防治保護(hù)劑的學(xué)習(xí)課件

防治保護(hù)劑的學(xué)習(xí)課件第1頁/共39頁§3-1儲糧保護(hù)劑的種類及特性儲糧保護(hù)劑是一類殘效期比較長的殺蟲劑。從藥劑進(jìn)入害蟲體內(nèi)的途徑來說，主要是觸殺作用和胃毒作用。理想儲糧保護(hù)劑應(yīng)該具備下列特點：高效低毒，不影響糧食的食用品質(zhì)和糧食的營養(yǎng)價值，不影響種子糧的種用品質(zhì)，防治費用低廉，使用方法簡單，容易操作。目前我國批準(zhǔn)使用的儲糧保護(hù)劑有防蟲磷、殺蟲松、保安定、凱安保、保糧安、保糧磷等。一、防蟲磷防蟲磷是馬拉硫磷專用于儲糧的商品名稱。為避免將純度較低的農(nóng)用馬拉硫磷誤用于儲糧，特將原藥純度達(dá)到97%（化學(xué)分析法）以上的馬拉硫磷的商品名稱改稱為“防蟲磷”。防蟲磷是世界上第一個普遍作為儲糧保護(hù)劑在儲糧上應(yīng)用的藥劑。自1961年開始應(yīng)用，至今已有40多年的歷史。我國于1981年批準(zhǔn)使用防蟲磷，至今已有20多年的應(yīng)用歷史。第2頁/共39頁（一）理化性質(zhì)馬拉硫磷的純品為淺黃色略帶有酯類氣味的油狀液體。熔點2.58℃；密度1.23（25℃）；折光率1.4985（25℃）；在93.3Pa下，沸點156～157℃；30℃時，蒸氣壓為5.33×10-3Pa；揮發(fā)度20℃為2.26mg/m3，30℃為5.6mg/m3。馬拉硫磷具有一定的熏蒸作用。工業(yè)品純度在97%以上，脫除蒜臭味的淡棕色液體，微溶于水，能與多種有機(jī)溶劑如甲苯、二甲苯、丙酮、乙醚、乙醇、乙酸乙酯等混溶，但在礦物油中溶解度不大，在石油醚中可溶解35%左右。對光穩(wěn)定性好，對熱穩(wěn)定性差。在中性條件下穩(wěn)定，在pH7以上或pH5以下即迅速分解。其水解速度與溫度和酸堿度有關(guān)，遇活性炭、鐵、錫、鉛、銅、鋁等物均能促進(jìn)分解。第3頁/共39頁（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效一種有機(jī)磷殺蟲劑，其殺蟲機(jī)理是抑制昆蟲神經(jīng)突觸上的乙酰膽堿酯酶的活性，從而使昆蟲死亡。馬拉硫磷進(jìn)入蟲體后，在氧化酶（如線粒體多功能氧化酶）作用下，大部分被活化成對酯酶抑制活性更強(qiáng)的馬拉氧磷，只有少部分降解，提高了殺蟲活性，表現(xiàn)出較高的毒力。儲糧害蟲接觸該殺蟲劑后一般1～2d即可死亡，對潛伏在糧粒內(nèi)部的鉆蛀性害蟲的卵、幼蟲和蛹均無殺傷作用。馬拉硫磷對鋸谷盜、大眼鋸谷盜、谷斑皮蠹、煙草甲的防治效果好，對米象、玉米象、赤擬谷盜、雜擬谷盜、銹赤扁谷盜、白腹皮蠹成蟲有較好的防治效果，對印度谷螟與粉斑螟的幼蟲、小圓皮蠹、四紋豆象、小菌蟲的防治效果較差，對谷蠹、澳洲蛛甲、白腹皮蠹幼蟲、粗足粉螨效果很差。蟲口密度過大，馬拉硫磷的防治效果較差。第4頁/共39頁糧食水分含量高低，影響糧粒內(nèi)部酶的活性。糧食水分含量越高，酶的活性越高，粘附在糧粒上的藥劑分解越快，藥效也下降得越快。馬拉硫磷在溫度較高時其穩(wěn)定性降低。一般情況下，糧溫每升高10℃馬拉硫磷的分解速度增加1.5～2倍。因此，在南方儲糧中防蟲磷的用藥量要適當(dāng)增加。馬拉硫磷是世界上應(yīng)用較廣泛的儲糧保護(hù)劑。在長期使用這種殺蟲劑的國家，已發(fā)現(xiàn)赤擬谷盜的抗馬拉硫磷品系：專性抗性品系，發(fā)生的原因是在蟲體內(nèi)主要代謝途徑發(fā)生了變化，即馬拉硫磷在羧酸酯酶作用下，代謝為抑制膽堿酯酶活性較弱的馬拉硫磷酸。對這類抗藥性品系的害蟲，可在馬拉硫磷中加入磷酸三苯酯（TPP）。這樣，磷酸三苯酯可與蟲體內(nèi)的羧酸酯酶結(jié)合，削弱酯酶對馬拉硫磷的作用，對藥劑起到了增效作用?？褂袡C(jī)磷殺蟲劑品系，即除了對馬拉硫磷產(chǎn)生抗藥性外，同時也對多種有機(jī)磷殺蟲劑產(chǎn)生了抗藥性。原因比較復(fù)雜，在馬拉硫磷中加入磷酸三苯酯后其增效作用不明顯。第5頁/共39頁（三）毒性馬拉硫磷對哺乳動物的毒性較低，亞急性毒性很小，90d最大無作用劑量為1000mg/kg；慢性試驗證明，用含1000mg/kg工業(yè)品馬拉硫磷的飼料飼喂大白鼠92周，大白鼠體重增加正常。馬拉硫磷經(jīng)口進(jìn)入人和哺乳動物體內(nèi)后，在羧酸酯酶的作用下，大部分被酶降解為無毒的馬拉硫磷單酸，繼而被降解為馬拉硫磷雙酸。馬拉硫磷對高等動物的毒性主要是由雜質(zhì)引起的。純度越高，雜質(zhì)越少，毒性越低。如純度為99.7%的馬拉硫磷，大白鼠口投LD50值為12500mg/kg，而純度為85%的馬拉硫磷，大白鼠口投LD50值為1054mg/kg。為了保證殺蟲效果，保障對人和高等動物安全，用于配制儲糧保護(hù)劑的馬拉硫磷原藥純度必須在97%以上。第6頁/共39頁（四）應(yīng)用1.使用范圍防蟲磷可用于各種原糧、種子糧防蟲，也可用作空倉殺蟲劑，但不得在成品糧中使用。2.使用劑量各種原糧的使用劑量一般為10～20mg/kg，即折合原油10～21mg/kg，或用70%乳油14.3～28.6mg/kg。用于種子糧防蟲，或用于防治谷蠹的感染時，需要適當(dāng)提高用藥量，一般為20～30mg/kg，即折合原油21～31mg/kg，或用70%乳油29～43mg/kg。包裝糧或空倉和器材殺蟲，用藥量均按100%有效成分計算為0.5～1.0g/m2。折合用70%乳油0.72～1.5g/m2。第7頁/共39頁3.衛(wèi)生殘留標(biāo)準(zhǔn)隨著時間的推移，殘留在糧食上的藥量會越來越低。根據(jù)各種農(nóng)藥毒性的高低制定出最后一次施藥與加工使用之間的安全間隔期。所謂安全間隔期就是指在糧食上最后一次施藥后需要多長時間才能進(jìn)行加工或食用的時間間隔。原糧殘留標(biāo)準(zhǔn)為8mg/kg，與FAO和WHO推薦的標(biāo)準(zhǔn)一致防蟲磷在糧食中降解較快，在正常的糧情和儲藏條件下，半衰期為2～3個月。生產(chǎn)性試驗表明，用21mg/kg以下劑量處理的糧食，經(jīng)過3個月以上的儲存期；或以30mg/kg以下劑量處理的糧食，經(jīng)過4個月以上的儲存期，其殘留量均可達(dá)到衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。因此，這3個月或4個月稱為安全間隔期。如果采用礱糠載體法施藥，藥劑主要集中在礱糠上，施過藥的糧食只要經(jīng)風(fēng)吹或過篩去除礱糠等雜質(zhì)后，即可加工食用，這樣，就不必考慮安全間隔期。第8頁/共39頁（五）應(yīng)注意的問題施藥人員或配藥人員操作時要采取防護(hù)措施：穿長袖衣褲，戴乳膠手套和口罩，預(yù)防藥液沾染皮膚或吸入呼吸道。操作前后切勿飲酒，在倉內(nèi)作業(yè)時間每人每次不宜超過2h，每天不宜超過2次。操作完畢要用肥皂洗手洗臉，注意休息。防蟲磷的殘液或載體不得倒入河流或池塘等處，以免污染環(huán)境。發(fā)生中毒要及時送醫(yī)院治療。第9頁/共39頁二、殺蟲松殺蟲松是專門作為儲糧保護(hù)劑的優(yōu)質(zhì)殺螟硫磷。為避免將純度較低的農(nóng)用殺螟硫磷誤用于儲糧，特將優(yōu)質(zhì)殺螟硫磷的商品名稱改為“殺蟲松”。（一）理化性質(zhì)原藥為棕黃色油狀液體，略有蒜臭味。沸點為140～150℃/13.3Pa。在20℃時，蒸氣壓為7.998×10-4Pa，相對密度1.3227（25℃），折光率1.5528（25℃）。不溶于水，在脂肪烴中溶解度不大，可溶于苯、二甲苯、乙醇、丙酮等有機(jī)溶劑。殺螟硫磷在常溫下對日光穩(wěn)定，在中性介質(zhì)和弱酸介質(zhì)中穩(wěn)定，遇堿易分解失效，遇鐵、銅、鉛、錫也易引起分解。不能用金屬容器盛裝。蒸餾時可引起異構(gòu)化，使藥效降低。第10頁/共39頁（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效殺螟硫磷也是一種有機(jī)磷殺蟲劑，具有觸殺和胃毒作用。殺蟲機(jī)理與馬拉硫磷一樣。殺蟲松藥效優(yōu)于防蟲磷。小麥中殺蟲松防治玉米象的LD50和LD95分別為0.14和0.21mg/kg，防蟲磷的LD50和LD95分別為0.33和0.52mg/kg。殺蟲松對谷象、鋸谷盜、銹赤扁谷盜的防治效果最好，有效劑量為0.25～0.5mg/kg；對玉米象的有效劑量為0.5～0.75mg/kg；對米象和赤擬谷盜的有效劑量為1～2mg/kg；對谷蠹的有效劑量為15～20mg/kg。糧食水分的含量對殺蟲松藥效的影響與防蟲磷基本一樣，即水分含量越高，殺蟲劑越容易分解。第11頁/共39頁（四）應(yīng)用1.使用范圍殺蟲松可作為儲糧保護(hù)劑，用于小麥、稻谷、玉米等各種原糧和種子糧防治儲糧害蟲，也可用于空倉殺蟲、器材殺蟲和打防蟲線，但不得用于各種成品糧。2.使用劑量各種原糧的使用劑量一般為5～15mg/kg，折合65%殺蟲松乳油7.7～23mg/kg。用于防治谷蠹時，其用藥量應(yīng)提高到20mg/kg，折合65%殺蟲松乳油31g/t糧。用于空倉殺蟲時，其用藥量為0.5g/m2，折合65%殺蟲松乳油0.8g/m2。3.衛(wèi)生殘留標(biāo)準(zhǔn)原糧上的殘留標(biāo)準(zhǔn)為5mg/kg。FAO和WHO推薦的殘留標(biāo)準(zhǔn)為：原糧10mg/kg，面粉3mg/kg，大米1mg/kg，糠麩20mg/kg。（五）應(yīng)注意的問題同防蟲磷。第12頁/共39頁三、保安定保安定是甲基嘧啶硫磷（pirimiphos-methyl）的商品名稱。國家糧食儲備局于1996年1月22日發(fā)文批準(zhǔn)使用。（一）理化性質(zhì)純品為棕褐色液體，25℃時蒸氣壓為1.33×10-2Pa，密度為1.520，折光率為1.527。熔點15℃，水中溶解度30℃時約3mg/L，可與醇、酮、酯、芳香烴等大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶。在常溫下穩(wěn)定，50℃時半衰期約3個月，超過100℃時很快分解。在強(qiáng)酸和強(qiáng)堿中水解，不腐蝕黃銅、不銹鋼、尼龍、聚乙烯和鋁，稍腐蝕裸露鋼鐵和馬口鐵。（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效殺蟲機(jī)理是抑制神經(jīng)突觸上乙酰膽堿酯酶的活性。甲基嘧啶硫磷具有觸殺、胃毒和一定的熏蒸作用，是一種廣譜性的殺蟲劑。甲基嘧啶硫磷對甲蟲和蛾類都有較好的防治效果，對螨類的防治效果更好，故名“蟲螨磷”。第13頁/共39頁（三）毒性對哺乳動物的急性毒性較小，對鳥的急性毒性較大。對哺乳動物的慢性毒性也較小。飼料中90天無作用劑量：大白鼠為8mg/kg，狗為20mg/kg。將狗置于甲基嘧啶硫磷飽和蒸氣中3周，每周接觸5天，每天接觸6h，未見有害影響。（四）應(yīng)用1.使用范圍可用于小麥、稻谷、玉米等各種原糧和種子糧的防蟲，也可用于空倉殺蟲、器材殺蟲或打防蟲線，但不得用于各種成品糧。用甲基嘧啶硫磷處理過的種子糧，對發(fā)芽率無不良影響。田間調(diào)查的結(jié)果也表明，甲基嘧啶硫磷對種用品質(zhì)無不良影響。2.使用劑量用藥量一般為5～10mg/kg，折合50%保安定乳油10～20mg/kg；空倉和器材殺蟲一般為0.5g/m2。農(nóng)戶應(yīng)用時劑量可再提高50%。第14頁/共39頁3.衛(wèi)生殘留標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)GB14928.3-1994規(guī)定，甲基嘧啶硫磷在谷物上的最大殘留標(biāo)準(zhǔn)為5mg/kg。甲基嘧啶硫磷在原糧中殘留期雖長，但經(jīng)加工蒸煮后殘留可以去除殆盡。實驗結(jié)果表明，經(jīng)加工后，大米中殘留可去除掉95%，做成米飯后完全分解；小麥加工后面粉中的殘留稍高，但已去除80%以上。由此可見，用保安定處理的儲糧在熟食中不會有甲基嘧啶硫磷殘留，食用是安全的。（五）應(yīng)注意的問題同防蟲磷。第15頁/共39頁四、凱安保（K-othrine）凱安保是溴氰菊酯用作糧食保護(hù)劑的一種劑型，1992年7月8日由原商業(yè)部發(fā)文推廣使用。溴氰菊酯（Deltamethrin）是英國M.Elliott等在1974年首先合成的，是一種擬除蟲菊酯殺蟲劑，隨后法國羅素?優(yōu)克福公司在工業(yè)上合成了溴氰菊酯，并以敵殺死、凱素靈、凱安保等劑型供應(yīng)市場。（一）溴氰菊酯的理化性質(zhì)溴氰菊酯的純品為白色無味斜方形針狀結(jié)晶體，熔點98～101℃，在25℃時蒸氣壓為1.99×10-6Pa。水中溶解度極低，在20℃的水中溶解度為0.002mg/L。易溶于丙酮、乙醇、苯、二甲苯、環(huán)己酮、二噁烷、四氫呋喃等。在酸性及中性溶液中比較穩(wěn)定，在無機(jī)酸存在的條件下加熱，短時間內(nèi)看不到溴氰菊酯有水解現(xiàn)象發(fā)生；在堿性溶液或漂白粉溶液中很容易分解失效。對熱和光極為穩(wěn)定，放在玻璃瓶中暴露在光和空氣中，在40℃下儲存2年無降解現(xiàn)象，因而有“光穩(wěn)定菊酯”之稱。第16頁/共39頁（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效溴氰菊酯是目前殺蟲活性最高的擬除蟲菊酯殺蟲劑，具有殺蟲譜廣、用藥量少、作用速度快、藥效持續(xù)時間長等特點。溴氰菊酯對害蟲以觸殺為主。溴氰菊酯引起昆蟲中毒的癥狀為興奮、擊倒、麻痹，直至死亡。溴氰菊酯的殺蟲機(jī)理主要是物理作用：抑制靶標(biāo)動物的神經(jīng)離子通道，使膜滲透性發(fā)生異常，傳導(dǎo)受阻。神經(jīng)膜的離子通道由于與較大量的溴氰菊酯結(jié)合，或更多地溶于脂肪層后，致使傳導(dǎo)堵塞。除了對外圍神經(jīng)作用外，其作用也涉及到了中樞神經(jīng)系統(tǒng)。凱安保的有效殺蟲成分是溴氰菊酯，凱安保乳油的配方是：溴氰菊酯2.5%、增效醚25%，其余為乳化劑和溶劑。溴氰菊酯加入一定量的增效醚對害蟲的防治具有明顯的增效作用。凱安保中配有對人和高等動物毒性很小的增效醚，其中的乳化劑和溶劑質(zhì)量也高，因而，凱安?？勺鳛榧Z食保護(hù)劑；凱素靈和敵殺死中的乳化劑和溶劑都是低質(zhì)量的，決不能作為糧食保護(hù)劑。第17頁/共39頁凱安保對谷蠹的防治有特效，試驗表明，保持8～12個月無蟲水平所需要的用藥量谷蠹只需要0.1mg/kg的劑量，但玉米象需要用1mg/kg的劑量。凱安保規(guī)定用藥量對螨類和書虱的防治效果不明顯（圖）。（三）毒性溴氰菊酯屬于中等毒性。用溴氰菊酯工業(yè)品對大白鼠進(jìn)行亞急性吸入毒性試驗，在430mg/m3的濃度中無死亡現(xiàn)象出現(xiàn)。溴氰菊酯對動物三致的報道。（四）應(yīng)用1.使用范圍溴氰菊酯可配制成為2.5%的凱安保乳油，用作儲糧保護(hù)劑，可用于小麥、稻谷、玉米等各種原糧防治儲糧害蟲，也可用于空倉殺蟲、器材殺蟲和打防蟲線，但不得用于各種成品糧。目前的試驗還未發(fā)現(xiàn)凱安保對種子糧的種用品質(zhì)有任何不良影響。第18頁/共39頁第19頁/共39頁2.使用劑量用藥量以溴氰菊酯進(jìn)行計算，各種原糧一般為0.4～0.75ppm，折合2.5%凱安保乳油16～30ml/t糧，最高不超過1ppm，折合2.5%凱安保乳油40ml/t糧?？諅}和麻袋表面殺蟲，用量為2.5%凱安保乳油0.4～0.8ml/m2。3.安全間隔期用藥量＜0.75ppm，其安全保護(hù)期應(yīng)在3個月以上；用藥量為0.75～1ppm，安全保護(hù)期應(yīng)在8個月以上。超過安全間隔期才能加工供應(yīng)。4.衛(wèi)生殘留標(biāo)準(zhǔn)國標(biāo)（GB14928.4--1994）：溴氰菊酯≤0.5mg/kg（以原糧計）。增效醚≤10mg/kg（以原糧計）。凱安保（K-othrine）是溴氰菊酯用作糧食保護(hù)劑的一種劑型，1992年7月8日由原商業(yè)部發(fā)文推廣使用。第20頁/共39頁五、保糧安保糧安1992年7月8日由原商業(yè)部發(fā)文推廣使用。保糧安（溴馬合劑）主要組分為：防蟲磷69.3％、溴氰菊酯0.7％、增效醚7％，其余的為乳化劑和溶劑。由于防蟲磷和溴氰菊酯有效成分之和為70％，故稱為70％保糧安。谷蠹和玉米象是我國儲糧中常見主要害蟲，防蟲磷對谷蠹防治效果很差，對玉米象的防治效果較好；而溴氰菊酯對防治谷蠹有特效，對玉米象防治效果較差，因此，將防蟲磷和凱安?；炫渲瞥杀＜Z安，可以充分發(fā)揮這兩種殺蟲劑的藥效。（一）理化性質(zhì)保糧安是由防蟲磷和凱安?；炫涠?，兩種藥劑之間沒有發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，其理化性質(zhì)就是這兩種藥劑各自的理化性質(zhì)。第21頁/共39頁（二）殺蟲機(jī)理、藥效殺蟲機(jī)理就是這兩種藥劑各自的殺蟲機(jī)理。兩種藥劑混配后，充分發(fā)揮了兩種藥劑的優(yōu)點，提高了防治各種害蟲的效果，降低了藥劑的使用劑量，減少了單一藥劑在糧食上的殘留量，解決了防蟲磷和凱安保單獨使用時對谷蠹和玉米象防治效果差的問題。（三）毒性對大白鼠和小白鼠的毒性試驗結(jié)果表明，防蟲磷和凱安?；炫涑杀＜Z安對哺乳動物無增毒作用。（四）應(yīng)用1.使用范圍保糧安可用于小麥、稻谷、玉米等各種原糧防治儲糧害蟲，也可用于空倉殺蟲、器材殺蟲和打防蟲線，但不得用于各種成品糧。目前，未發(fā)現(xiàn)保糧安對種子糧種用品質(zhì)有任何不良影響。2.使用劑量保糧安用藥量為10～20ppm，折合70％保糧安乳油14.3～28.6ppm。用于包裝糧表面和空倉殺蟲用藥量為0.5g/m2，折合70%保糧安乳油0.7g/m2。第22頁/共39頁3.安全間隔期用藥量＜10ppm，安全間隔期應(yīng)＞3個月；用藥量為10～15ppm，安全間隔期應(yīng)＞6個月；用藥量為15～20ppm，安全間隔期應(yīng)＞8個月，方可加工或食用。必要時也可按規(guī)定進(jìn)行殘留分析，達(dá)到規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)后方可食用。六、保糧磷1997年1月2日由原國家糧食儲備局儲運管理司發(fā)文推廣使用。保糧磷（殺溴合劑）是成都所研制開發(fā)的產(chǎn)品。主要殺蟲活性成分是殺蟲松和溴氰菊酯，通過微膠囊化技術(shù)運用高分子材料將殺蟲有效成分包成幾十微米的微膠囊體。保糧磷的配方是：殺蟲松1%、溴氰菊酯0.01%，其余為填充劑。由于兩種有效成分占1.01%，因此稱為1.01%保糧磷。（一）理化性質(zhì)保糧磷是由殺蟲松和溴氰菊酯混配而成，兩種藥劑之間沒有發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，其理化性質(zhì)就是這兩種藥劑各自的理化性質(zhì)。第23頁/共39頁（二）殺蟲機(jī)理、藥效殺蟲機(jī)理就是這兩種藥劑各自的殺蟲機(jī)理。通過試驗和生產(chǎn)應(yīng)用表明，將殺蟲松通過微膠化技術(shù)處理加工而成的儲糧保護(hù)劑，其微粒約10～50μm，原油被囊壁包裹，異味被屏蔽，并具有緩釋持效等功能。兩種藥劑混配后，充分發(fā)揮了兩種藥劑的各自優(yōu)點，提高了防治各種害蟲的效果，降低了用藥量，減少了單一藥劑在糧食上的殘留。1.01%保糧磷以2.5mg/kg的劑量拌入小麥，1年期間對玉米象、赤擬谷盜和谷蠹能分別達(dá)到100%、94%和100%的殺蟲效果，以5mg/kg的劑量拌入小麥，1年期間對玉米象、赤擬谷盜和谷蠹都能達(dá)到100%的殺蟲效果；而8mg/kg的殺蟲松微膠囊14個月對雜擬谷盜和谷蠹的殺蟲能力只能達(dá)到75%和50%；10mg/kg的殺蟲松（機(jī)械噴霧法）12個月對雜擬谷盜的殺蟲能力只能達(dá)到19%。（三）毒性用殺蟲松和溴氰菊酯混配而成的保糧磷對高等動物無增毒作用。殺蟲松和溴氰菊酯的毒性見有關(guān)部分。第24頁/共39頁（四）應(yīng)用1.使用范圍保糧磷可用于小麥、稻谷、玉米等各種原糧和種子糧防治儲糧害蟲，也可用于空倉殺蟲、器材殺蟲和打防蟲線，但不得用于各種成品糧。2.使用劑量1.01%保糧磷為粉劑，規(guī)格有10kg/袋和100g/袋兩種，前者用于國庫，后者用于農(nóng)戶。使用時將保糧磷按400g/t糧的劑量拌入糧食，此劑量折合殺蟲松4g/t糧和溴氰菊酯0.04g/t糧，防治有效期可達(dá)1年以上。第25頁/共39頁§3-2開發(fā)中的儲糧保護(hù)劑一、甲基毒死蜱（一）理化性質(zhì)甲基毒死蜱是一種白色結(jié)晶，具有輕微的硫醇味。熔點為45℃，25℃時蒸氣壓為5.62×10-3Pa。易溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，水中的溶解度極小。在一般儲藏條件下，甲基毒死蜱的穩(wěn)定性好。在中性介質(zhì)中穩(wěn)定，酸性或堿性條件下容易水解。（二）殺蟲機(jī)理、藥效據(jù)試驗證明，甲基毒死蜱對玉米象、雜擬谷盜和谷蠹的防治效果均優(yōu)于防蟲磷。使用甲基毒死蜱對儲糧害蟲無后代產(chǎn)生的最低有效劑量是：玉米象0.5～1ppm，谷蠹2ppm，有抗藥性的谷蠹5ppm，赤擬谷盜0.5～1ppm。（三）毒性甲基毒死蜱對雄鼠的口服LD50為2140ppm，對雌鼠的LD50為1630ppm；對豚鼠的口服LD50為2250ppm；對兔的口服LD50為2000ppm。對大白兔涂皮試驗，LD50值為2000ppm。以7950ppm劑量的甲基毒死蜱膠囊喂雞5只，無一只雞死亡。第26頁/共39頁（四）應(yīng)用1.使用范圍可開發(fā)為糧食保護(hù)劑或用于空倉殺蟲劑。2.使用劑量作為糧食保護(hù)劑有待于進(jìn)一步做生產(chǎn)性試驗。但根據(jù)實驗室研究結(jié)果，使用劑量在5～10ppm范圍內(nèi)即可控制害蟲種群的增長。二、殺蟲雙殺蟲雙是有機(jī)氮殺蟲劑，是我國1970年代發(fā)現(xiàn)的殺蟲劑新品種。有機(jī)氮殺蟲劑對害蟲具有很強(qiáng)的胃毒和觸殺作用，并兼有一定的熏蒸和殺卵作用，有些品種還具有拒食和忌避作用。有機(jī)氮殺蟲劑對害蟲有較好的選擇性，即對某些害蟲的毒力顯著，而對另一些害蟲的毒力不顯著，因而使用時要對害蟲的種類進(jìn)行調(diào)查。有機(jī)氮的殺蟲機(jī)理與氨基甲酸酯和有機(jī)磷的殺蟲機(jī)理完全不同，可以用來防治對有機(jī)磷和氨基甲酸酯類產(chǎn)生抗藥性的害蟲。有機(jī)氮對人畜的毒性小，使用時不易使人中毒。（一）理化性質(zhì)純品為白色針狀結(jié)晶，無臭味，熔點142～143℃，有吸濕性?？扇苡谒?、甲醇、95%的熱乙醇和無水熱乙醇，在20℃時在水中的溶解度為1335g/L。微溶于丙酮，不溶于乙醚和乙酸乙酯。常溫下儲存2年相對分解率≤7～8%。第27頁/共39頁（二）殺蟲機(jī)理、藥效殺蟲機(jī)理與有機(jī)磷殺蟲劑不同，幾乎沒有抑制膽堿酯酶的作用。殺蟲雙進(jìn)入昆蟲神經(jīng)細(xì)胞之間的結(jié)合部，切斷前一神經(jīng)細(xì)胞分泌的乙酰膽堿傳達(dá)給后一神經(jīng)細(xì)胞的刺激作用，使神經(jīng)細(xì)胞不發(fā)生興奮現(xiàn)象，神經(jīng)對于刺激不產(chǎn)生反應(yīng)，陷入癱瘓、麻痹狀態(tài)而死亡。具有胃毒、觸殺、熏蒸和內(nèi)吸作用，對蛾類和一些甲蟲都有較好的效果。（三）毒性殺蟲雙屬于中等毒性殺蟲劑，對♂大白鼠的口投LD50為342ppm，對♂小白鼠的LD50為316ppm；小白鼠急性涂皮LD50為2062ppm。大白鼠24個月無作用劑量為50mg/kg/d；用大白鼠和小白鼠做慢性毒性試驗半年，無三致作用。對魚類等水生動物毒性較小。對家蠶的毒性高，藥性可達(dá)2個月以上。（四）注意事項根據(jù)動物試驗，建議殺蟲雙對人的每日允許攝入量為0.025ppm。25%殺蟲雙水劑能通過食道等引起中毒。中毒癥狀有頭痛、頭暈、乏力、惡心、嘔吐、腹痛、流涎、多汗、瞳孔縮小、肌束震顫，重者出現(xiàn)肺水腫，與有機(jī)磷中毒癥狀相似，但膽堿酯酶活性不降低，應(yīng)注意區(qū)分，遇到這類癥狀應(yīng)立即去醫(yī)院治療。治療以對癥治療為主，蕈毒堿樣癥狀明顯者可用阿托品藥物對抗，但防止過量。忌用膽堿酯酶復(fù)能劑。據(jù)報道，口服當(dāng)歸、甘草對動物中毒有治療效果。若誤服此毒物，應(yīng)立即催吐，并以1～2%蘇打水洗胃，立即送醫(yī)院治療。第28頁/共39頁§3-3空倉及器材用殺蟲劑空倉殺蟲劑，過去叫空倉消毒劑。主要是指用于對空倉、包裝器材、運輸工具、鋪墊物、裝具、糧油加工廠等殺蟲、防蟲和噴布防蟲線的化學(xué)藥劑。目前，除了批準(zhǔn)用于儲糧保護(hù)劑的化學(xué)藥劑可用作空倉殺蟲劑外，敵百蟲、敵百蟲煙劑、敵敵畏、增效敵敵畏等也可用于空倉殺蟲劑。常用的儲糧保護(hù)劑和下面介紹的空倉殺蟲劑都屬于高效低毒或中毒殺蟲劑，加之空倉殺蟲劑不直接與儲糧接觸，施藥時按介紹的方法進(jìn)行，就不會對糧食形成污染，因而，其殘留可以不予考慮。一、敵百蟲（一）理化性質(zhì)敵百蟲純品為白色結(jié)晶粉末，熔點83～84℃，沸點100℃/13.33Pa，20℃時，蒸氣壓為1.04×10-3Pa，揮發(fā)度為0.11g/m3，密度為1.73g/cm3。工業(yè)產(chǎn)品有氯醛味。25℃時在下列各種溶劑中的溶解度分別為：水為154g/L，三氯乙烷為750g/L，乙醚為170g/L，苯為152g/L，微溶于二乙醚和四氯化碳，不溶于石油醚。第29頁/共39頁敵百蟲在室溫下穩(wěn)定，高溫下遇水分解。其水溶液在100℃時經(jīng)1h、2h、3h、4h、8h，分解率分別為11.5%、23.3%、33.0%、45.6%、47.5%。在酸性介質(zhì)中穩(wěn)定，如在35℃、pH6.0介質(zhì)中，轉(zhuǎn)變50%敵百蟲需要89h。在堿性溶液中可迅速脫去氯化氫而轉(zhuǎn)化為毒性更大的敵敵畏，并由于不穩(wěn)定而很快分解失效。因此，敵百蟲應(yīng)該隨用隨配，不要以溶液的形式儲存，以免失效。（二）殺蟲機(jī)理、藥效敵百蟲是一種具有胃毒和觸殺作用的廣譜性有機(jī)磷殺蟲劑，其作用機(jī)制是抑制神經(jīng)突觸上的膽堿酯酶，其生物活性不強(qiáng)，但進(jìn)入蟲體后，可轉(zhuǎn)變?yōu)樯锘钚院軓?qiáng)的敵敵畏，表現(xiàn)出較高的毒力。敵百蟲對鋸谷盜、米象、擬谷盜、蛾類均有較高的毒力，如濃度為0.001%時在72h內(nèi)能有效地防治鋸谷盜。（三）毒性在哺乳動物體內(nèi)很快被吸收，并被較快地代謝為低毒性及無毒性化合物，隨尿排出體外。試驗證明，以25ppm的劑量飼喂母牛，24h后血液中幾乎檢測不到敵百蟲。第30頁/共39頁從對哺乳動物急性試驗、亞急性試驗的結(jié)果來看，敵百蟲屬于毒性較低的殺蟲劑，但對家禽的毒性較大。（四）應(yīng)用敵百蟲有50%、80%乳油，2.5%粉劑，20%煙劑，塊狀固體等劑型。敵百蟲可用于空倉、運輸工具、包裝器材和墊糠的殺蟲。使用劑量和方法是：用0.5～1%水溶液每千克噴10～20m2。也可制成2%的煙劑。制成的煙劑點燃時要求只冒白色煙云，不能產(chǎn)生黑煙，使白色倉壁變色。二、辛硫磷（一）理化性質(zhì)純品為淺黃色油狀液體，密度為1.176g/mL（20℃）。沸點120℃，熔點5～6℃。20℃時溶解度：水中7mg/L，二氯甲烷中＞500g/kg，異丙烷中＞600g/kg，難溶于石油醚。室溫下工業(yè)品為淺紅色油狀物，在中性或酸性介質(zhì)中穩(wěn)定，在堿性介質(zhì)中容易分解。高溫下易分解，光解速度快。（二）殺蟲機(jī)理和毒力辛硫磷是一種具有觸殺和胃毒作用的有機(jī)磷廣譜性殺蟲劑，具有抑制膽堿酯酶的生物活性。在蟲體內(nèi)可轉(zhuǎn)變?yōu)樯锘钚愿叩难趸亮蛄住Ｐ亮蛄缀脱趸亮蛄自谙x體內(nèi)不易降解，對害蟲的毒力很大。第31頁/共39頁（三）毒性1.慢性毒性辛硫磷對大白鼠的最大無作用劑量為25mg/kg。2.亞急性毒性辛硫磷的亞急性毒性也較小。試驗結(jié)果表明，用含500mg/kg辛硫磷的飼料飼喂大白鼠3～6個月，受試大白鼠與對照組比較，生化指標(biāo)和組織病理檢查均無顯著差異。3.急性毒性辛硫磷的急性毒性也很小。（四）應(yīng)用辛硫磷可用于空倉、加工廠、器材和運輸工具的殺蟲。辛硫磷有40%和50%乳油，使用前將辛硫磷乳油配制成0.2%的乳液，每千克可噴灑20～40m2。對于木質(zhì)或多孔性表面，可適當(dāng)增加噴灑劑量。第32頁/共39頁§9-4儲糧保護(hù)劑的應(yīng)用技術(shù)儲糧保護(hù)劑有的是乳油，有的是超低劑量噴霧劑，有的是粉劑或可濕性粉劑。如何使用好儲糧保護(hù)劑，達(dá)到用藥量少、殘效期長、殘留量低、防護(hù)效果好，是我們用藥的根本宗旨。根據(jù)保護(hù)劑與糧食是否直接接觸，可分為直接施藥（撒）法和間接用藥法。按施藥的部位分，可分為表面施藥法、隔層施藥法、回字形施藥法、底層施藥法、打防蟲線等。按施藥的具體方法可分為機(jī)械噴霧法、超低劑量噴灑法等。一、直接施藥法和載體法（一）直接施藥法將儲糧保護(hù)劑配成需要的濃度直接噴灑（撒）在原糧或種子糧上，儲糧超過安全間隔期后就可以進(jìn)行加工食用。這種施藥技術(shù)的特點是操作簡單，藥劑隨用隨配。對于粉劑來說，可用噴粉機(jī)直接噴撒到糧食上即可。（二）載體法目前常用的載體法有礱糠載體法和粉劑拌糧法。第33頁/共39頁１.礱糠載體法指不將儲糧保護(hù)劑直接噴灑在儲糧上，而是以礱糠作為載體，把儲糧保護(hù)劑噴灑在礱糠中，然后將載有殺蟲劑的礱糠拌入準(zhǔn)備好的儲糧中，對儲糧進(jìn)行保護(hù)的一種施藥方法。實踐證明采用礱糠載體法施藥有許多特點：藥效持久。礱糠本身是無生命體，采用礱糠載體法施藥，可避免酶對藥劑的分解作用。藥劑集中分布在藥糠上，抑制了微生物的繁殖，減少了微生物對藥劑的分解作用。這樣，可以使保護(hù)劑能在較長的時間內(nèi)發(fā)揮作用。減輕保護(hù)劑對糧食的污染。藥劑主要附著在載體上，不直接與糧食接觸，粘附到糧食上的藥劑量很少，食用更安全。不必要考慮安全間隔期到不到，只要將糧食過風(fēng)過篩或在加工過程中清理雜質(zhì)時將藥糠除去，隨時都可以供加工供食用。不會因計算有誤而產(chǎn)生過量，也不會因施藥操作失誤使藥劑分布不均勻形成局部殘留過高而污染糧食。操作安全、方便。由于藥劑附著在載體上，只要戴手套將藥糠均勻地撒到糧堆中就可以了，不需要購置其他很高級的施藥工具。施藥過程中藥劑也不會象噴霧或噴粉那樣有霧滴或粉塵飛揚，對操作人員安全。第34頁/共39頁具體操作方法：選用干燥潔凈的礱糠，按糧食重量0.1%的比例，在施藥前幾天，將礱糠薄攤在室內(nèi)地面，用超低劑量噴霧器就整堆糧食所需要的總藥劑量噴灑到礱糠上去（不要加水），陰干后備用。礱糠載體的粒度大小對殺蟲劑的降解有一定影響。據(jù)浙江糧科所對不同粒度的礱糠試驗結(jié)果表明，以粒度為2mm左右的藥糠為好。藥糠儲藏穩(wěn)定性差，配好的藥糠長期儲存藥效會降低，應(yīng)隨用隨配。２.粉劑拌糧有些保護(hù)劑可先