(12)-9.2強(qiáng)心苷的理化性質(zhì)水解反應(yīng)

第九章甾體及其苷類第二節(jié)強(qiáng)心苷類水解反應(yīng)：研究強(qiáng)心苷組成的常用方法，分化學(xué)和生物方法兩大類；化學(xué)方法主要有酸水解、堿水解和乙酰解；生物方法主要有酶水解。糖部分不同，其水解難易及產(chǎn)物均不同。四．水解反應(yīng)1.酸水解氨基和羥基均可與苷鍵原子爭奪質(zhì)子，不利于苷鍵原子質(zhì)子化。去氧糖羥基糖氨基糖由易至難：2、6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羥基糖苷＞2-氨基糖苷由易到難：Ⅰ型＞Ⅱ型＞Ⅲ型強(qiáng)心苷Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)YⅡ型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)YⅢ型:苷元-(D-葡萄糖)Y1.酸水解溫和酸水解強(qiáng)烈酸水解鹽酸丙酮法1.酸水解

溫和酸水解

稀酸在含水醇中短時間加熱回流，可水解去氧糖的苷鍵，使Ⅰ型強(qiáng)心苷水解成苷元和糖。主要水解苷元和α-去氧糖之間的苷鍵或α-去氧糖與α-去氧糖之間的糖苷鍵。而α-去氧糖與葡萄糖之間的糖苷鍵不易斷裂。對苷元影響較小，不會引起脫水反應(yīng)。溫和酸水解洋地黃毒苷元+2分子洋地黃毒糖+1分子雙糖紫花毛地黃毒苷A強(qiáng)烈酸水解Ⅱ型和Ⅲ型強(qiáng)心苷為α-羥基糖，水解較困難。用較濃酸（3%--5%）長時間加熱回流或同時加壓，可水解α-羥基糖，得到定量的葡萄糖。但此法常引起苷元失去1分子或數(shù)分子水，形成脫水苷元。三脫水產(chǎn)物鹽酸丙酮法(Mannichhe和Siewert法）糖分子中C2羥基和C3羥基與丙酮反應(yīng)，生成丙酮化物，進(jìn)而水解?？傻玫皆赵吞堑难苌铩＂笮蛷?qiáng)心苷6位為-OH，較難水解。鹽酸丙酮法(Mannichhe和Siewert法）多數(shù)Ⅱ型強(qiáng)心苷[苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y]進(jìn)行水解，可得到原生苷元。多糖苷因極性太大，難溶于丙酮，水解反應(yīng)不易或不能進(jìn)行，所以多用于單糖苷。

溫和酸水解采用稀酸—H2SO4、HCl等（0.02~0.05mol/L）反應(yīng)條件—含醇短時間加熱回流(30min~數(shù)小時)水解對象——2-去氧糖（Ⅰ型強(qiáng)心苷）不適用于——2-羥基糖小結(jié)強(qiáng)烈酸水解酸的濃度——3~5%水解條件——延長水解時間；同時加壓水解對象——α-羥基糖（Ⅱ型和Ⅲ型強(qiáng)心苷）特點(diǎn)——引起苷元脫水；可得到定量葡萄糖鹽酸丙酮法(Mannich水解)反應(yīng)試劑——HCl、丙酮溶液反應(yīng)條件——室溫條件下與氯化氫長時間反應(yīng)水解對象——糖分子中有C2-OH和C3-OH原理——鄰二-OH與丙酮反應(yīng)，生成丙酮化物進(jìn)而水解特點(diǎn)——可得到原苷元和糖的衍生物，適合Ⅱ

型強(qiáng)心苷。1、在溫和酸水解的條件下，可水解的糖苷鍵是()B.α-羥基糖(1-4)-6-去氧糖C.強(qiáng)心苷元-α-羥基糖D.α-羥基糖(1-4)-α-羥基糖E.強(qiáng)心苷元-β-葡萄糖A.強(qiáng)心苷元-α-去氧糖測試題2、強(qiáng)烈酸水解法水解強(qiáng)心苷，其主要產(chǎn)物是()A.真正苷元B.脫水苷元C.次級苷D.二糖E.三糖3、紫花洋地黃苷A用溫和酸水解得到的產(chǎn)物是()A.洋地黃毒苷元、2分子D-洋地黃毒糖和1分子洋地黃雙糖B.洋地黃毒苷元、2分子D-洋地黃毒糖和1分子D-葡萄糖C.洋地黃毒苷元、3分子D-洋地黃毒糖和l