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文檔簡介

關(guān)于氮和氮的化合物第1頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-1元素的基本性質(zhì)一:氮族元素通性的變化規(guī)律性

質(zhì)氮(N)磷(P)砷(As)銻(Sb)鉍(Bi)價電子構(gòu)型2s22p33s23p34s24p35s25p36s26p3

主要氧化態(tài)±3,±2,±1,0,+4,+5-3,0,

+3,+5-3,0,

+3,+50,+3,+50,+3,+5共價半徑(pm)70110121141152離子半徑(pm)M3-

M3+

M5+171

16

13212

44

35222

58

47245

76

62-

96

74第一電離勢(kJ/mol)14021011.8944831.6703.3第一電子親合勢(kJ/mol)-77477101100電

性3.042.192.182.052.02第2頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月問題16-1.1:總結(jié)氮族元素在價電子構(gòu)型,常見氧化態(tài),電離勢,電負性等性質(zhì)方面的變化規(guī)律(C級掌握)

答案16-1.2:總結(jié)氮族與同周期的鹵素和氧族元素性質(zhì)的不同(C級掌握)

答案第3頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:氮族元素價電子構(gòu)型為ns2np3,主要氧化態(tài)有-Ⅲ、+Ⅲ和+Ⅴ.電離勢和電負性從上到下依次減小.第4頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:由于氮族元素的電負性均小于同周期相應的ⅦA,ⅥA族元素,它與鹵素或氧,硫反應主要形成氧化態(tài)為+Ⅲ,+Ⅴ的共價化合物;與氫反應形成氧化態(tài)從-Ⅲ到+Ⅲ的共價型氫化物;因此形成共價化合物是本族元素的特征。

本族元素(除N外)從上到下+Ⅴ氧化態(tài)的穩(wěn)定性遞減[如磷(+Ⅴ)不具氧化性且穩(wěn)定,而Bi(+Ⅴ)是最強氧化劑];而+Ⅲ氧化態(tài)的穩(wěn)定性遞增[如Bi(+Ⅲ)最穩(wěn)定,幾乎不顯還原性].第5頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月二:氮元素的成鍵特征(B級掌握)

氮元素在形成化合物時成鍵特征主要有以下幾點:1.氮可與電負性小的堿金屬和堿土金屬形成離子化合物。但這類化合物僅存于固態(tài),遇水強烈水解。2.氮可與電負性大的非金屬元素形成各種類型的共價化合物,在這些化合物中除通常遇到的共價單鍵、雙鍵、叁鍵外,還形成不同類型的離域π鍵。形成多重鍵和離域π鍵是氮最突出的成鍵特點。第6頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月3.氮上的孤電子對,還容易進入過渡金屬離子的空軌道,形成配位鍵,從而得到許多類型不同的配合物。4。N—N單鍵鍵能反常地比P—P鍵的還?。╓hy)5。N也能形成氫鍵,但H—N…H鍵的強度比H—O…H鍵的要弱。第7頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-2-1氮氣一:氮的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)(略)16-2.1:什么是固氮?如何使游離態(tài)氮轉(zhuǎn)化成化合態(tài)氮?什么是化學模擬生物固氮?(A級了解)問題第8頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:把氮氣轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機(或有機)含氮化合物的過程稱為氮的固定,簡稱固氮.固氮的原理就是使N2活化,削弱N≡N原子間的牢固三重鍵,使它容易發(fā)生化學反應.削弱的辦法有兩種:一是把N2成鍵軌道中的電子取走,即減少兩個N原子間的電子密度,使它們的結(jié)合減弱;另一辦法是向N2的反鍵軌道中充填電子,抵銷成鍵效應以削弱N原子間的結(jié)合.由于N2的最高被占軌道(σ2p和π2p)的能量分別為-1504kJ·mol-1和-1614kJ·mol-1,電子不易被激發(fā),即N2難被氧化;同時N2的最低空軌道(π2p*)能量(788kJ/mol)較高,所以不容易接受電子而被還原.因此化學法固氮成本均很高.第9頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月而用化學方法模擬固氮菌實現(xiàn)在常溫常壓下進行固氮的方法稱為化學模擬生物固氮.其基本思路是:從固氮微生物中找出固氨酶;分離、提純固氨酶得到它的純凈晶體.研究其化學結(jié)構(gòu)和它實現(xiàn)固氮的催化作用機理,人工合成固氨酶或具有催化活性的類似物,實現(xiàn)一般條件下固氮.第10頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月一:氨及其鹽1。氨的性質(zhì)A。物理性質(zhì)(略)16-2.2:一般市售的濃氨水中氨的質(zhì)量分數(shù)約是多少?其摩爾濃度為多少?(C級掌握)解:一般市售濃氨水的密度為0.88g/cm3,含氨質(zhì)量百分比約28%,摩爾濃度約為15mol/L.問題16-2-2氮的氫化物第11頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月B?;瘜W性質(zhì)(C級掌握)(1)還原性:氨能還原多種氧化劑(Cl2,H2O2,KMnO4等).(2)取代反應:

HgCl2+2NH3==Hg(NH2)Cl↓(白色)+NH4Cl(3)易形成配合物:如與Ag+,Cu2+,Cd2+,Zn2+,Co2+,Co3+,Ni2+等離子形成穩(wěn)定的氨配合物。(4)弱堿性:為質(zhì)子堿,也是路易斯堿。第12頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-2.3:寫出氨氣與氧氣混合,或與Na,CuO,Mg等加熱下的反應.并說明工業(yè)上為什么可用氨氣來檢查氯氣管道是否漏氣?(C級掌握)

答案16-2.4:以NH3和H2O作用時質(zhì)子傳遞的情況,討論NH3,H2O和質(zhì)子之間鍵能的強弱;為什么醋酸在水中是一弱酸,而在液氨中卻是強酸?(A級掌握)

答案問題第13頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:

4NH3+3O2==6H2O+2N2

2NH3(g)+2Na==2NaNH2+H2(623K)

2NH3+3CuO==3Cu+N2+3H2O(加熱)

2NH3(g)+Mg==Mg(NH2)2+H2(加熱)

因有如下反應:

3Cl2+2NH3==N2+6HCl產(chǎn)生的HCl氣遇氨氣進一步產(chǎn)生白煙NH4Cl,所以如果有白煙產(chǎn)生,就證明管道漏氯氣.第14頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:酸堿反應:

NH3+H2O==NH4++OH-因反應是NH3奪取了H2O的H+,說明NH3與質(zhì)子之間的鍵能強于H2O的.因液氨的堿性強于H2O,則在其作用下醋酸將由弱酸(在水中)變?yōu)閺娝?鍵能大,所以能奪取第15頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-2.5:NH3和NF3都是路易斯堿,哪一個堿性強?為什么?(A級了解)解:,因N的電負性大于H,則在NH3中N原子相對帶負電,容易給出孤對電子,則堿性強.而F的電負性大,NF3中N原子相對帶正電,難給出電子,所以堿性弱.問題第16頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月2。氨鹽的性質(zhì)(C級掌握)A。檢驗銨鹽方法:向溶液中加強堿,并加熱使氨氣揮發(fā)后迂濕的pH試紙變藍,證明有NH4+存在。

NH4++OH-==NH3+H2OB?;瘜W性質(zhì)(1)都有一定程度的水解。(2)對熱不穩(wěn)定:固態(tài)銨鹽加熱時極易分解,一般分解為氨和相應的酸。第17頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-2.6:從下列的反應總結(jié)銨鹽分解的規(guī)律性(A級掌握)

NH4HCO3==NH3+CO2+H2O

(NH4)2SO4==NH3+NH4HSO4

NH4NO3==N2O+2H2O解:銨鹽熱分解的實質(zhì)是NH4+把質(zhì)子轉(zhuǎn)移給酸根的反應。和NH4+結(jié)合的陰離子堿性越強,則銨鹽的熱穩(wěn)定性愈差。若對應的酸有揮發(fā)性而無氧化性,則分解產(chǎn)物為氨和相應的酸;若酸是不揮發(fā)的,則只有氨揮發(fā)逸出,而酸或酸式鹽則殘留在容器中;若相應的酸有氧化性,則分解出來的NH3會立即被氧化為氮或氮的氧化物,并放出大量熱.第18頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月二:肼(又稱聯(lián)氨,分子式N2H4)1。結(jié)構(gòu)(B級掌握)

聯(lián)氨分子結(jié)構(gòu)見右圖,其中每個氮原子都用sp3雜化軌道形成σ鍵。兩對孤電子對因排斥作用大而處于反位,并使N-N鍵的穩(wěn)定性降低。第19頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月2。性質(zhì)(C級掌握)(1)作火箭燃料

N2H4(l)+O2(g)==N2(g)+2H2O(1)△rHθ=-624kJ·mol-1(2)二元弱堿

N2H4+H2O==N2H5++OH-

K1=1.0×10-6(298K)

N2H5++H2O==N2H62++OH-

K2=9.0×10-16(298K)(3)既作氧化劑又作還原劑:在酸性介質(zhì)中是強氧化劑;在堿性溶液中作強還原劑,能將CuO,IO3-,Cl2,Br2等還原,本身被氧化為N2

4CuO+N2H4==2Cu2O+N2+2H2O

2IO3-+3N2H4==2I-+3N2+6H2O第20頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月三:羥氨(NH2OH)1。結(jié)構(gòu)(B級掌握)

羥氨分子中的氮原子采用sp3雜化,氧原子也采用sp3雜化,最終形成4個σ鍵。其分子結(jié)構(gòu)見右圖先雜化,再分電子,同時也應注意到電子是包括從其他原子得到的電子,還有雜化和電子的分配是分開的。第21頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月2。性質(zhì)(C級掌握)(1)不穩(wěn)定性:純羥氨是無色固體,在288K以上便分解為NH3、N2和H2O(2)弱堿性:它的水溶液比較穩(wěn)定,顯弱堿性(比聯(lián)氨還弱).

NH2OH+H2O==NH3OH++OH-

K=6.6×10-9(3)既有還原性又有氧化性:但主要作強的還原劑。其優(yōu)點是其氧化產(chǎn)物主要是氣體(N2,N2O,NO),不會給反應體系帶來雜質(zhì)。第22頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-2.7:為什么在分析化學中經(jīng)常選用羥氨做還原劑而不是別的試劑如Na2S2O3等?(C級掌握)問題解:因羥氨是強還原劑,其氧化產(chǎn)物主要是氣體(N2,N2O,NO),不會給反應體系帶來雜質(zhì),所以分析化學中常用做還原劑.第23頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月四:疊氮酸(HN3)及其化合物A。疊氮酸1。結(jié)構(gòu)(B級掌握)HN3N3-第24頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-2.8:為什么在N3-中兩個N—N鍵有相等的鍵長,而在HN3中兩個N—N鍵的鍵長卻不相等?(B級掌握)問題解:因在N3-中形成了兩個π34大π鍵,因此兩個N—N鍵有相等的鍵長.而在HN3中形成1個π34和1個p-pπ,所以兩個N—N鍵鍵長不相等.第25頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月2。性質(zhì)(C級掌握)(1)不穩(wěn)定性:只要受到撞擊立即爆炸而分解

2HN3==3N2+H2

△rHθ=-593.6kJ·mol-1

(2)弱酸性:為一元弱酸(K=1.9×10-5),與堿或活潑金屬作用生成疊氮化物。

HN3+NaOH==NaN3+H2O

2HN3+Zn==Zn(N3)2+H2

(3)氧化還原性:它既顯氧化性又顯還原性。HN3的水溶液會發(fā)生歧化分解。

HN3+H20==NH2OH+N2結(jié)論:氨及其衍生物性質(zhì)比較(C級掌握)(1)堿性:NH3>N2H4>NH2OH>HN3(2)還原性:NH3<N2H4<NH2OH第26頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-2.9:將下列物質(zhì)按堿性減弱順序排序,并解釋原因(A級掌握)

NH2OH

NH3

N2H4

PH3

AsH3

問題解:堿性:NH3>N2H4>NH2OH>PH3>AsH3

因NH2-NH2和NH2-OH中的-NH2和-OH基團均為比H強的吸電子基團,且前者小于后者,造成中心N原子負電荷密度減小,則給出孤對電子能力減弱,即堿性減弱,所以堿性:NH3>N2H4>NH2OH.第27頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月

從NH3到AsH3,隨著中心原子半徑增大,電負性減小,A-H鍵極性越弱,穩(wěn)定性越差,與H+形成AH4+的能力減弱,所以堿性減弱.第28頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-2-3氮的含氧化物一:一氧化氮(C級掌握)1。作配體:因NO內(nèi)存在孤電子對,可同金屬離子形成配合物,例如與FeSO4溶液形成棕色可溶性的硫酸亞硝酰合鐵(Ⅱ).

FeSO4+NO==[Fe(NO)]SO4

2。特殊生理作用16-2.10:請用分子軌道理論比較NO+,NO,NO-的鍵長.(B級掌握)問題第29頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:由分子軌道理論可知:它們的分子軌道排布式為:NO+:(σ1S)2(σ*1S)2(σ2S)2(σ*2S)2(σ2Px)2

(π2Py)2(π2Pz)2

NO:(σ1S)2(σ*1S)2(σ2S)2(σ*2S)2(σ2Px)2

(π2Py)2(π2Pz)2(π*2py)1NO-:(σ1S)2(σ*1S)2(σ2S)2(σ*2S)2(σ2Px)2

(π2Py)2(π2Pz)2(π*2py)1(π*2pz)1

NO+的鍵級=(6-0)÷2=3;

NO的鍵級=(6-1)÷2=2.5;

NO-的鍵級=(6-2)÷2=2;因鍵級越大,則鍵越強,即鍵長越短,所以從NO+,NO到NO-的鍵長逐漸增大.第30頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月二:二氧化氮1。結(jié)構(gòu)N以sp2雜化軌道成鍵,形成2個σ鍵,1個π33大π鍵.2。性質(zhì):與水的反應(C級重點掌握)NO2溶于水歧化成HNO3和HNO2。

2NO2+H2O==HNO3+HNO2

3HNO2==HNO3+2NO+H2O

當NO2溶于熱水時其反應如下:

3NO2+H2O(熱)==2HNO3+NO

第31頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月三:亞硝酸及其鹽1。亞硝酸(1)結(jié)構(gòu)(B級掌握)亞硝酸結(jié)構(gòu)有順,反兩種形式,如下圖所示順式反式(2)性質(zhì)(C級掌握)

亞硝酸很不穩(wěn)定,僅存在于冷的稀溶液中.它是一種弱酸(比醋酸略強),既可作氧化劑又可作還原劑,但氧化性是主要的.亞硝酸的氧化性比稀硝酸還強.第32頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月2。亞硝酸鹽(C級掌握)(1)溶解性:一般亞硝酸鹽易溶于水(淺黃色微溶鹽AgNO2除外),水溶液是穩(wěn)定的.(2)氧化還原性:在酸性溶液中氧化性是主要的;在堿性溶液中還原性是主要的。如亞硝酸鹽含量的定量測定方法:

2NO2-+2I-+4H+==2NO+I2+2H2O(3)作配體:是很好的無機配體,如NO2-與鈷鹽能生成[Co(NO2)6]3-,它與K+生成黃色K3[Co(NO2)6]沉淀,可用于檢出K+。第33頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-2.11:如何去除NaNO3中含有的少量NaNO2?(B級掌握)問題解:溶液酸化后加H2O2使NO2-轉(zhuǎn)化為NO3-,反應完后加熱使未反應的H2O2分解.

NO2-+H2O2

==NO3-+H2O第34頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月四:硝酸及其鹽1。硝酸(1)結(jié)構(gòu)(B級掌握)HNO3NO3-16-2.12:試從結(jié)構(gòu)和離子極化兩方面解釋硝酸的穩(wěn)定性不如硝酸鹽,氧化性前者強于后者.(B級掌握)第35頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:由結(jié)構(gòu)可以看出:NO3-為平面正三角形,離子結(jié)構(gòu)非常對稱,其中三個N-O鍵鍵能均相等,而HNO3分子對稱性比NO3-差,其中一個N-O鍵為單鍵,其余2個具有雙鍵成分,所以穩(wěn)定性硝酸比硝酸鹽差.則N-O鍵更容易斷裂,所以氧化性硝酸強于硝酸鹽.

因鹽離子(即金屬離子)的離子極化能力均小于H+,所以硝酸分子內(nèi)的離子相互極化作用強于硝酸鹽.而極化作用越強,分子穩(wěn)定性越差,所以穩(wěn)定性硝酸比硝酸鹽差,反之氧化性硝酸強于硝酸鹽.第36頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)性質(zhì)(C級掌握)A。氧化性

硝酸與金屬反應,其還原產(chǎn)物主要取決于硝酸的濃度、金屬的活潑性和反應的溫度。一般來說:濃硝酸的還原產(chǎn)物為NO2,稀硝酸(6~8mol·L-1)與不活潑的金屬如Cu、Ag、Hg和Bi等主要生成NO;與活潑金屬如Fe,Zn、Mg等生成N2O或銨鹽。極稀硝酸(1%~2%)與極活潑金屬作用,會放出H2。第37頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-2.13:因濃硝酸的還原產(chǎn)物為NO2,稀硝酸為NO或N2O,NH4+,是否可得出結(jié)論,硝酸濃度越高,氧化性越弱?為什么?(A級掌握)答案16-2.14:稀硝酸和濃硝酸;亞硝酸和硝酸比較,哪個氧化性更強?為什么?(B級掌握)答案問題第38頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:不是.實際上濃硝酸的氧化性強,隨著濃度的降低,氧化性減弱.

判斷某物質(zhì)氧化能力的強弱不是看其本身被還原后產(chǎn)物氧化數(shù)的高低,而是看某氧化劑使其他物質(zhì)(指還原劑)的氧化數(shù)升高的多少.例如:(1)濃硝酸能使PbS中的S氧化為SO42-,而稀硝酸只能是單質(zhì)S;(2)濃硝酸能氧化砷為砷酸,而稀硝酸只能為亞砷酸;第39頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月(3)濃硝酸能氧化HI為HIO3,而稀硝酸只能為I2;

至于濃硝酸的還原產(chǎn)物為NO2可解釋為:如硝酸與金屬反應,首先產(chǎn)生HNO2,因其不穩(wěn)定立即分解為NO和NO2.而濃硝酸又可將NO氧化為NO2,所以濃硝酸與金屬反應的產(chǎn)物為NO2.

NO2在稀硝酸中可發(fā)生歧化反應:

3NO2+H2O==NO+2HNO3該可逆反應隨HNO3濃度的增加而向左移動,HNO3濃度減小就向右移動.

綜上所述:硝酸濃度越高,氧化性越強.第40頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:濃硝酸的氧化性強于稀硝酸.因酸濃度越高,溶液酸度越強,含氧酸的電極電勢越大,即氧化性越強.

亞硝酸氧化性高于硝酸.因中心原子氧化態(tài)越高,其含氧酸的氧化性越低.這是因為低氧化態(tài)的含氧酸(亞硝酸)其分子對稱性一般低于高氧化態(tài)的含氧酸(硝酸)含有的X-O鍵鍵能和鍵的數(shù)目均低,即前者的分子穩(wěn)定性低于后者,則前者鍵更易打斷,則氧化性更高.第41頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月B。王水溶解惰性金屬的機理(C級掌握)1)組成:濃硝酸:濃鹽酸=1:32)溶解金和鉑的原因(兩個方面)

一是含有HNO3、Cl2、NOCl等強氧化劑,

HNO3+3HCl==NOCl+Cl2+2H2O

二是同時含有高濃度的氯離子,可與金屬離子形成穩(wěn)定的配離子如[AuCl4]-或[PtCl6]2-,從而降低了溶液中金屬離子的濃度,有利于反應向金屬溶解的方向進行。3)典型反應:

Au+HNO3+4HCl==H[AuCl4]+NO+2H2O

3Pt+4HNO3+18HCl==3H2[PtCl6]+4NO+8H2O第42頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-2.15:欲將一定質(zhì)量的Ag溶于最少量的硝酸,應使用何種濃度(濃或稀)的硝酸?(B級掌握)問題解:根據(jù)反應方程式:

3Ag+4HNO3(稀)==3AgNO3+NO+2H2O

Ag+2HNO3(濃)==AgNO3+NO2+H20溶解1molAg,需消耗4/3mol的稀HNO3,而使用濃HNO3卻需2mol,因此使用稀硝酸更好.第43頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月2。硝酸鹽

一般無色,易溶于水,水溶液沒有氧化性。固體受熱易分解。16-2.16:用三種方法區(qū)別NaNO3與NaNO2(B級掌握)問題第44頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:(1)溶液加酸酸化后加KI-淀粉溶液,淀粉變藍的是NO2-,無現(xiàn)象的是NO3-.

2NO2-+2I-+4H+==2NO+I2+2H2O(2)因NO2-具有還原性而NO3-無,可用KMnO4溶液,腿色的為前者,后者無現(xiàn)象.(3)溶液pH值為7的是NaNO3,大于7的是NaNO2.第45頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-2-4氮的其它化合物一:鹵化物(B級掌握)NF3非常穩(wěn)定,在水和堿中均不水解,也幾乎不具有路易斯堿性。

NCl3,PCl3等均水解,也是路易斯堿第46頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-2.17:為什么NF3比NCl3穩(wěn)定?為什么NF3不水解而NCl3水解?(B級掌握)答案16-2.18:為什么PF3可以和許多過渡金屬形成配合物而NF3幾乎不具有這種性質(zhì)?(A級掌握)答案16-2.19:為什么PCl5可穩(wěn)定存在,卻未制得NCl5?(A級掌握)答案第47頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:因F電負性大,原子半徑小,而Cl電負性小,原子半徑大,則形成的N-F鍵能強于N-Cl鍵,所以NF3比NCl3更穩(wěn)定.

NF3不水解是因為N—F鍵鍵能大,分子結(jié)構(gòu)對稱性較高以及中心氮原子的四條價軌道均被使用,同時也有動力學的因素導致NF3不水解.而NCl3的N-Cl鍵穩(wěn)定較小,易被打斷,所以易水解.第48頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:在PF3分子中因P原子上具有一對孤對電子,且P為第三周期元素,半徑大,電負性小,容易給出孤對電子與過渡金屬形成配合物。而NF3中N雖然也有一對孤對電子,但N為第二周期元素,半徑小,電負性大,對這對孤對電子控制能力強,難以給出孤對電子形成配合物.第49頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:因P為第三周期元素,半徑大,周圍最多可容納6個成鍵原子,則PCl5可穩(wěn)定存在.而N為第二周期元素,半徑小,價軌道最多只有四條,最多只能與四個原子成鍵,所以NCl5不存在.第50頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-3-1單質(zhì)磷

一:同素異形體的結(jié)構(gòu)及穩(wěn)定性白磷紅磷黑磷第51頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-3.1:請從結(jié)構(gòu)上從白磷-紅磷-黑磷單質(zhì)穩(wěn)定性依次增強(B級掌握)問題解:因白磷為四面體結(jié)構(gòu),但鍵角600,鍵間張力非常大,使得分子非常不穩(wěn)定,在空氣中自燃.紅磷由P4中打開1個P-P鍵相互連接成鏈狀結(jié)構(gòu),其穩(wěn)定性高于白磷.而黑磷具有類似石墨的網(wǎng)型片狀結(jié)構(gòu),其穩(wěn)定性最高.第52頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-3.2:為什么單質(zhì)磷的反應活性比氮氣的高得多?為什么氮在自然界中以游離態(tài)存在,而磷卻以化合態(tài)存在?(C級掌握)解:因單質(zhì)磷的P-P鍵鍵能遠小于N2中的N≡N鍵能,所以單質(zhì)磷具有比N2高得多的反應活性.正是因為N2分子非常穩(wěn)定,在自然界中以游離態(tài)存在,而單質(zhì)磷非?;顫?只能以化合態(tài)形式存在.第53頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月二:同素異形體的性質(zhì)比較(C級掌握)白磷紅磷黑磷

不溶于水,易溶于CS2,劇毒,室溫下自燃,有很高的化學活性。

不溶于水、堿和CS2中,沒有毒性。在空氣中慢慢吸潮。

不溶于有機溶劑,一般不容易發(fā)生化學反應,但能導電。第54頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-3.3:在同素異形體中,菱形硫和單斜硫有相似的化學性質(zhì),而O2與O3,黃磷與紅磷的化學性質(zhì)卻有很大差異,試加以解釋.(B級掌握)答案16-3.4:紅磷長時間放置在空氣中會逐漸潮解,它與NaOH的潮解有什么本質(zhì)的不同?潮解了的紅磷如何處理?(B級掌握)答案第55頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:在同素異形體中,菱形硫和單斜硫只是晶體構(gòu)型不同,其他均相同,所以化學性質(zhì)非常相似。而O2和O3,黃磷和紅磷其化學式不同,組成不同,因此化學性質(zhì)具有很大的差異。第56頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:紅磷長期放置在空氣中其表面會被空氣中的氧氣所氧化而生成氧化物,而磷的氧化物極易吸收空氣中的水蒸氣而發(fā)生潮解.而NaOH和CaCl2潮解是因為它們直接吸收空氣中的水造成的。潮解后的紅磷用水洗滌,則表面形成的氧化物因溶于水而被去除,而單質(zhì)磷則不溶于水。第57頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-3-2磷的氫化物,鹵化物和硫化物

一:磷的氫化物(B級了解)

膦PH3是一種無色劇毒的、有類似大蒜臭味的氣體。其水溶液的堿性比氨水弱得多(Kb=10-26)。膦具有較強的還原性,能從Cu2+、Ag+、Hg2+等鹽溶液中還原出金屬。

固體鹵化物穩(wěn)定性很差,在水溶液中不存在PH4+離子。

PH4+I-+H20==PH3↑+H3O++I-第58頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-3.5:為什么PH3的還原性強于的NH3(B級掌握)

答案16-3.6:NH3,PH3,AsH3分子中的鍵角依次為1070,93.080,91.80,請解釋這一現(xiàn)象(A級掌握)

答案16-3.7:PH3和過渡金屬形成配合物的能力為什么比NH3強?(A級掌握)

答案第59頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:因P原子半徑大,電負性小,形成的P-H鍵鍵能小于N-H鍵能,所以PH3的還原性強于的NH3.第60頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:由雜化軌道理論可知:NH3中N采用sp3雜化,一對孤對電子占據(jù)其中一條sp3雜化軌道,因孤對電子的排斥作用大,壓迫∠HNH鍵角使其從109.50減到1070。PH3中因P為第三周期元素,原子半徑大,其雜化的有效性減弱,雜化軌道的穩(wěn)定性也差,所以∠HPH鍵角比未雜化的直角略大,為93.080。而AsH3中As為第四周期元素,原子半徑太大,基本不能進行雜化,直接用P軌道參與成鍵,所以∠HAsH為91.80。第61頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:因P與N相比,其半徑大,電負性小,比N更容易給出孤對電子,形成的配位鍵也更穩(wěn)定,所以配位能力比NH3強.第62頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月二:磷的鹵化物(C級掌握)1。三氯化磷

水解反應的實質(zhì)是親核反應

PCl3+3H2O==P(OH)3+3HCl2。五氯化磷

易于水解,水量不足時,部分水解生成三氯氧磷和氯化氫。

PCl5+H2O(不足)==POCl3+2HCl在過量水中則完全水解:

POCl3+3H2O(過量)==H3PO4+3HCl第63頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-3-3磷的含氧化物

一:磷的氧化物(C級掌握)1。三氧化二磷P4O6:有很強毒性,可溶于苯、二硫化碳和氯仿等非極性溶劑中。

水解反應:

P4O6+6H2O(冷)==4H3PO3

P4O6+6H2O(熱)==3H3PO4+PH3↑

2。五氧化二磷P4O10:白色雪狀固體,易升華(632K),強烈吸水。

水解反應:隨水的用量多寡,P-O-P鍵將有不同程度斷開,生成不同組分的酸。第64頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-3.8:寫出PCl3,PCl5,P4O6和P4O10的水解反應方程式(C級重點掌握)問題第65頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:PCl3+3H2O==P(OH)3+3HCl

PCl5+H2O(不足)==POCl3+2HCl

POCl3+3H2O(過量)==H3PO4+3HCl

P4O6+6H2O(冷)==4H3PO3

P4O6+6H2O(熱)==3H3PO4+PH3↑

P4O10+6H2O==4H3PO4

第66頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月3。常見干燥劑注意不同干燥劑適合的干燥對象幾種常用干燥劑的干燥效率干燥劑ZnCl2

CaCl2NaOH298K時水蒸氣含量/g·m-3

0.80.340.16干燥劑H2SO4(濃)KOHP4O10298K時水蒸氣含量/g·m-3

0.0030.0020.00001第67頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-3.9:按要求填寫下表(C級掌握)氣體常用干燥劑氣體

常用干燥劑

H2,O2,

N2,COCaCl2,P4O10,

H2SO4

H2SCaCl2

Cl2CaCl2

NH3

NaOH,CaOO3H2SO4,CaCl2

HClCaCl2

CO2,SO2H2SO4,CaCl2,P4O10

HBrCaBr2

NOCa(NO3)2

HICaI2

第68頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月二:磷的含氧酸及其鹽1:磷酸的縮合酸

縮合酸的酸性,氧化性,吸水性和脫水性均比未縮合的酸強。16-3.10:寫出焦磷酸,三磷酸,四偏磷酸以及偏磷酸的化學式,并指出它們分子中P的氧化態(tài),雜化類型以及基本結(jié)構(gòu)單元的空間結(jié)構(gòu).(B級掌握)

答案16-3.11:為什么縮合酸如焦磷酸和偏磷酸的酸性比磷酸的強?(A級了解)

答案第69頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:名稱焦磷酸三磷酸四偏磷酸偏磷酸分子式H4P2O7H5P3O10H4P4O12(HPO3)nP的氧化態(tài)+5+5+5+5P的雜化類型sp3sp3sp3sp3單元空間結(jié)構(gòu)四面體四面體四面體四面體第70頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:由不同數(shù)目的酸(如硫酸或磷酸)通過脫去水分子得到的產(chǎn)物叫縮合酸.例如焦磷酸是由兩分子磷酸脫水得到的,其結(jié)構(gòu)如下圖(左圖):第71頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月

一般認為上右圖中紅色框中的基團為吸電子的,在其作用下臨近的原子的電子云發(fā)生如圖所示的偏轉(zhuǎn),導致O-H鍵的極性增強,則在水分子作用下更易解離出H+,所以縮合酸酸性比未縮合的原酸強.第72頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月2。正磷酸及其鹽A。結(jié)構(gòu)(與H2SO4相似)(B級掌握)B。鹽的性質(zhì):(C級重點掌握)穩(wěn)定性:正鹽>一氫鹽>二氫鹽酸性:正鹽<一氫鹽<二氫鹽溶解性:正鹽<一氫鹽<二氫鹽第73頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-3.12:請從理論上解釋磷酸的各種鹽在穩(wěn)定性,酸性和溶解性方面的變化規(guī)律(B級掌握)16-3.13:向含有PO43-的溶液中加入AgNO3,會有什么現(xiàn)象?再滴加稀HNO3,又有什么現(xiàn)象?解釋原因(C級掌握)16-3.14:將AgNO3溶液分別加到PO43-,HPO42-,H2PO4-中,得到什么產(chǎn)物?有什么現(xiàn)象?溶液pH值如何變化?為什么?(C級重點掌握)16-3.15:如何區(qū)分和分離PO43-和SO42-離子?(C級掌握)第74頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:根據(jù)離子極化原理,離子極化能力:3Na+<2Na++H+<Na++2H+<3H+,而極化作用越強,物質(zhì)穩(wěn)定性越差,所以穩(wěn)定性:正鹽>一氫鹽>二氫鹽>酸;

磷酸為中強酸,酸性最強.一氫鹽因解離大于水解顯弱酸性,排第二.二氫鹽因解離小于水解顯弱堿性,排第三.正鹽水解強,則堿性也最強.所以酸性:正鹽<一氫鹽<二氫鹽<磷酸

因陰離子所帶電荷從PO43-,HPO42-,H2PO4-依次減少,則與陽離子形成的離子鍵鍵能就依次減小,打斷此鍵所需的能量減小,則溶解度依次增加.第75頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:有黃色沉淀Ag3PO4生成.再滴加稀HNO3,沉淀又溶解,溶液無色.因Ag3PO4在酸中會溶解.第76頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:均產(chǎn)生黃色沉淀.該黃色沉淀為Ag3PO4,同時含HPO42-和H2PO4-的溶液加入AgNO3后溶液pH值會降低.

因為在Na2HPO4溶液中存在如下平衡:

HPO42-==H++PO43-

當加入AgNO3時,因Ag+與PO43-結(jié)合成溶解度很小的Ag3PO4沉淀,使平衡不斷向右移動,所以溶液的酸度會增大,反應式為:

3Ag++HPO42-==Ag3PO4+H+

第77頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月同理:在NaH2PO4溶液中存在如下平衡

H2PO4-==H++HPO42-

HPO42-==H++PO43-

當加入AgNO3時,因形成溶解度很小的Ag3PO4沉淀,使平衡向右移動,也使溶液的酸度增大,反應式為:

3Ag++H2PO4-==Ag3PO4+2H+

第78頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:區(qū)分:滴加AgNO3溶液,產(chǎn)生黃色沉淀的是PO43-,白色沉淀的是SO42-.或加BaCl2,均產(chǎn)生白色沉淀,再加稀酸,沉淀溶解的是PO43-,不溶的是SO42-.分離:首先加入Ba2+,使PO43-和SO42-沉淀完全,過濾,沉淀加稀HNO3溶解,則PO43-進入溶液中,而BaSO4不溶得到分離.第79頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月3。焦磷酸及其鹽(C級掌握)

分別往Cu2+、Ag+、Zn2+、Hg2+等離子溶液中加入適量的Na4P2O7溶液后,均有沉淀生成,但Na4P2O7溶液過量時,沉淀溶解,因這些金屬離子能與過量的P2O74-形成配離子如[Cu(P2O7)]2-、[Mn2(P2O7)2]4-。第80頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月

它的鹽易溶于水,能與鈣、鎂等離子發(fā)生配位反應,常用作軟水劑和鍋爐、管道的去垢劑。4。偏磷酸及其鹽(C級掌握)第81頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-3.16:如何區(qū)分正磷酸、焦磷酸和偏磷酸(B級掌握)問題解:正磷酸、焦磷酸和偏磷酸可以用硝酸銀加以鑒別。正磷酸與硝酸銀產(chǎn)生黃色沉淀,焦磷酸和偏磷酸都產(chǎn)生白色沉淀,但偏磷酸能使蛋白沉淀。第82頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月5。亞磷酸及其鹽A。結(jié)構(gòu)B。性質(zhì)

亞磷酸H3PO3是二元中強酸,強還原劑,能將Ag+,Cu2+等離子還原為金屬。6。次磷酸及其鹽A。結(jié)構(gòu)B。性質(zhì)

次磷酸H3PO2是一元酸,還原性強于亞磷酸.能使Ag(I),Cu(II),Hg(II)等還原,還可把冷的濃H2SO4還原為S。第83頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-3.17:為什么H3PO3和H3PO2分別為二元和一元酸而非三元和二元酸?(C級重點掌握)

答案16-3.18:為什么從H3PO4,H3PO3到H3PO2,還原性依次增強(A級了解)答案問題第84頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:根據(jù)其結(jié)構(gòu),在H3PO3分子中,因其中1個H原子直接與P原子相鍵合,導致該H在水中不能解離,所以H3PO3為二元酸.同樣H3PO2分子中有2個H原子直接與P原子相鍵合,所以H3PO2為一元酸.第85頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:因H3PO2分子中存在兩個P-H鍵,容易斷裂,所以還原性最強.H3PO3分子中存在一個P-H鍵,所以還原性比H3PO2弱.而H3PO4分子中不存在P-H鍵,不具有還原性.第86頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-4砷,銻,鉍及其化合物一:氮族氫化物的通性(C級掌握)物

質(zhì)NH3PH3

AsH3SbH3BiH3熔

點/K195.3141156185-沸

點/K239.6185.6210.5254.6290熔化熱/kJ.mol-123.6516.0318.1721.26-氣化熱/kJ.mol-123.3514.6116.7420.9325.10生成熱/kJ.mol-1-46.25.466.4145.1277.8密度/g.cm-30.6180.7651.6212.204-鍵

長/pm102142152171-鍵角(度)106.693.0891.891.3-氣態(tài)分子偶極矩/×10-30C.m4.801.830.50--氮族元素氫化物的性質(zhì)第87頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月問題16-4.1:請用理論定性解釋氮族氫化物從PH3到BiH3其熔沸點,熔(氣)化熱依次增大,而NH3則反常的增大?16-4.2:為什么氮族氫化物的穩(wěn)定性從上到下依次遞減,還原性依次遞增?(C級重點掌握)16-4.3:如何除去H2氣中所含的AsH3有毒氣體,寫出有關(guān)的化學反應方程式.(B級掌握)第88頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:因氮族氫化物均屬分子晶體,從PH3到BiH3隨著分子量的增加,其分子體積也增大,分子變形性增大,則色散力依次增加,所以分子間作用力增強,導致分子的熔沸點,熔(氣)化熱依次增大.而NH3的反常是由于其分子間除正常的分子間作用力外,還增加了氫鍵作用,所以其熔沸點,熔(氣)化熱反常地高于PH3.第89頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:從N→Bi隨著原子半徑的增大,電負性的減小,與H形成的A-H鍵(A表示氮族元素)鍵能依次減弱,鍵的穩(wěn)定性減弱,即氫化物分子的穩(wěn)定性減弱,則還原性就依次增強.第90頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:通過含氧化劑的溶液,如KMnO4等去除AsH3氣體,反應:

AsH3+2KMnO4==K2HAsO4+H2O+Mn2O3

第91頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月二:氮族鹵化物的性質(zhì)(B級重點掌握)

三鹵化物的水解:從上到下水解程度逐漸減弱.不同鹵化物,水解產(chǎn)物不同。

NCl3+3H2O==NH3+3HOCl

2NCl3+3H2O==N2+3HOCl+3HCl

PX3+3H2O==H3PO3+3HX

AsX3+3H2O==H3AsO3+3HX

SbCl3+2H2O==Sb(OH)2Cl+2HCl

└→SbOCl(氯化氧銻↓+H2O)

BiCl3+2H2O==Bi(OH)2Cl+2HCl

└→BiOCl(氯化氧鉍)↓+H2O第92頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-4.4:請寫出NCl3,PCl3,AsCl3,SbCl3,

BiCl3的水解反應方程式(C級重點掌握).16-4.5:如何配制Bi(NO3)3或SbCl3的澄清水溶液?(C級掌握)16-4.6:從理論上分析氮族鹵化物的水解反應機理(A級掌握).16-4.7:為什么砷的所有三鹵化物均已制得,而五鹵化物只制得AsF5和AsCl5,且后者極不穩(wěn)定?(B級掌握)第93頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:

NCl3+3H2O==NH3+3HOCl

PCl3+3H2O==H3PO3+3HCl

AsCl3+3H2O==H3AsO3+3HCl

SbCl3+H2O==SbOCl↓+2HCl

BiCl3+H2O==BiOCl↓+2HCl第94頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:因它們遇水強烈水解產(chǎn)生白色沉淀,且一旦生成沉淀就難以再溶解.所以正確地配制方法是將適量固體溶解在濃度較高的硝酸或鹽酸中,即可得到其澄清溶液.第95頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月依次類推繼續(xù)進行下列反應:解:本族鹵化物(NF3除外)水解傾向從上至下減弱。AsCl3水解產(chǎn)物和PCl3相似,SbCl3和BiCl3水解生成難溶的堿式鹽,NCl3的水解產(chǎn)物不同于PCl3和AsCl3。NCl3的水解按下式進行。第96頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月

至于PCl3的水解則是親核體通過進攻P形成中間產(chǎn)物:因為在PCl3中P有較大的電正性,同時過渡態(tài)中心原子P的價電子層又可以擴展,使其具有高的親電性,這樣中心原子P被親核體進攻變得有利了。

上述反應表明NCl3的水解是親核體(如水中的氧)通過進攻Cl形成中間產(chǎn)物。親核體之所以進攻Cl而不進攻N是由于:①N原子體積較小,不易受到親核體的進攻而進攻Cl卻較容易;②Cl在NCl3中有較大的電正性,因此Cl的親電子能力比在正常情況下大,易接受親核體進攻。第97頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:因As的原子半徑不是非常大,當周圍容納3個鹵素原子形成三鹵化物時可穩(wěn)定存在,而增加到5個時,因配位原子的相互排斥作用大,只有配位原子半徑小的AsF5可穩(wěn)定存在,其他的穩(wěn)定性均差.第98頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月三:砷銻鉍的氧化物和氫氧化物(B級掌握)+Ⅲ氧化態(tài)的氧化物和氫氧化物性質(zhì)見下表性

質(zhì)三氧化二砷三氧化二銻三氧化二鉍分子式As4O6(>2073K為As2O3)Sb4O6(>2073K為Sb2O3)Bi2O3酸堿性兩性偏酸兩性弱堿性與酸作用濃酸,生成As3+離子如AsCl3生成氧基鹽如(SbO)2SO4生成正鹽如Bi(NO3)3或(BiO)2SO4與堿作用生成亞砷酸鹽生成亞銻酸鹽-水合物分子式H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3酸堿性兩性偏酸兩性弱堿性第99頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月+Ⅲ和+Ⅴ氧化物和氫氧化物性質(zhì)比較見下表

砷銻鉍氧化態(tài)+ⅢAs4O6

H3AsO3

兩性偏酸性Sb4O6

Sb(OH)3

兩性偏堿性Bi2O3

Bi(OH)3

弱堿性+ⅤAs2O5

H3AsO4

弱酸性Sb2O5

H[Sb(OH)6]

兩性偏酸性-酸堿性遞變規(guī)律(1)從As到Bi堿性遞增酸性遞減(2)同一元素+Ⅴ氧化態(tài)的酸性比+Ⅲ氧化態(tài)的強第100頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月16-4.8:為什么As-Sb-Bi的氧化物或氫氧化物的堿性依次遞增,酸性依次遞減?(B級掌握)16-4.9:如何制備NaBiO3,寫出化學方程式.(A級掌握)16-4.10:指出NaBiO3與Mn2+在酸性介質(zhì)中的反應現(xiàn)象以及反應方程式(C級重點掌握),并說明介質(zhì)酸是用硝酸還是鹽酸,為什么?(B級掌握)問題第101頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:因中心離子的離子勢Z/r值隨著半徑的增大而減小,其對羥基O-H上的氧原子的電子云吸引能力減弱,則O-H鍵的極性會減弱.而該鍵極性越強,在水中越易解離出H+,酸性越強.所以As-Sb-Bi的氫氧化物(氧化物原理相似)的堿性依次遞增,酸性依次遞減.第102頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:在堿性介質(zhì)中用Bi(NO3)3與氧化劑如Cl2反應制得:Bi(OH)3+Cl2+3NaOH==NaBiO3+2NaCl+3H2O第103頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月解:現(xiàn)象是溶液變紫紅色.反應:

2Mn2++3BiO3-+14H+==2MnO4-+5Bi3++7H2O應用硝酸而不能使用鹽酸.因HCl中的Cl-具有比Mn2+更強的還原性,當遇到BiO3-時,還原性強的Cl-首先與其反應,只有當Cl-完全消耗完,且還有BiO3-過量,才能與Mn2+反應.

BiO3-+2Cl-+6H+==Bi3++Cl2+3H2O第104頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月四:砷銻鉍的硫化物和硫代酸鹽1。硫化物硫化物的顏色,酸堿性和溶解性見小表(B級掌握)硫化物As2S3As2S5Sb2S3Sb2S5Bi2S3顏色黃色黃色橙紅橙紅棕黑酸堿性兩性

偏酸酸性兩性酸性堿性在濃HCl中不溶不溶溶溶*[Sb(Ⅴ)→(Ⅲ)]溶在NaOH中溶溶溶溶不溶在Na2S或(NH4)2S中溶易溶溶易溶不溶第105頁,課件共117頁,創(chuàng)作于2023年2月

M2S3+3S2-==2MS33-(M=As,Sb)

M2S3+3S22-==2MS43-+S(M=As,Sb)

M2S5+3S2-==2MS43-(M=As,Sb)

M2S5+3S22-==2MS43-+3S(M=As,Sb)

M2S3+6OH-==MO33-+MS33-+3H2O(M=As,Sb)

4M2S5+24OH-(過量)==3MO43-+5MS43-+12H2O(M=A

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