醚和環(huán)氧化合物

關(guān)于醚和環(huán)氧化合物PPT第1頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

主要學(xué)習(xí)內(nèi)容

掌握醚的分類及其命名法。掌握氫鍵對(duì)沸點(diǎn)、水溶性等物理性質(zhì)的影響。理解醚的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。掌握醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì)理解醚和環(huán)氧化合物的制備方法第2頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月醚（Ether）和環(huán)氧化合物的分類及命名飽和醚烯基醚芳基醚飽和醚環(huán)醚大環(huán)多醚冠醚sp3雜化

分類第3頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

普通命名法：3－甲氧基－1,2－丙二醇苯甲醚乙二醇二甲醚丙三醇－1－甲醚1,2－二甲氧基乙烷甲氧基苯anisole1,2-dimethoxyethane3-methoxypropane-1,2-diol乙醚（二乙基醚）乙基叔丁基醚甲基乙烯基醚對(duì)稱醚diethyletherethylt-butylethermethylvinylether

命名

系統(tǒng)命名法：復(fù)雜醚，將烴氧基作為取代基第4頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月環(huán)氧乙烷反－2,3－環(huán)氧丁烷1,2－環(huán)氧丙烷oxirane2－甲基環(huán)氧乙烷反－2,3－二甲基環(huán)氧乙烷1,3－環(huán)氧丙烷氧雜環(huán)丁烷對(duì)二氧六環(huán)1,4－二氧六環(huán)四氫呋喃THF

環(huán)醚和環(huán)氧化合物：二噁烷4-甲基-4,5-環(huán)氧-1-戊烯第5頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月10.2醚和環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)1.醚的結(jié)構(gòu)sp3雜化第6頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)第7頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月10.3醚和環(huán)氧化合物的制法1.醚和環(huán)氧化合物的工業(yè)合成

乙醇在硫酸催化下，加熱脫水生成乙醚。乙烯催化氧化得環(huán)氧乙烷。第8頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

醇鈉對(duì)RX的SN2反應(yīng)合成醚2.第9頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月茴香醚硫酸二甲酯（有劇毒）碳酸二甲酯---DMC第10頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

合成環(huán)醚反應(yīng)速率主要由反應(yīng)過(guò)程中的焓變和生成環(huán)的張力兩個(gè)因素決定：羥基與鹵素的距離越小，越有利于反應(yīng)的進(jìn)行，即小環(huán)醚易生成；小環(huán)醚的環(huán)張力大，穩(wěn)定性差。故反應(yīng)速率與環(huán)大小的關(guān)系：

k3≥k5＞k6＞k4≥

k7＞k8第11頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

與烯烴親電加成可逆，可用以保護(hù)醇羥基

與炔烴親電加成第12頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月10.4醚的物理性質(zhì)

甲醚，甲乙醚為氣體，大多數(shù)為易燃液體。沸點(diǎn)比同碳數(shù)的醇低，在水中的溶解度與醇相似（與水分子形成氫鍵）。性質(zhì)穩(wěn)定，是良好的有機(jī)溶劑。

第13頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月10.6醚和環(huán)醚的化學(xué)性質(zhì)

結(jié)構(gòu)分析：

醚第14頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

環(huán)氧化合物第15頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月溶于強(qiáng)酸第16頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

分析：中性、堿性、弱酸性條件下差離去基難進(jìn)行2.醚鍵的開(kāi)裂（醚在酸性體系中的親核取代）

醚鍵在中性、堿性或弱酸性條件下不會(huì)斷裂

分析：強(qiáng)酸性條件下好的離去基團(tuán)離去能力比H2O差第17頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

醚鍵可被HI和HBr在加熱下斷裂例：HX過(guò)量時(shí)，生成2分子鹵代烷第18頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

不對(duì)稱醚醚鍵的開(kāi)裂取向基團(tuán)體積差別不大小小小較大大很大如何解釋以上反應(yīng)取向？1o2o3o手性碳構(gòu)型保持第19頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

醚鍵開(kāi)裂機(jī)理（親核取代反應(yīng)機(jī)理）

伯烷基醚按SN2機(jī)理：甲基醚優(yōu)先得到碘甲烷SN2，位阻影響為主SN2Zeisel法：利用含甲基的醚定量生成碘甲烷，再將反應(yīng)混合物中所生成的碘甲烷蒸餾出來(lái)，通入AgNO3的醇溶液中，由生成碘化銀的量來(lái)鑒定甲基醚或測(cè)定甲氧基的含量。第20頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月SN1，中間體穩(wěn)定性為主

叔烷基醚按SN1機(jī)理SN1第21頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

叔丁基醚

兩類較易水解的醚類化合物用于醇的保護(hù)和脫保護(hù)

烯基醚總是在烯基醚鍵處開(kāi)裂醛（或酮）醇第22頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.環(huán)氧化合物的酸性開(kāi)環(huán)——親核取代反應(yīng)SN1機(jī)理第23頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

環(huán)氧化合物的堿性開(kāi)環(huán)——SN2機(jī)理第24頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

不對(duì)稱環(huán)氧化合物：第25頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月5.Claisen重排

苯基烯丙基醚及其類似物在加熱條件下，發(fā)生分子內(nèi)重排生成鄰烯丙基苯酚的反應(yīng)。若苯基烯丙基醚的兩個(gè)鄰位已有取代基，則重排發(fā)生在對(duì)位。第26頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月Claisen重排機(jī)理——協(xié)同機(jī)理：第27頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月6.醚的自氧化（a-氫的氧化）提示：醚類試劑（乙醚、THF等）久置使用時(shí)要當(dāng)心

應(yīng)保存在深色玻璃瓶中，也可加入抗氧化劑（如對(duì)苯二醌）先用淀粉－KI試紙檢驗(yàn)，蒸餾時(shí)勿蒸干可用還原劑處理除去過(guò)氧化物（如FeSO4，LiAlH4，Na等）第28頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月分子中含有12-冠-415-冠-518-冠-612-Crown-415-Crown-518-Crown-6Crown18-Crown-610.7冠醚（CrownEthers）重復(fù)單元的環(huán)狀醚。第29頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月冠醚的制備18-冠-6Williamson醚合成法二苯并-18-冠-6C.J.Pederson,1960s第30頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

冠醚對(duì)金屬離子的絡(luò)合冠醚的作用絡(luò)合正離子，使負(fù)離子“裸露”相轉(zhuǎn)移催化劑

合成上的應(yīng)用舉例第31頁(yè)，課件共33頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

CharlesJ.Pedersen(1904~1989)DonaldJ.Cram(1919~2001)Jean-MarieLehn(1939~)TheNobelPrizeinChemistry1987"fortheirdevelopmentanduseofmoleculeswithstructure-specificint