精細(xì)有機(jī)合成氨解和胺化

優(yōu)選精細(xì)有機(jī)合成氨解和胺化目前一頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)10.1概述定義反應(yīng)的目的氨基化試劑（氨解劑）目前二頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)10.1.1定義

有機(jī)化合物與氨發(fā)生復(fù)分解而生成伯胺的反應(yīng)，叫做氨解反應(yīng)。R＝烷基、芳基；Y＝OH,Cl,SO3H,NO2目前三頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)氨與雙鍵（或環(huán)氧化合物）加成生成胺的反應(yīng)叫做胺化反應(yīng)。目前四頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)10.1.2反應(yīng)的目的制備脂肪族伯、仲、叔胺及季銨鹽制備芳胺目前五頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)（1）硝化還原：（2）氨解法：（3）Hoffmann降解法（4）羧酸還原法引入氨基的方法目前六頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)10.1.3氨基化試劑（氨解劑）液氨氨水氨氣銨鹽有機(jī)胺（伯、仲、叔胺）T,℃203040wt,%34.12925.3表不同溫度下氨在水中的溶解度目前七頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)10.2鹵基的氨解ν=k[RX][NH3]反應(yīng)物RX：RCOX,RX,ArXδ+目前八頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)10.2.1脂肪族鹵化物的氨解δ-δ-δ+目前九頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)目前十頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)目前十一頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)目前十二頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)10.2.2芳環(huán)上鹵基的氨解氨解劑：25％氨水反應(yīng)歷程：親核置換反應(yīng)

v非催化氨解=k[ArX][NH3]

v催化氨解=k[ArX][Cu+]目前十三頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)催化劑：

催化劑化學(xué)價(jià)催化活性反應(yīng)溫度價(jià)格應(yīng)用范圍實(shí)例CuCl一價(jià)高低貴高溫易氧化CuCl2二價(jià)低高便宜有易還原基團(tuán)表二價(jià)銅鹽與一價(jià)銅鹽催化劑的比較目前十四頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)反應(yīng)影響因素（1）鹵化物的性質(zhì)：苯系：有吸電基對(duì)反應(yīng)有利萘系：很少用蒽醌系：主要用于制β-取代物目前十五頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)（2）氨解劑用量理論量：2molNH3/molArX實(shí)際量：間歇操作：6~15molNH3/molArX連續(xù)操作：10~17molNH3/molArX目前十六頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)過(guò)量氨解劑的作用：①提高鹵化物和氨解產(chǎn)物的溶解度②減少芳胺和酚副產(chǎn)物的生成③減少對(duì)設(shè)備的腐蝕目前十七頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)（3）溫度：溫度升高→反應(yīng)速度加快氧化副反應(yīng)速度加快；

NH3的溶解度降低，反應(yīng)壓力增加。（4）攪拌：非均相反應(yīng)，加速攪拌有利于傳質(zhì)。目前十八頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)生產(chǎn)實(shí)例（1）硝基苯胺類(lèi)的制備目前十九頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)（2）2-氨基蒽醌目前二十頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)10.3羥基的氨解ROH：醇、酚和羥基蒽醌目前二十一頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)10.3.1醇類(lèi)的氨解氣固相接觸催化氨解高壓液相氨解氣固相臨氫接觸催化胺化氫化工藝方法目前二十二頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)氣固相接觸催化氨解法（1）應(yīng)用：甲醇氨解制二甲胺；（2）催化劑：SiO2/Al2O3；

（3）溫度：350～500℃；（4）壓力：0.5～5MPa。目前二十三頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)高壓液相氨解（1）用于C8～10醇的氨；（2）催化劑：金屬合金，如Cu-Al,Ni-Al,Cu-Ni-Al,Cu-Cr-Al等。目前二十四頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)氣固相臨氫接觸催化胺化氫化

催化醇脫氫催化加氫目前二十五頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)10.3.2酚類(lèi)的氨解苯酚及其衍生物的氨解目前二十六頁(yè)\總數(shù)二十八頁(yè)\編于十七點(diǎn)萘酚衍生物的氨解吐氏酸γ酸β-萘胺目前二十七頁(yè)\總