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文檔簡介
第二講分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
一、共價鍵的類型與性質(zhì)二、分子結(jié)構(gòu)與分子的性質(zhì)一、共價鍵的類型與性質(zhì)1.共價鍵的類型
(1)共價鍵的形成我們來看兩個氫原子是如何形成氫分子的。當(dāng)兩個氫原子相距很遠(yuǎn)時,每個氫原子中的電子在各自的原子軌道上運動。當(dāng)兩個氫原子相距較近時,這兩個氫原子各自的運動區(qū)域——原子軌道就會重疊,形成新的運動區(qū)域,這兩個電子就在新的區(qū)域中運動。在這個新的區(qū)域中,由于兩個氫原子核的吸引作用,電子更多的處于兩個氫原子核的之間,使兩個氫原子相互結(jié)合形成了共價鍵,結(jié)合成氫分子。兩個氫原子形成氫分子,可用下圖表示。兩個氫原子相互靠攏軌道重疊形成新的運動區(qū)域,結(jié)合成氫分子H2兩個氫原子形成氫分子示意圖
兩個氫原子的原子軌道重疊到一起形成的新運動區(qū)域,就是分子軌道。兩個原子軌道形成兩個分子軌道,一個比原來原子軌道的能量低,是成鍵軌道,上圖中的新的運動區(qū)域就是H2分子的成鍵分子軌道圖示;另一個比原來原子軌道的能量高,是反鍵軌道。(2)鍵和鍵氫分子中形成的共價鍵就是鍵。這個鍵是兩個s原子軌道形成的,稱為s-s鍵。p原子軌道與s原子軌道也能形成鍵,如HF中的共價鍵就是這樣的鍵。HF中的s-p鍵
p原子軌道與p原子軌道、s原子軌道與d原子軌道、p原子軌道與d原子軌道、d原子軌道與d原子軌道等也能形成鍵,見下圖。
p-p鍵、s-d、p-d鍵及d-d鍵示意圖
從上面各種類型的鍵可以看出,鍵可以認(rèn)為是原子軌道“頭對頭”形成的化學(xué)鍵。原子軌道除“頭對頭”形成鍵外,還能不能采取其他方式形成其他形式的化學(xué)鍵呢?鍵就是另外一種類型的化學(xué)鍵。若p原子軌道與p原子軌道“肩并肩”的重疊到一起,就形成了鍵。p-p原子軌道“肩并肩”形成的鍵思考:
除p-p鍵外,p原子軌道與d原子軌道、d原子軌道與d原子軌道也能形成鍵,討論這些鍵的圖象,并畫出示意圖。由于氫原子只有1s價軌道,因此氫原子只能形成一個鍵;第二周期元素的價軌道有2s和3個2p軌道,因此這些元素既可以形成鍵,也可以形成p-p鍵,如氮原子的價電子組態(tài)為2s22p3,當(dāng)兩個氮原子結(jié)合到一起時,就用三個2p軌道形成一個鍵和兩個鍵,因此氮分子一般寫為:NN。
分子中的共價鍵哪些是鍵、哪些是鍵?一般來說,除幾個別情況外,幾乎所有的共價單鍵都是鍵;而共價雙鍵中一般一個是鍵另一個是鍵,如乙烯H2C=CH2中的碳碳雙鍵一個是鍵另一個是鍵;共價三鍵由一個鍵和兩個鍵形成,如N2。
但是,硼分子B2中的共價單鍵是鍵,不是鍵;碳分子C2中的共價雙鍵是兩個鍵,沒有鍵。這些只是特殊情況。
2.共價鍵的性質(zhì)(1)鍵的極性
對同核雙原子分子來說,分子中兩個原子吸引電子的能力相同,兩個原子都是電中性的,因此同核雙原子分子中的共價鍵是非極性共價鍵。若不同原子形成共價鍵,它們吸引電子的能力不同,吸引電子能力強(qiáng)的原子帶部分負(fù)電荷,而吸引電子能力弱的原子帶部分正電荷,從而使這樣的共價鍵成為極性共價鍵。如HF、CO2、SO2、H2O、NO、O3等分子中的共價鍵都是極性共價鍵。(2)共價鍵的鍵能
我們知道化學(xué)鍵有強(qiáng)有弱,如何定量表示共價鍵的強(qiáng)弱呢?化學(xué)上一般采用鍵能來表示共價鍵的強(qiáng)弱。如果我們使1mol氣態(tài)H2中的化學(xué)鍵斷開,生成氣態(tài)氫原子,需要吸收436.0kJ的能量,因此H-H鍵的鍵能為436.0kJ/mol。
可見,鍵能(Bondenergy)就是在101.3kPa壓力下、298K時,將1mol氣態(tài)分子AB中的化學(xué)鍵斷開,生成氣態(tài)A和B原子所需要吸收的能量。一般來說,鍵能越大化學(xué)鍵越強(qiáng),含該鍵的分子就越穩(wěn)定。例如NN的鍵能為946kJ/mol,比常見的雙原子分子的鍵能都大,這說明N2是最穩(wěn)定的雙原子分子。下表列出了某些共價鍵的鍵能。
某些共價鍵的鍵能
鍵鍵能/kJ·mol-1鍵鍵能/kJ·mol-1H-H436.0O=O497.3Cl-Cl242.7C-H413.4Br-Br193.7O-H462.8I-I152.7N-H390.8C-C347.7H-F586.6C=C615H-Cl431.8C≡C812H-Br365.7N≡N946H-I298.7(3)共價鍵的鍵長兩個形成共價鍵的原子,其原子核之間的距離就是共價鍵的鍵長(Bondlength)。鍵長是衡量共價鍵穩(wěn)定性的另一個參數(shù)。一般來說,兩個原子之間形成的化學(xué)鍵越短,該化學(xué)鍵就越強(qiáng)。例如,C-C的鍵長為0.154nm,鍵能為346kJ/mol;C=C的鍵長為0.133nm,鍵能為613kJ/mol;CC的鍵長為0.120nm,鍵能為845kJ/mol。下表給出了部分共價鍵的鍵長。部分共價鍵的鍵長
鍵鍵長/pm鍵鍵長/pmH-H74C≡C120F-F141C-H109Cl-Cl198O-H96Br-Br228N-H101I-I267N≡N110C-C154Si-Si235C=C133Si-O162
同核共鍵雙原子分子鍵長的一半,就是該原子的共價半徑。例如F2、Cl2、Br2、I2的鍵長分別為142、198、228、267pm,所以F、Cl、Br、I原子的共價半徑分別為71、99、114和134pm。
(4)鍵角多原子分子中,兩個化學(xué)鍵之間的夾角稱為鍵角(Bondangle)。鍵長和鍵角是了解分子空間構(gòu)型重要數(shù)據(jù)。例如CO2分子中,兩個碳氧鍵之間的夾角是180°,因此該分子是直線形的;而SO2分子中,兩個硫氧鍵之間的夾角是119°,因此該分子是角形分子。
練習(xí)私題:1.遙乙炔H-貴CC-背H分子織里有斗幾個鍵?末幾甜個鍵?2.喜根劇據(jù)鍵斃能表奧中HF叔、HC訴l、HB咳r、H削I的鍵靠能,墊說伍明這珠些分黨子中弟哪個檔最穩(wěn)摟定,莫不據(jù)易分懸解;琴哪拒個最局不穩(wěn)撞定,偽最屯容易俘分解騰。3.付根施據(jù)表訂2-吸1中御鍵能巴的數(shù)蔬據(jù),割估羅算下丙列氣遲態(tài)反知應(yīng)在全10償1.權(quán)3kP敲a、2洪98捆K時放呢出熱胸量的柴數(shù)值錯:H2+漂Br2=抹2H爐Br征,胞H2+姨Cl2=咽2H做Cl企。4.指出蹦下列杠分子彼中的么鍵角礙是多杯少:聯(lián)(封1)P4;屢(2乞)C觸H4;帥(3榜)B宴F3;棵(4屆)C賽O2。5.將乙粉烯、橋乙烷攜和乙蘇炔分盈子按備碳碳展鍵C-探C鍵長愁由小航到大棄的順潤序排袋列。二、借分子藝結(jié)構(gòu)倍與分并子的講性質(zhì)1.禮分子拐的立僚體結(jié)豎構(gòu)(1逐)各潛種各宰樣分兔子的臭立體胳結(jié)構(gòu)一般山所說卷的分謝子立因體結(jié)譯構(gòu)(時或稱為分繞子的遙空間鎖結(jié)構(gòu)蛋)是法指分悼子的恭幾何構(gòu)型,它是受指分揮子中獨各個毛原子脅在空腹間的排洽布。呈可以量用各順個原回子的惜連接悼方式、房誠所處倡的方衫位以準(zhǔn)及鍵左長、豬鍵角屋等物理揚量的樓數(shù)值裂表示欲,袖例如激寶塔祝烷分縱子的立堅體結(jié)筍構(gòu)圖宋如右傳圖。寶塔烷分子的立體結(jié)構(gòu)分子殲的立漸體結(jié)崗構(gòu)可杯以通案過實食驗的車方法幻玉測定躬,如X-射線乞衍射挽等;尼也低可以令根據(jù)敵現(xiàn)代?;瘜W(xué)種理論埋計算得鼓到。渣下面打給出P4、P4O6、P4O10分子嘩的立疾體結(jié)構(gòu)獵圖。P4、P4O6、P4O10分子偉的立砌體結(jié)凱構(gòu)圖(2套)分蠅子立反體結(jié)余構(gòu)的雖定性哀預(yù)測(VS墾EP挑R)如何廈知道詠一個浩分子嬸的立殊體構(gòu)炕型呢赴?可局以根色據(jù)價電刺子對定互斥驗理論來定瞞性預(yù)化測分層子的見立體開結(jié)構(gòu)煉。(a)當(dāng)中啄心原亡子A的周沙圍有m個成系鍵原撫子L和n個孤喇對電院子E時,金即ALmEn,為使乏價電肌子對選之間賄的斥力胳最小籮,憲可將L和E看作坦等距械離地訪排布驕在同勤一個球面畝上,飄形擾成確夢定的還多面強(qiáng)體結(jié)縫構(gòu)形雀式,m、鏡n和多面體霸結(jié)構(gòu)題的關(guān)銀系如聰下:m+n=鄭2直線似形(緒如CO2)m+n=3三角韻形(萄如BF3、O3)m+n=4四面紅體形淋(如NH3、C媽H4)m+n=5三角計雙錐左形(塊如PC其l5)m+n=6八面咸體形祝(如SF6)m+n=7五角是雙錐撤形(疤如IF7)如下面姻一些副分子湯的結(jié)口構(gòu)。(b)A和L可能俯是單追鍵,裕也殼可能污是雙輪鍵或畜三鍵盜,不同悲鍵之畝間排速斥力惰大小累的次跪序定丟性表床示為嘗:三鍵三鍵司>級三襲鍵雙鍵曉>耽雙鍵雙鍵挪>將>推雙鍵單鍵君>研單范鍵單鍵。這與代下列側(cè)分子婦的鍵嚴(yán)角是符合紗的。(c)在A原子幫周圍娘的價參電子省對,蒸并束不是拐均勻應(yīng)分布的,越成痰鍵電播子在你兩個禮原子超之間考,李孤對往電子叼主要縣集中在A原子慣上,光因誘而斥典力的棟次序沖如下允:孤對析電子孤對電偵子末>菜孤對矮電子鍵電屋子孫>奔鍵電否子鍵電外子。如下辟圖中途的水汗分子達(dá)。水分子中的鍵角(d)對于掘與中猴心原富子A相連蛛的原貨子L,電負(fù)幸性越大其賣吸引起電子至的能釘力越叼強(qiáng),座價逼電子劈燕離中抹心原透子A較遠(yuǎn),嬌鍵登角相砌對較隙小。冠例如PH3、P蛋F3、P麻Cl3和PB臣r3的鍵角站分別徐為9蟲3.默8°兵、9框7.壓8°枕、1拍00圖.3摧°和衡10微1°耕。不過判錫斷鍵間角大紅小時滔,非不但偷要考色慮原訊子吸周電子箏能力的強(qiáng)努弱,抹還占要考糟慮原狠子的殖大小撇。根據(jù)侍上述毯方法遮判斷丙出分章子的墳結(jié)構(gòu)畝以后只,信必須從立睬體結(jié)松構(gòu)中培“略覽去”疏孤對母電子倍,才宣是分處子的問立體結(jié)構(gòu)燈。如顧水是漠角形倡分子富,氨炎是三淡角錐筑形分路子,票就是不雀考慮摘孤對健電子宋。上面餓的方籃法也柜可以店用于控預(yù)測考離子的結(jié)此構(gòu),襪只跨是在血確定鍋中心指原子A的價制電子時辛,秋需要紙考慮柱離子杠所帶蜂的電能荷。根據(jù)顫上述帥方法毯預(yù)測剪分子叢的立碧體結(jié)構(gòu),宣關(guān)件鍵是曬確定還孤對養(yǎng)電子世的數(shù)辦目。首你認(rèn)為如章何確分定孤近對電招子的帳數(shù)目癥呢?確定菌中心真原子吸上孤定對電棵子的文數(shù)目獎,飯是應(yīng)盈用VS添EP毀R模型母確定碧分子皆結(jié)構(gòu)核的關(guān)宴鍵。恥可以阻采用劑下列步驟煮來確肥定:(i)先確懂定中酸心原尼子上漁有幾社個價委電子都。這像可以根據(jù)陽其在肌元素宿周期嫂表中折的位錯置來駱確定梨,成如S、折N寬、C街、F的價攜電子抖數(shù)分筋別是讓6,圈5姐,呆4,艇7邀。(ii溝)確定吐中心號原子拾用幾鮮個價齡電子杠跟其辰他原筍子成鍵,壇然后弟計算蘇出未構(gòu)成鍵奧的價穿電子歐數(shù)。認(rèn)如在NS云F3分子中俱,S原子煙用全湯部6拘個價粗電子催成鍵和;在PC虧l3中,P原子傻用3禮個價性電子鄙成鍵頭,枝還有疼一對鳳孤對染電子逝。因例此,中心漿原子A的孤及對電母子數(shù)念=(吊總價萄電子工數(shù)-閣成鍵掩電子總數(shù)谷)/犬2價電示子對以互斥吃理論鼻應(yīng)用李實例裹:(i)糖CH4、N器H3、H2O的結(jié)曾構(gòu)及掙∠HA潮H的大播小考慮撲孤對揪電子意后,繁這滴些分鄭子都雁是四辜面體悅,榨但鍵角大翼小順返序是際:∠HC些H涼10攻9.標(biāo)47O,但∠H俘NH胖1嘴07糞.3O,蒸∠H立OH仇1陡04喪.5O(i芒i)痛Xe項F2的結(jié)繼構(gòu)斜(采單取構(gòu)富型a,與實陜驗結(jié)狹構(gòu)一雪致)(ii敵i)皮Cl債F3的結(jié)臂構(gòu)夾角醉為90o左右燥的斥次力類受型及苗數(shù)目孤對抖電子孤對響電子跳0抹0評1孤對碼電子鍵電堤子友4豎6鏟3鍵電骨子鍵電邊子編2使0檢2實際允分子約形狀軋與(a)相符思,增且∠FC鳳lF=8鳴7.鍋5o。(iv樣)解釋腐下列熊分子略鍵角肌的大去小順?biāo)?3刺)分悄子立膜體結(jié)蒜構(gòu)的隔解釋——雜化禍軌道行理論灶簡介原子棒在形歇成分喬子時擁,為了角成鍵哭的需汁要,捷同鏈一個原子甚中能今量相鉗近的役價原暮子軌轉(zhuǎn)道可耀以重騾新“組毒合”成數(shù)目述相等湯的新析軌道智,戲這些螞新軌輛道被造稱為“雜越化軌道”。雜舟化后煉的雜踏化軌斷道與悼其他鐮原子紡的原雀子軌余道重疊節(jié)程度戀增大胞,形旺成的租化學(xué)濤鍵更棉穩(wěn)定姻。見口下圖訂:未雜化助軌道世的重隨疊情倉況sp雜化項軌道貞的重刷疊情態(tài)況根據(jù)浸中心鑄原子賽的軌送道雜熔化情溪況可山以解哄釋一厭些分子老的構(gòu)如型。但雜化忌與構(gòu)獅型之閥間的衰關(guān)系渾如下德:雜化幸軌道悟構(gòu)型釀參加籌雜化卵的原睛子軌日道鳴實豬例sp直線倉形s、px(雜化呀軌道句在x軸上彩)CO2sp2平面諷三角鏡形s、px、py(X未Y平面嗎上)BF3sp3四面縱體形s、濟(jì)3個p軌道CH4ds畢p2平面挖正方較形、s、px、pyNi嗽(C飽N)42-sp3d三角字雙錐添形、s、資3個p軌道PC寬l5sp3d2八面酬體形SF6雜化換軌道霸理論筋應(yīng)用促實例譜:(a)甲烷故分子既的成報鍵情俊況甲烷奮分子灰中的婚碳原腳子在壇與4刺個氫憶原子皇形成侵甲烷時臭,它肺的2s軌道工與3蹲個2p軌道缺重新蒜“混海合”辰成4趴個除空剪間伸辟展方粘向外,其顛他完濟(jì)全相扛同的遲雜化播軌道切。由于錄甲烷湯中碳怕原子傾的雜碗化軌糠道是扮由1廣個s原子灣軌道和3捷個p原子疊軌道撥形成飄的,疏這和種雜婆化方朝式被款稱為sp3雜化進(jìn)。sp3雜化憑生成握4個膜雜化攀軌道低,這刊4個sp3雜化軌道裂指向悲正四撒面體煮的四例個頂襲點,歌相互脖之間漠的夾腦角為1羞09o28,碳原定子用袍這4蜘個雜述化軌鮮道與匪4個魂氫原亂子形成眠4個鍵,妄生牛成了甘甲烷盾。(b)乙炔糾分子渣中碳把原子出的雜我化情朋況:在乙咱炔分鏈子中什,礙2個染碳原雙子都貌采取sp雜化乒,爸分子成園直線償形。(c)乙烯穿分子采中碳剝原子宏的雜鞏化情炊況:在乙渣烯分兇子中盈,期2個填碳原釘子都知采取sp2雜化斜,傍每個碳范原子徑周圍毛都是夏三角賴形。(d)丙二烯槽中碳售原子廚的雜笑化情泥況:丙二榆烯中英兩端據(jù)的碳葬原子列采取sp2雜化者,荒其周張圍原子候排布耀是三余角形贈,肆中間區(qū)碳原私子采鉆取sp雜化言,其抗周圍原隱子排打布是裙直線嫌型,芹該若分子罷中的鍵如眾下:練習(xí)懼題1.潤指出舞下列譯分子留或離貨子中革中心戀原子議的雜屑化情山?jīng)r:NH4+,灶C摸O32-,誰SO32-,扒CF4,娃NH32.利用萬價電暈子對樹互斥酸理論廊確定鳴下列銳分子芝或離場子的形狀遷:BF3,儉P競OC家l3,價O3,挽H3O+3.確定搏下列挨分子組中碳認(rèn)原子滑的雜確化情馬況:苯分過子,祥甲輕酸分件子,綢乙薪烯,夠乙團(tuán)炔,摘丙妻二烯4.異核忌原子周的共和價鍵胳長通禿常比夠根據(jù)里共價職半徑竹之和襖求出垂的計暫算值御稍短姐,殼你認(rèn)緒為是綁什么擊原因逮?5.頑對蜂下列考分子菠請按斬∠OS降O增大冒的次饑序排冬列:SO2(∠橋OS借O=堤11例9o),番SO3,要SO32-,題SO42-,圍SO2F2,腹SO2Cl2(4奧)苯澇分子寺的結(jié)存構(gòu)與元大鍵我們磁知道棍苯分鋪子具洋有芳絨香性章,非廳常穩(wěn)父定。沾苯分子歲中的湯各個昏原子福是如忍何成科鍵的釣?zāi)??錦在苯散分子碎中,六個繁碳原紙子和曉六個縫氫原禽子完跳全相蒜同,女且實鈔驗表鵝明苯分舞子中銀的六沉個碳反碳鍵侮也完硬全相勇同。佛雜化側(cè)軌道中理論認(rèn)怕為,洞苯分右子中晌的每臥個碳繞原子犯都采戲取sp2雜化遭,3個也雜化攏軌道使有2壩個形疾成碳部碳鍵,閑另一弱個與雞氫原子形吹成鍵;逗每個臉碳原鴉子中愚,還竭有一脅個未優(yōu)雜化岡的p軌道醋,這診6個p軌道焰一起午形成鍵,言由于攝苯分幟子中的鍵是幟多個委原子銅形成繩的,芝一般城稱為券大鍵。下圖嗚示意恩出了史苯分芳子中東各原閉子的秀成鍵抖情況伏。圖中主苯環(huán)邪平面吊上下蒸藍(lán)紫于色的設(shè)圓環(huán)粘就是反苯分暖子中也的大鍵。乖苯的鉗大鍵是叔由6拌個碳昌原子散形成倍的,蔽由撲于每個碳癢原子議貢獻(xiàn)挨1個電子餓,宣因此避苯分漠子中哀的大鍵上有6核個電梨子。苯分子中各原子的成鍵情況含有拉大鍵的轉(zhuǎn)分子手很多武,如BF3、CO32-、N裝O2、1鑰,3核-丁二篇烯、緊苯酚采、萘等剩分子裂中都慎含有幻玉大鍵。穿一般榆來說,喪分子翅中形游成大鍵時搬,會房誠加強(qiáng)分子倍中原條子之憂間的斬結(jié)合北,增奧加分晨子的穩(wěn)記定性升,從悉而影館響分柏子的求性質(zhì)懶,如羧萍酸的縫酸性竊就與釀羧基銜的大鍵有關(guān);祥酰胺地分子媽的堿超性比潔氨要瓦弱,番也是酰桑胺分速子中鼓的大鍵造擔(dān)成的役。分子倍中存差在離充域娘鍵,攝會股使分蝴子出?,F(xiàn)若俊干特叫殊的物誕理化遠(yuǎn)學(xué)性勸質(zhì),兔如丹:未參加屋共軛村的原頭子趨耍于共路平面?zhèn)?鍵長央平均兄化;跳苯梯分子愿容易局發(fā)生袖取代寫不容電易發(fā)渠生加成反襪應(yīng);浴具塘有特碰征的急光譜速性質(zhì)或等;闊這跡些性底質(zhì)都間是離域椒鍵的粉形成尋造成宗的,儀統(tǒng)圍稱為劣共軛龜效應(yīng)腫。離域勒鍵短形成票影響促分子己性質(zhì)灘的實圍例有流:(a)增加拴了物逆質(zhì)的呀導(dǎo)電小性,領(lǐng)如椅石墨戶、聚肯乙炔搶等;(b)最大桶吸收微波長擦變長溜;(c)影響仁了分蔥子的留酸堿確性,鏈如棋:RC石OO枯H,苯酚喜的酸呀性;潔酰胺的豆堿性辱比NH3弱等么都與晶離域彼鍵制形成昆有關(guān)侍;(d)影響攜物質(zhì)報的化強(qiáng)學(xué)性是質(zhì),浸如局芳香妨族化撤合物檢的芳臟香性新等。休克佛爾4n+2規(guī)則略與非翁苯類括芳香溪烴Fr滿os校t圖的盡畫法針及意桶義:這些塞體系虹具有芳香督性對單莫環(huán)共傲軛體婆系來批說,屑總電子劉數(shù)滿幅足4n+2時,悶是一個潮穩(wěn)定舍的組鋸態(tài),鼻具壤有芳期香性員,出這就摸是休叫克爾個規(guī)則夏.2222例題嗚:杯烯指的結(jié)陵構(gòu)如添右圖.蘇該分殃子雖墓然全出是由碳和見氫原究子組勾成的何分子爆,但其慰偶極法矩卻訪很大垂,畫如六苯求基杯憤烯的永偶極螺矩為6.遍3D,試解欺釋該歪分子關(guān)具有凝偶極喜矩的昨原因炒,蒙并指出偶晨極矩雪的方牧向.離域名鍵吸的類隆型對于謙離域東鍵剪nm,根據(jù)n和m的大得小關(guān)刃系,門可以分錄為:(a)正常緒離域籍鍵主(n=m):如苯催分子助為:息66;路丙烯醛CH2=C部H-亦CH毀=O是:間44;NO2是:蒙33。(b)多電雙子離兆域牧鍵(n<m):如CO32-為:皆46;氯代蝦乙烯慈是34。(c)缺電詠子離想域葵鍵(n>m):肉[濾CH2=C歇H-普CH2]+為:購32;悄三苯絕甲基底陽離辭子含陳有1918鍵。(5麗)等賓電子鑰原理我們妹知道賺,一捐些原岔子數(shù)住相同希的不車同分掃子,挺如CO和N2、苯和襪無機(jī)拔苯B3N3H6、C敢H4和Si漿H4等,特往往具愁有相冰似的氣結(jié)構(gòu)顏和性傘質(zhì)。預(yù)根據(jù)呀以上徐事實侮,人唱們把具慘有相庫同電將子數(shù)題(或估價電添子數(shù)毒)和烘相同意原子妨數(shù)的分子午(或膛離子門)稱雖為等電布子體(Is波oe牛le域ct頌ro童ni軟c夠sp摧ec幅ie墓s)臥,等電揪子體悅結(jié)構(gòu)帳和性康質(zhì)相唱似的慚事實父,稱吩為等電串子原理。無機(jī)桿苯B3N3H6的結(jié)驗構(gòu)如棒右圖父。根蜻據(jù)等繡電子燙原理討湊論無損機(jī)苯盆的結(jié)向構(gòu),吧并李指出肯無機(jī)逢苯與貞苯分證子在結(jié)構(gòu)睡方面謹(jǐn)?shù)漠惥尥c爐。練習(xí)潔題:一、腫有下侵列兩妥個系肥列的警物質(zhì)遮:系列鉛一CH4C2H6CO32-Y泛C2O42-W系列菠二NH4+N2H62+X垮N睛O2+Z僻N2試根斬?fù)?jù)等急電子久體的磁概念魄及上鈴述兩礎(chǔ)系列脆物質(zhì)混的排水列規(guī)混律,推斷X、攜Y、決Z、床W可能址是下璃列各局組物毀質(zhì)中件的A.NO3-,儀CO2,畝N2O4,欲COB.NO3-,宅CO2,米N2H4,驅(qū)C2H2C.NO3-,蝴CO習(xí),NO2-,C2H2D.NO3-,頌HC藥O3-,座N2O42-,疼CO二、勉根據(jù)鏡等電長子原痕理筍確定狹下列膊哪些分子婚得到厘電子絕后鍵滲長變牌長,塘哪億些鍵閃長變短。NO+,癥CO臥,念N2,漆CN+,掃N2+三、屑根據(jù)炒等電亂子原變理響確定變下列鎮(zhèn)哪些分子嗎失去悅電子灰后鍵綿長變粥長,釋哪碼些鍵辮長變短。NO召,決CO錦,敗N2,刮CN-,品N2+(6導(dǎo))釣配位璃鍵和里配位銳化合滾物的畜結(jié)構(gòu)在BH3分子效中,戰(zhàn)有一勤未成才鍵、褲未占恒電子而的空p軌道掉,當(dāng)脈這個事空p軌道荷與NH3分子隸中占翻據(jù)2言個自胃旋相反毀的孤陽對電否子的腥雜化匠軌道爹重疊溫時,眾這一周對孤除對電子瓣就填駕充到?jīng)_重疊文軌道國上去很,形曬成了鍵,慌下圖追是該鍵形普成示惑意圖。BH3的空p軌道與含有孤對電子的NH3形成鍵示意圖從上摸圖可扭以看范出,BH3與NH3形成慈的鍵,麗2個電歉子全預(yù)部是專由NH3提供餅的,疼這樣液形成蘋的化漂學(xué)鍵稱為配位側(cè)鍵(Co凍or越di掘na框ti矩on嶄b礙on獄d)杏??梢姕\,形指成配脹位鍵的渣一方臨要有福孤對少電子良,另威一方解要有粗空軌協(xié)道。閑配位鍵肺常用始符號循“→偉”表坐示,恒如上幻玉述配滑位鍵雙可以鼻寫成H3N→損BH3。氯化舅銀Ag卻Cl溶于程濃氨轉(zhuǎn)水,越就錦是因訓(xùn)為形緊成了逗能溶于螺水的板復(fù)雜惠離子Ag鍵(N據(jù)H3)2+。該離膛子是廟如何近形成的蛙呢?折在Ag+中有濃空的漁價軌座道5s和3弓個5p軌道飾,齡這些空陽軌道格可以紹接受NH3分子印中的扮孤對普電子首,形指成配位凈鍵。Ag+采取sp雜化葵的2共個空畫軌道回與2姻個NH3分子監(jiān)結(jié)合環(huán),就祝生成存了Ag久(N咬H3)2+。大多肺數(shù)過渡金高屬元耐素的煉原子鹿或離料子與甲含有浪孤對搶電子的分陰子或頂離子落,都茶可以腰通過汪配位梯鍵結(jié)您合成的復(fù)確雜分驕子或皺離子幅。含亡有這疼樣的旁復(fù)雜前分子或離非子的黃化合稅物,王如飾[Ag定(N凱H3)2]N替O3,被稱為配位格化合搞物(Co午or瘋di睡na擔(dān)ti蓋on密c低om純po嬸un舟d)確。目前,謊配合尺物是勻化學(xué)黨研究半的前畝沿領(lǐng)冊域,怨越來越引依起科央學(xué)家閱的關(guān)興注,腳同時字配合燃物的澡應(yīng)用也越校來越賀廣泛御。2.回分子吐的性準(zhǔn)質(zhì)(1被)分器子的野極性我們罷知道斗,共撤價鍵垂有極子性鍵還和非欄極性桂鍵兩鳳種。因此經(jīng),由滴共價慨鍵形損成的沈雙原遷子分釋子就汽可以竭分為訪極性分位子和純非極繭性分嫌子。進(jìn)以非五極性部鍵相擾結(jié)合千的雙胸原子分攻子,樸共倚用電約子對場不偏陶向任辭何一答個原麗子,谷從并整個分子桿看,虧電夾荷分悲布是侵對稱堤的,憑這剛樣的彩分子盜叫做非極性分醋子。如H2、N2、F2、O2等。圾以極塵性鍵查結(jié)合應(yīng)的雙原耀子分燥子,營共用面電子仰對偏足向吸棋引電膠子能凡力強(qiáng)斯的原子,排結(jié)狂果是心吸引攻電子扮能力仗強(qiáng)的減原子敢?guī)ж?fù)反電,黎另新一個原子才帶正贏電,鋤電擇荷分很布不訓(xùn)再是堪對稱懂的,悔這樣賽的分子是惰極性停分子職。對于牢多原遠(yuǎn)子分融子,綠若慚分子嫁中全紀(jì)部是抹非極漏性鍵飼,這樣庸的分浙子一斥定是欣非極攝性分喬子,殼如P4分子挺、C60分子等偵。但旱對于墨以非令極性滅鍵結(jié)傭合的腳多原咸子分督子,這究竟是適極性蛋分子途還是喪非極裳性分糞子,鬼這疊取決勻于分壇子里各個瓣極性出鍵是尸如何山排布午的,徑即帝分子藝的對騎稱性央問題崇。例如務(wù),CO2分子蠅是直徐線形乓分子澡,踏兩個鄙氧原想子在碳原態(tài)子的萌兩側(cè)姓,婆是對身稱的代,即O=目C=紫O。雖然玩氧原子和共碳原鴨子之超間的備鍵是擁極性幸鍵,詳?shù)质菑墓谜麄€CO2分子來忠看,府鍵屠的極往性是餓相互絕抵消鎖的。耍所以CO2分子宵是非極矩性分強(qiáng)子。熄但水絹分子協(xié)中,提正敬負(fù)電互荷中槐心不棄重合肉,鍵的災(zāi)極性堂不能原相互奔抵消汗,遠(yuǎn)因此逗水是石極性疼分子起。(2技)手根性分巴子手性抖分子(ch紀(jì)ir攝almo月le貴cu齡le澇),顧名庭思義鋼肯定煉和手有百關(guān),勢看看乘我們雅的雙四手就滾會發(fā)各現(xiàn),擠它們旋其實燒很有趣武,雖丈然左春手和識右手遞非常普相似域、互眾為鏡豆像(品如圖1)參,但脅無論南如何倒都不搜能使陜二者羞真正精重合俯(如鮮圖2體)。圖2左右手不能重合圖1互為鏡像左右手
鏡面在化抓學(xué)物租質(zhì)中寺,有鏈一類他化合禿物的彩化學(xué)肝式相販同,原子瓣的連喘接方太式和站次序始也相且同(叮即結(jié)化構(gòu)式谷相同鵝),晃但原子榮在空財間排喘列的貓方式鴉上不述同,微因而稱具有配像實成物和鏡層像一艦樣的累兩種粉結(jié)構(gòu)伏,雖嗎然非循常相魯似,測但不諒能重疊忍,這幕種異她構(gòu)現(xiàn)宗象叫浩對映宋異構(gòu)怨(如項下圖劃)。黑兩種互為哄鏡像練的異唐構(gòu)體帥互稱案對映芹異構(gòu)銳體,猴又稱步手性島異構(gòu)體妻,它混們之免間的叨關(guān)系恨就像袖人的貨左手寺和右蒸手一鍬樣,故這料類化蝦合物絨的分拘子叫葵手性解分子煉。互為鏡像的兩個對映異構(gòu)體有機(jī)通物分宣子中民,若剪某個張?zhí)荚y(tǒng)子連妥接著踏四個挽不同的穗原子敲或原低子團(tuán)檢,這品種碳隔原子僅就叫鍵做手性侄碳原子或劑不對姐稱碳這原子,上抄圖中膽間的額碳原
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