反應(yīng)級數(shù)的測定

反應(yīng)級數(shù)的測定第1頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一積分法確定反應(yīng)級數(shù)

積分法又稱嘗試法。當(dāng)實驗測得了一系列cA～t或x～t的動力學(xué)數(shù)據(jù)后，作以下兩種嘗試：

1.將各組cA,t值代入具有簡單級數(shù)反應(yīng)的速率定積分式中，計算k值。

若得k值基本為常數(shù)，則反應(yīng)為所代入方程的級數(shù)。若求得k不為常數(shù)，則需再進(jìn)行假設(shè)。第2頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一

2.分別用下列方式作圖：積分法適用于具有簡單級數(shù)的反應(yīng)。

如果所得圖為一直線，則反應(yīng)為相應(yīng)的級數(shù)。第3頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一微分法確定反應(yīng)級數(shù)

nA→Pt=0

cA,0 0t=t

cA

x根據(jù)實驗數(shù)據(jù)作cA～t曲線。在不同時刻t求-dcA/dt以ln(-dcA/dt)對lncA作圖具體作法：從直線斜率求出n值。第4頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一這步作圖引入的誤差最大。微分法要作三次圖，手工引入的誤差較大，但可適用于非整數(shù)級數(shù)反應(yīng)。目前可以使用軟件進(jìn)行計算。第5頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一半衰期法確定反應(yīng)級數(shù)

用半衰期法求除一級反應(yīng)以外的其它反應(yīng)的級數(shù)。

根據(jù)n級反應(yīng)的半衰期通式：取兩個不同起始濃度a，a’作實驗，分別測定半衰期為t1/2和，因同一反應(yīng)，常數(shù)A相同，所以：第6頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一以lnt1/2～lna作圖從直線斜率求n值。從多個實驗數(shù)據(jù)用作圖法求出的n值更加準(zhǔn)確。微分法確定反應(yīng)級數(shù)(續(xù))第7頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一孤立法確定反應(yīng)級數(shù)1.使[A]>>[B]先確定β值2.使[B]>>[A]再確定α值例如:第8頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一細(xì)菌的某種繁殖過程習(xí)題:P464,10-7提示:假設(shè)n=1,積分本節(jié)完，注意后頁有提示，關(guān)于時間緊急時可以跳過的幾個部分第9頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一因為時間緊急，下面幾個小節(jié)不在課堂上講解§10.5；§10.6§10.8§10.9有時間可自學(xué)第10頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一備用

孤立法類似于準(zhǔn)級數(shù)法，它不能用來確定反應(yīng)級數(shù)，而只能使問題簡化，然后用前面三種方法來確定反應(yīng)級數(shù)。(