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浮選主要內(nèi)容1.浮選,發(fā)展及基本原理2.浮選藥劑3.浮選工藝4.浮選設(shè)備5.浮選實(shí)例分析第一章.浮選,發(fā)展及基本原理第一節(jié):浮選的基本概念第二節(jié):浮選的發(fā)展第三節(jié):浮選的優(yōu)缺點(diǎn)第四節(jié):浮選各相的性質(zhì)第五節(jié):浮選的基本原理第一節(jié).浮選的概念
浮選:浮游選礦,主要指泡沫浮選。是按礦物間表面物理化學(xué)性質(zhì)的差異來分離各種礦粒的方法,且差異越大,分離效果越好。其主要原理是利用礦物表面物理化學(xué)性質(zhì)的差異,使礦石中一種或幾種目的礦物有選擇性的附著在氣泡上,隨氣泡升浮到礦漿表面,從而將有用礦物和脈石礦物分離。浮選過程:在氣、液、固三相體系中完成的復(fù)雜的物理化學(xué)過程。其過程包括:磨礦,分級(jí),攪拌,充氣,氣泡的礦化,刮泡。第二節(jié).浮選的發(fā)展
浮選作為一種工業(yè)規(guī)模的選礦方法出現(xiàn),在國外大約是在19世紀(jì)末葉。其發(fā)展主要經(jīng)歷以下幾個(gè)階段。
1全油浮選法
根據(jù)各種礦物親油性及親水性的不同,加大量油類與礦漿攪拌,然后將粘附于油層中的親油礦物刮去,面親水性的礦物仍留在礦漿中,從而達(dá)到分離礦物的目的。――早期工業(yè)浮選的先驅(qū)。
2表層浮選法
在工業(yè)上的應(yīng)用出現(xiàn)于1892年,將磨礦干粉小心輕輕撒布在流動(dòng)的水流表面,疏水性礦物不易被水潤濕依靠表面張力面漂浮水面上,聚集成薄層,成為精礦;易被水潤濕的親水性脈石流入水中作為廢棄尾礦排出。
3泡沫浮選法
20世紀(jì)初,出現(xiàn)原始的泡沫浮選法,使浮選法向前推進(jìn)一步,并出現(xiàn)了許多形式的泡沫浮選法。
(1)氣體浮選法
(2)電解浮選法
(3)機(jī)械充氣攪拌浮選法
浮選藥劑的出現(xiàn),大大促進(jìn)了浮選技術(shù)的發(fā)展,它們的發(fā)展是相互聯(lián)系的.第三節(jié).浮選的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):(1)應(yīng)用范圍廣,適應(yīng)性強(qiáng);
廣泛應(yīng)用于化工,環(huán)保,建材,醫(yī)藥等(2)浮選的效率高,且適于處理細(xì)物料;(3)有利于對(duì)礦產(chǎn)資源的綜合回收;缺點(diǎn):
主要是成本高,易污染環(huán)境
(1)需要較細(xì)的磨礦粒度;
(2)使用各類藥劑;
(3)影響因素多,操作控制要求較高
(4)產(chǎn)品脫水率較低,過程復(fù)雜。第四節(jié).浮選各相的性質(zhì)a.固相一、礦物晶體的斷裂面
用浮選法分離固相(即各種礦物)時(shí),首先必須進(jìn)行破碎和磨細(xì),使礦石中的目的礦物達(dá)到或接近單體解離以及獲得適于泡沫浮選所要求的適宜粒度,以便能有效的進(jìn)行浮選。在破碎和磨細(xì)的過程中,礦物受到外加機(jī)械力的作用,晶體內(nèi)連結(jié)質(zhì)點(diǎn)間的部分鍵力受到破壞(“打斷“),隨之出現(xiàn)新的不規(guī)則“斷口“或比較平滑的“解離面“,二者合稱為礦物晶體的斷裂面。
解離面:嚴(yán)格沿著一定結(jié)晶方向碎裂成比較平滑的礦物表面。
斷口:不按一定結(jié)晶方向碎裂所形成的凸凹不平的礦物表面。
影響斷裂的因素:
(1)內(nèi)因,礦物的晶體結(jié)構(gòu),決定的因素,礦物破碎時(shí)沿著晶體結(jié)構(gòu)內(nèi)鍵合力最弱的面網(wǎng)之間發(fā)生斷裂。
(2)外因,即破碎磨細(xì)礦石所施加外力的性質(zhì)比及力的大小和作用方向等。外力作用具有復(fù)雜性。二、礦物晶體表面的不飽和鍵力
1、不飽和鍵力的起源及不飽和程度
組成礦物晶體的質(zhì)點(diǎn)不僅按一定空間幾何圖形進(jìn)行有序排列,而且通過某種鍵力使各頂點(diǎn)彼此聯(lián)結(jié)在一起。位于晶體表面與位于晶體內(nèi)部的質(zhì)點(diǎn)彼此所處狀態(tài)則不盡相同。內(nèi)部的均處于平衡,斷裂面上質(zhì)點(diǎn)具有不飽和鍵力,且因位置不同,鍵力的不飽和程序也很不相同,顯示出不同的吸附能力和作用活性。特別是礦石經(jīng)破碎細(xì)磨后,比表面積隨之增大,所形成的棱角增加更多,形成的吸附其它物質(zhì)的“活性中心”更多,因些礦石磨細(xì)越細(xì),吸附能力和作用活性也越強(qiáng)烈。2、礦物表面不飽和鍵力的類型及其與水分子的作用。
浮選工作者最關(guān)心的是礦物表面被水潤濕的性質(zhì),此性質(zhì)與礦物表面不飽和鍵力的類型有關(guān)。
(1)強(qiáng)鍵合力:共價(jià)鍵、離子鍵、金屬鍵
斷裂面上的質(zhì)點(diǎn)以此鍵,具有較強(qiáng)的極性和化學(xué)活性,極性表面,對(duì)偶極水分子有較強(qiáng)的吸引力,易被水潤濕,親水性強(qiáng)天然可浮性差。此表面親水表面。天然可浮性差。
(2)弱鍵合力:
斷裂面呈現(xiàn)的不飽和鍵力主要為分子間力,極性較小,稱為非極性表面,與偶極水分子的作用較弱,不易被水潤濕,表現(xiàn)疏水易向氣泡吸附,天然可浮性較好。b.液相
一.水分子的結(jié)構(gòu)及基本性質(zhì)
分子式:H2O.
結(jié)構(gòu):三個(gè)原子核構(gòu)成兩個(gè)質(zhì)子為底的等腰三角形。氧原子的兩個(gè)雜化軌道與氫成鍵,形成兩個(gè)正電中心。偶極:正、負(fù)電荷中心較遠(yuǎn),使水分子里具有較強(qiáng)的偶極矩。屬強(qiáng)極性分子。稱水分子為水偶極子。
基本性質(zhì):
(1)4℃時(shí)水的密度最大。4℃為略高于冰點(diǎn);
(2)具有很高的介電常數(shù);
(3)具有很高的溶解能力;對(duì)極性物質(zhì)而言。
(4)導(dǎo)電率低,但對(duì)其它化合物有較大的電離能力;
(5)締合作用,形成氫鍵的特性。二.水對(duì)浮選過程的影響
1、水分子之間的氫鍵締合作用
由于水分子的極性結(jié)構(gòu),每個(gè)分子都能和鄰近的水分子發(fā)生氫鍵締合。這些特征對(duì)浮選過程均有影響。
2、水分子與礦物表面的作用
水分子是強(qiáng)極性分子,即可以和極性表面作用,作用的結(jié)果是礦物表面水化或濕潤,嚴(yán)重影響礦物與氣泡的接觸過程。
3、水的溶解能力
水的溶解能力在浮選過程中是有相當(dāng)重要的作用,從而改變礦物表面的化學(xué)組成,界面電性,液相的化學(xué)組成而改變,近而改變礦物在浮選過程中的行為。
溶解過程是復(fù)雜過程,并伴隨著復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),所以在浮選過程中應(yīng)非常注意水對(duì)礦物的作用,水質(zhì)情況及其離子對(duì)浮選的影響。
影響溶解的因素較多,液體中的離子組成,溫度及粒度。c.氣相
浮選中所用的氣相主要是空氣,起到載體作用??諝馐腔旌衔铮湫偷姆菢O性物質(zhì),是有對(duì)稱的結(jié)構(gòu)。易合非極性表面結(jié)合。空氣在礦漿中的溶解度與壓力、溫度和水中溶解的其他物質(zhì)的濃度有關(guān)。對(duì)浮選有意義的是壓力與溶解度的關(guān)系。享利定律:溫度一定,混合氣體中的每一組分的溶解度,隨著其分壓的增加而增加。
氣泡在浮選中的作用:
(1)載體作用:主要組分能活躍地被吸附在礦物表面產(chǎn)生特殊作用,并直接影響礦粒的可浮性。
(2)活化劑作用:其中最活躍的是氧。
第五節(jié).浮選的基本原理A.礦物的潤濕性a.潤濕現(xiàn)象:
潤濕是自然界中常見的現(xiàn)象,是由于液體固體表面排擠在固體表面所產(chǎn)生的一種界面作用。易被潤濕的表面稱為親液(水)表面,其礦物稱為親液(水)礦物;反之稱為疏液(水)表面,疏液(水)礦物。
潤濕性是表征礦物表面重要的物理化學(xué)特征之一,是礦物好壞可浮性的直觀標(biāo)志,取決于礦物表面不飽和鍵力與偶極水分子相互作用的強(qiáng)弱。
b.潤濕現(xiàn)象在浮選中意義:
礦物表面潤濕性及其調(diào)節(jié)是實(shí)現(xiàn)各種礦物浮選可分離的關(guān)鍵,所以了解和掌握礦物表面潤濕性的差異,變化規(guī)律以及調(diào)節(jié)方法對(duì)浮選原理及實(shí)踐均有重要意義。
目前,人為改變調(diào)節(jié)潤濕性(可浮性)的方法有兩大類:物理方法和化學(xué)方法。
c.潤濕的接觸角
潤濕性的度量用接觸角判定。
接觸角:達(dá)到潤濕平衡時(shí),過三相潤濕周邊上任一點(diǎn)P作氣液界面的切線δAW,與固液界面δSW之間所形成的包括液相的夾角θ。
潤濕阻滯:
潤濕過程中,潤濕周邊展開或移動(dòng)受到阻礙,使平衡接觸角發(fā)生改變,這種現(xiàn)象稱為潤濕阻滯。
浮選過程中,礦粒向氣泡附著時(shí),屬于排水,即在礦物本身可浮性不變的情況下,附著過程難,對(duì)浮選不利。而礦粒從氣泡上脫落時(shí),屬于水排氣,使水難于從礦物表面將氣泡排開,防止礦粒從氣泡上脫落,對(duì)浮選有利。接觸角θ的大小與接觸的三相界面所具有的各界面張力有關(guān),當(dāng)各界面張力相互作用達(dá)到平衡時(shí),有:當(dāng)θ>90時(shí),δSW>δAS,礦物表面不易被水潤濕,具有疏水表面,其礦物具有疏水性,可浮性好。
當(dāng)θ<90時(shí),δSW<δAS,礦物表面易被水潤濕,具有新水表面,其礦物具有親水性,可浮性差。對(duì)礦物的潤濕性與可浮性的度量可定義為:
潤濕性=cosθ。
可浮性=1-cosθ。
B.界面現(xiàn)象
a.礦物表面的水化作用礦物表面的水化作用:水分子在礦物表面的定向排列。水化作用的原理:
(1)礦物表面不飽和鍵的性質(zhì):離子、共價(jià)、分子鍵。
(2)礦物表面不飽和鍵的鍵能:礦物表面的極性。
(3)極性礦物表面水化作用強(qiáng),水化層厚,排列緊密;非極性礦物表面水化作用弱,水化層薄,水分子排列稀疏。水化層的結(jié)構(gòu):
擴(kuò)散結(jié)構(gòu):水化層內(nèi)水分子的定向排列程度實(shí)隨著礦物表面的距離增大而逐漸減弱。
水化層是介于礦物表面和普通水之間的過渡區(qū)域,類似固體表面的延續(xù)。水化層的性質(zhì):
(1)粘度比普通水大;
(2)穩(wěn)定性高;
(3)具有一定的能量;
(4)溶解能力降低。
水化作用對(duì)可浮性的影響:
(1)水化作用與礦物表面的潤濕性一致,與可浮性相反。
(2)礦物表面的水化性不僅取決于礦物表面晶格本身的特點(diǎn),而且也取決于礦物表面所吸附的分子或離子的性質(zhì)。b.界面電現(xiàn)象(主要固液界面)電性起因:(1)離子的優(yōu)先吸附
礦物表面和水對(duì)不同離子的親合力不同,導(dǎo)致礦物表面對(duì)電解質(zhì)溶液中正負(fù)離子的不等量吸附,促使礦物表面帶電。
(2)礦物表面組分的優(yōu)先溶解(解離)(3)電離后吸引H+或OH-離子
(4)礦物晶格缺陷如石英帶攻負(fù)電慨晶格破蹄裂:水解生成佛類硅酸產(chǎn)圣物:部分解閃離帶負(fù)攪電:c.梳雙電層盜結(jié)構(gòu)礦物表面手在溶液中襪荷電以后帆,由于靜煙電力的作積用,吸引蠢水溶液中僚符合相反徐的離子與樹之配衡,霸于是在礦刺物面形成睛雙電層。零電點(diǎn)赤和等電瓜點(diǎn)(1)它零電點(diǎn)帽PZC齒或ZP陰C:創(chuàng)礦希物表面譜靜電荷捏為零時(shí)幅,溶液宋中定位撈離子濃惡度的負(fù)猶對(duì)數(shù)值婚。如定廉位離子鑰為H+或OH-,則ψ0=0時(shí)的裳pH值即召為零電點(diǎn)嶄。如果已知絕礦物的零蓮電點(diǎn),則中可以求出箱在其他定董位離子活歪度條件下喬的ψ0ψ0=0.叫059(pHPZC-p甜H)當(dāng)pH解>pHPZC,ψ0<0,礦腎物表面荷部負(fù)電;當(dāng)烘pH<p得HPZC,ψ0>0,長礦物表疤面荷正它電。(2)等普電點(diǎn)PZ疑r或IE頭P:梯電動(dòng)電胸位為零時(shí)額,溶液中棍電解質(zhì)濃熱度的負(fù)對(duì)扭數(shù)值,或溶液的濁pH值。所PZr蹈與溶液p斑H值有關(guān)欺,也和產(chǎn)巴生特性吸哭附的離子寫濃度有關(guān)奶。在體系勁中不在特紹性吸附時(shí)壞,ξ=0莫,電荷密喊度也為零槐,PZC嶺=PZr騰.界面電性菜與礦物的淺可浮性鎮(zhèn)(1)芝礦物表面彎性與潤濕幫性的關(guān)系嘉在零電點(diǎn)粱PZC時(shí)狠,接觸角揭最大;礦饅物表面帶徒電,θ變牙小,潤濕珍性變好,括可浮性變耐差。此(2)雙虛電層及電蒙動(dòng)電位對(duì)翅浮選的影狗響
A文、雙電層疤對(duì)藥劑在爹礦物表面寺物理吸附禿的影響:親物蝴理吸附是貪靜電吸附絕。旱B、礦物惰表面雙電帽層對(duì)礦物測(cè)懸浮液絮宅凝和分散綱的影響:乞降低、壓帥縮電位,影使礦物懸款浮物絮凝殼。宰升高、擴(kuò)秘大雙電層滅,使礦物柿懸浮物分甚散。賀C、雙電鈴層對(duì)細(xì)泥某在礦粒上奴面覆蓋的重影響:憑細(xì)泥少通常帶負(fù)百電,礦粒水帶正電,危即可以被散覆蓋。愉D、齡電動(dòng)電位攀與浮選活界性之間的煉關(guān)系:刺隨免礦物電動(dòng)鮮電位降低樸,礦物的白可浮性提富高,浮選亞效果變好奏。作用前脹后電動(dòng)電米位差來評(píng)旗價(jià)礦物浮疼選活性的舞改變。ξ欺差越大,衡藥劑作用勸越好,浮交選活性提統(tǒng)高越大。C.碧吸附現(xiàn)鏟象1.市概念:友吸附麥:是液漿體(或掙氣體)戶中某種店物質(zhì)在呢相界面桌上產(chǎn)生財(cái)濃度增營高或降哄低的現(xiàn)畏象。首正失吸附:捷當(dāng)加入焰某種物棚質(zhì)后,欠使溶液價(jià)表面能別降低,夸表面層完溶質(zhì)的尤濃度大嶺于溶液桂內(nèi)部的辣濃度,伍濃度增繞高現(xiàn)象純。這種矩物質(zhì)稱借為表面垂活性劑屠。撞負(fù)吸釣附:當(dāng)愛加入某真種物質(zhì)岸后,使狼溶液表棒面能增竹高,表涌面層溶習(xí)質(zhì)的濃溫度小于把溶液內(nèi)毒部的濃廚度,濃潛度降低料現(xiàn)象。糞這種物寶質(zhì)稱為卻非表面躲活性劑停。鵝吸附三量:一遍定溫度文下,當(dāng)狹吸附達(dá)慈到平衡溫時(shí),單六位面積讓上所吸衰附的吸撥附質(zhì)的犁摩爾數(shù)前,常用華“?!币硎?。吸附是礦萌物,藥劑載,氣泡相麥互作用的邊主要形式個(gè),伴隨著虜整個(gè)浮選動(dòng)過程,對(duì)席浮選的研拴究有重要慨的意義。2.吸附蠶類型:俗吸附豪分為物理讀吸附和化毅學(xué)吸附。判斷依頁據(jù):吸惑附基面啄上的化勤學(xué)質(zhì)點(diǎn)振與吸附朗質(zhì)之間棗是否發(fā)逆生化學(xué)由鍵的結(jié)專合。凡漿由化學(xué)竹鍵力引怖起的吸病附稱為牧化學(xué)吸名附;凡良由分子喚鍵力引
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