裂分自旋偶合具有相互性：nJxy=nJyx

(J

值相同)偶合是固有的，只有當(dāng)相互偶合的核化學(xué)位移不等時，才會表現(xiàn)出偶合裂分偶合強(qiáng)弱(J

值大小)與原子核間所隔的化學(xué)鍵多少（n）有關(guān)通常1H核之間的偶合出現(xiàn)在n3，當(dāng)它們之間有雙鍵存在時，

n=4-5，也會出現(xiàn)偶合（遠(yuǎn)程偶合）。一般規(guī)律6.2自旋偶合與自旋裂分不同數(shù)目的鄰位Hb對Ha的偶合裂分（3JHaHb）自旋取向有2種：表示順著外磁場B0表示逆著外磁場B03.偶合裂分情況分析HaCHa-CHbCHa-CHb2CHa-CHb3無Hb時HaHb1Hb2Hb3HaHb1B01:11:2:11:3:3;1singlet單峰triplet三重峰doublet雙重峰quartet四重峰6.2自旋偶合與自旋裂分自旋取向有2種：

表示順著外磁場B0

表示逆著外磁場B0quartet四重峰B01331：：：6.2自旋偶合與自旋裂分圖例6.2自旋偶合與自旋裂分3組單峰四重峰三重峰

a

b

c下列化合物1H-NMR譜圖中有幾組峰？說明裂分情況。練習(xí)bcaSummaryoftheKeyPoints相鄰的核（n個）為磁等價即只有一個偶合常數(shù)J時，裂分峰數(shù)符合n+1規(guī)律。峰組內(nèi)各裂分峰強(qiáng)度比為二項(xiàng)式(a+b)n的展開各項(xiàng)的系數(shù)比?；瘜W(xué)位移

在裂分峰的對稱中心，裂分

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