有機(jī)化學(xué)推斷題的解題方法

------------------------------------------------------------------------有機(jī)化學(xué)推斷題的解題方法有機(jī)化學(xué)推斷題的解題方法大綱考點(diǎn)解讀如下：1．掌握各類烴（烷烴、烯烴、炔烴、二烯烴、芳香烴）中各種碳碳鍵、碳?xì)滏I的性質(zhì)和主要化學(xué)反應(yīng)，并能結(jié)合同系列原理加以應(yīng)用。2．以一些典型的烴類衍生物（乙醇、乙二醇、苯酚、甲醛、乙醛、乙酸、乙二酸、乙酸乙脂、脂肪酸、甘油酯、多羥基醛酮、氨基酸等）為例，了解官能團(tuán)在化合物中的應(yīng)用。掌握各主要官能團(tuán)的性質(zhì)和主要化學(xué)反應(yīng)。3．通過上述各類化合物的化學(xué)反應(yīng)，掌握有機(jī)反應(yīng)的主要類型。4．綜合應(yīng)用各類化合物的不同性質(zhì)，進(jìn)行區(qū)別、鑒定、分離、提純或推導(dǎo)未知物的結(jié)構(gòu)簡式。組合多個(gè)化合物的化學(xué)反應(yīng)，合成具有指定結(jié)構(gòu)簡式的產(chǎn)物?！究键c(diǎn)透視】有機(jī)框圖題作為高考的必考題，通常在理綜合化學(xué)試卷（108分）中占15分或18分，而其中反應(yīng)類型的判斷占3分；按要求寫出指定物質(zhì)的同分異構(gòu)體占3分，寫出起始反應(yīng)物的分子式或結(jié)構(gòu)簡式占2分；寫出相關(guān)的化學(xué)方程式占7~10分。A有機(jī)物的推斷一般有以下幾種類型：①由結(jié)構(gòu)推斷有機(jī)物；②由性質(zhì)推斷有機(jī)物；③由實(shí)驗(yàn)推斷有機(jī)物；④由計(jì)算推斷有機(jī)物等。B．有機(jī)物推斷的解題方法分為順推法、逆推法和猜測論證法。①順推法。以題所給信息順序或?qū)哟螢橥黄瓶?，沿正向思路層層分析推理，逐步做出推斷，得出結(jié)論。②逆推法。以最終物質(zhì)為起點(diǎn)，向前步步遞推，得出結(jié)論，這是有機(jī)合成推斷題中常用的方法。③猜測論證法。根據(jù)已知條件提出假設(shè)，然后歸納、猜測、選擇，得出合理的假設(shè)范圍，最后得出結(jié)論。其解題思路為：為了確保盡可能的得分，現(xiàn)將有機(jī)推斷題中的熱點(diǎn)歸納如下：一、根據(jù)反應(yīng)條件判斷有機(jī)反應(yīng)類型和有機(jī)物的類別1．A△△Cu或Ag)類型：氧化反應(yīng)；類別：反應(yīng)物A：伯醇（或仲醇）；生成物：醛（或酮）和水。辨析：如果B還能與銀氨溶液反應(yīng)或與斐林試劑反應(yīng)，說明B一定是醛，而A一定是伯醇，否則，說明B一定是酮，而A一定是仲醇。2CH3CH2OH+O2△CU(Ag)2CH3CHO+2H2O；CH3CH2OH+CuO△CU(Ag)△2．A新制Cu(OH)2類型：氧化反應(yīng)；類別：反應(yīng)物A：醛，生成物：羧酸和水。CH3CHO+2Cu(OH)2新制Cu(OH)2CH3COOH+Cu2O↓新制Cu(OH)23．A△△濃硫酸類型1：消去反應(yīng)；類別：反應(yīng)物：醇，生成物：烯烴和水。CH3CH2OH△濃硫酸△濃硫酸類型2：取代反應(yīng)；類別：反應(yīng)物：醇，主要生成物：醚和水。2CH3CH2OH△△濃硫酸類型3：酯化反應(yīng)；類別：反應(yīng)物：羥基羧酸，生成物：鏈酯、環(huán)酯、聚鏈酯和水。HOCH(CH3)COOH+HOCH(CH3)COOH△濃硫酸HOCH(CH3)COOCH(CH3)COOH+H2OnHOCH(CH3)COOH△△濃硫酸△濃硫酸說明：α―羥基羧酸反應(yīng)生成六元環(huán)酯（分子間酯）或三元環(huán)酯（分子內(nèi)酯）；β―羥基羧酸反應(yīng)生成八元環(huán)酯（分子間酯）或四元環(huán)酯（分子內(nèi)酯）。4．A△△NaOH、醇類型：消去反應(yīng)；類別：反應(yīng)物：鹵代烴，生成物：烯烴、鹵化鈉和水。CH3CH2Br+NaOH△醇△醇5．A△△NaOH、水類型1：取代反應(yīng)（水解反應(yīng)）；反應(yīng)物：鹵代烴，生成物：醇和鹵化鈉。特點(diǎn)：碳原子數(shù)沒有減少。CH3CH2Br+NaOH△△水類型2：取代反應(yīng)（水解反應(yīng)）；反應(yīng)物：羧酸酯，生成物：醇和羧酸鈉。特點(diǎn)：碳原子數(shù)減少。CH3COOCH2CH3+NaOH△△水類型3：中和反應(yīng)；反應(yīng)物：羧酸，生成物：羧酸鹽和水特點(diǎn)：碳原子數(shù)沒有減少。課本尋源：CH3COOH+NaOH類型4：取代反應(yīng)和中和反應(yīng)；反應(yīng)物：鹵代羧酸，生成物：羥基羧酸鹽、鹵化鈉和水。課外尋源：CH3CHClCOOH+2NaOH6．A△△H2／Ni類型1：加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；反應(yīng)物：不飽和烴：烯烴（或炔烴）；生成物：烷烴（或烯烴）。CH2=CH2+H2△Ni△NiCH≡CH+H2△△Ni類型2：加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；反應(yīng)物：芳香烴；生成物：環(huán)烷烴。+3H2類型3：加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；反應(yīng)物：醛（或酮），生成物：伯醇（或仲醇）。CH3CHO+H2△Ni△NiCH3COCH3+H2△△Ni二、推斷題中常見的突破口。（一）.根據(jù)反應(yīng)現(xiàn)象推知官能團(tuán)1．能使溴水褪色，可推知該物質(zhì)分子中可能含有碳碳雙鍵、三鍵或醛基。2．能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，可推知該物質(zhì)分子中可能含有碳碳雙鍵、三鍵、醛基或?yàn)楸降耐滴铩?．遇三氯化鐵溶液顯紫色，可推知該物質(zhì)分子含有酚羥基。4．遇濃硝酸變黃，可推知該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。5．遇I2水變藍(lán)，可推知該物質(zhì)為淀粉。6．加入新制氫氧化銅懸濁液，加熱，有紅色沉淀生成；或加入銀氨溶液有銀鏡生成，可推知該分子結(jié)構(gòu)有CHO即醛基。則該物質(zhì)可能為醛類、甲酸和甲酸某酯。7．加入金屬Na放出H2，可推知該物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中含有COOH或OH。8．加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體，可推知該物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中含有HSO3或COOH。9．加入溴水，出現(xiàn)白色沉淀，可推知該物質(zhì)為苯酚或其衍生物。（二）根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)推斷官能團(tuán)能使溴水褪色的物質(zhì)，含有C=C或CC或CHO；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)，含有CHO；能與金屬鈉發(fā)生置換反應(yīng)的物質(zhì)，含有－OH、－COOH；能與碳酸鈉作用的物質(zhì)，含有羧基或酚羥基；能與碳酸氫鈉反應(yīng)的物質(zhì)，含有羧基；能水解的物質(zhì)，應(yīng)為鹵代烴和酯，其中能水解生成醇和羧酸的物質(zhì)是酯。但如果只談與氫氧化鈉反應(yīng)，則酚、羧酸、鹵代烴、苯磺酸和酯都有可能。能在稀硫酸存在的條件下水解，則為酯、二糖或淀粉；但若是在較濃的硫酸存在的條件下水解，則為纖維素。（三）根據(jù)特征數(shù)字推斷官能團(tuán)1．某有機(jī)物與醋酸反應(yīng)，相對分子質(zhì)量增加42，則分子中含有一個(gè)－OH；增加84，則含有兩個(gè)－OH。緣由－OH轉(zhuǎn)變?yōu)?OOCCH。2．某有機(jī)物在催化劑作用下被氧氣氧化，若相對分子質(zhì)量增加16，則表明有機(jī)物分子內(nèi)有一個(gè)－CHO（變?yōu)椋瑿OOH）；若增加32，則表明有機(jī)物分子內(nèi)有兩個(gè)－CHO（變?yōu)椋瑿OOH3．若有機(jī)物與Cl2反應(yīng)，若有機(jī)物的相對分子質(zhì)量增加71，則說明有機(jī)物分子內(nèi)含有一個(gè)碳碳雙鍵；若增加142，則說明有機(jī)物分子內(nèi)含有二個(gè)碳碳雙鍵或一個(gè)碳碳叁鍵。4.飽和一元羧酸與比它少一個(gè)碳原子的飽和一元醇的分子量相等。5.（1）式量為28的有：C2H4，N2，CO（2）式量為30的有：C2H6，NO，HCHO（3）式量為44的有：C3H8，CH3CHO，CO2，N2O（4）式量為46的有：CH3CH2OH，HCOOH，NO2（5）式量為60的有：C3H7OH，CH3COOH，HCOOCH3，SiO2（6）式量為74的有：CH3COOCH3、CH3CH2COOH、CH3CH2OCH2CH3、Ca(OH)2、HCOOCH2CH3、C4H9OH（7）式量為100的有：

、CaCO3、KHCO3、Mg3N2

（8）式量為120的有：C9H12（丙苯或三甲苯或甲乙苯）、MgSO4、NaHSO4、KHSO3、CaSO3、NaH2PO4、MgHPO4、FeS2

（9）式量為128的有：C9H20（壬烷），C10H8（萘）（四）根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物推知官能團(tuán)位置1．若由醇氧化得醛或羧酸，可推知－OH一定連接在有2個(gè)氫原子的碳原子上，即存在-－CH2OH；由醇氧化為酮，推知－OH一定連在有1個(gè)氫原子的碳原子上，即存在－CHOH；若醇不能在催化劑作用下被氧化，則－OH所連的碳原子上無氫原子。2．由消去反應(yīng)的產(chǎn)物，可確定－OH或－X的位置3．由取代反應(yīng)產(chǎn)物的種數(shù)，可確定碳鏈結(jié)構(gòu)。如烷烴，已知其分子式和一氯代物的種數(shù)時(shí)，可推斷其可能的結(jié)構(gòu)。有時(shí)甚至可以在不知其分子式的情況下，判斷其可能的結(jié)構(gòu)簡式。4．由加氫后碳鏈的結(jié)構(gòu)，可確定原物質(zhì)分子C=C或碳碳三鍵的位置。（五）根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物推知官能團(tuán)的個(gè)數(shù)1．與銀氨溶液反應(yīng)，若1mol有機(jī)物生成2mol銀，則該有機(jī)物分子中含有一個(gè)醛基；若生成4mol銀，則含有二個(gè)醛基或該物質(zhì)為甲醛。2．與金屬鈉反應(yīng)，若1mol有機(jī)物生成0．5mol2H，則其分子中含有一個(gè)活潑氫原子，或?yàn)橐粋€(gè)醇羥基，或酚羥基，也可能為一個(gè)羧基。3．與碳酸鈉反應(yīng)，若1mol有機(jī)物生成0．5molCO2，則說明其分子中含有一個(gè)羧基。4．與碳酸氫鈉反應(yīng)，若1mol有機(jī)物生成1molCO2，則說明其分子中含有一個(gè)羧基。（六）根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型1．在NaOH水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，則反應(yīng)可能為鹵代烴的水解反應(yīng)或酯的水解反應(yīng)。2．在氫氧化鈉的醇溶液中，加熱條件下發(fā)生反應(yīng)，則一定是鹵代烴發(fā)生了消去反應(yīng)。3．在濃硫酸存在并加熱至170℃時(shí)發(fā)生反應(yīng)，則該反應(yīng)為乙醇的消去反應(yīng)。4．能與氫氣在鎳催化條件下起反應(yīng)，則為烯、炔、苯及其同系物、醛的加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）。5．能在稀硫酸作用下發(fā)生反應(yīng)，則為酯、二糖、淀粉等的水解反應(yīng)。6．能與溴水反應(yīng)，可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。（七）、分子中原子個(gè)數(shù)比（1）C︰H＝1︰1，可能為乙炔、苯、苯乙烯、苯酚。（2）C︰H＝1︰2，可能分為單烯烴、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。（3）C︰H＝1︰4，可能為甲烷、甲醇、尿素[CO(NH2)2]

三、官能團(tuán)的引入：引入官的能團(tuán)有關(guān)反應(yīng)羥基－OH烯烴與水加成,醛/酮加氫,鹵代烴水解,酯的水解鹵素原子（－X）烴與X2取代,不飽和烴與HX或X2加成，（醇與HX取代）碳雙鍵C＝C某些醇或鹵代烴的消去，炔烴加氫醛基－CHO某些醇（－CH2OH）氧化,烯氧化,糖類水解，（炔水化）羧基－COOH醛氧化,酯酸性水解,羧酸鹽酸化，苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化酯基－COO－酯化反應(yīng)

四、有機(jī)合成中的成環(huán)反應(yīng)：①加成成環(huán)：不飽和烴小分子加成（信息題）；②二元醇分子間或分子內(nèi)脫水成環(huán)；③二元醇和二元酸酯化成環(huán)；④羥基酸、氨基酸通過分子內(nèi)或分子間脫去小分子的成環(huán)。

五、有機(jī)合成中的增減碳鏈的反應(yīng)：（1）增加碳鏈的反應(yīng)：①酯化反應(yīng)

②加聚反應(yīng)

③縮聚反應(yīng)（2）減少碳鏈的反應(yīng)：①水解反應(yīng)：酯的水解，糖類、蛋白質(zhì)的水解；②裂化和裂解反應(yīng)；③氧化反應(yīng)：燃燒，烯催化氧化（信息題），脫羧反應(yīng)（信息題）。六、同分異構(gòu)體書寫重點(diǎn)是芳香族化合物的同分異構(gòu)體書寫。注意以下幾個(gè)問題：1．同分異構(gòu)體的書寫順序：主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排布由鄰到間。2．能使氯化鐵溶液呈紫色的是含酚羥基的物質(zhì)。3．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)有含醛基的物質(zhì)：甲酸鹽、甲酸某酯、某某醛。4．苯環(huán)上的一氯代物有兩種同分異構(gòu)體時(shí)一定存在兩個(gè)呈對位分布的不同取代基。5．苯環(huán)上的一氯代物只有一種時(shí)，一種可能是存在兩個(gè)呈對位分布的相同取代基，例如：對位二甲苯；另一種可能是存在三個(gè)呈對稱分布的相同的取代基，例如：間位三甲基苯。6．書寫類別異構(gòu)體時(shí)，一定要特別注意：芳香醇與酚類的異構(gòu)，羧酸與酯類的異構(gòu)(尤其要注意羧酸苯酚酯的存在),氨基酸和硝基烷的類別異構(gòu)。7．在考慮含羥基的物質(zhì)與氫氧化鈉作用時(shí)，注意：醇羥基不與氫氧化鈉作用，酚羥基和羧基與氫氧化鈉作用。8．在考慮含鹵素原子的物質(zhì)與氫氧化鈉作用時(shí)，注意：1摩爾一鹵代苯與2摩氫氧化鈉作用，1摩爾一鹵代烷與1摩氫氧化鈉作用。9．能發(fā)生水解反應(yīng)的物質(zhì)特征：含有鹵素原子、肽鍵、酯基。10．取代反應(yīng)包括：鹵代、硝化、磺化、酯的水解、肽和蛋白質(zhì)的水解、多糖水解、皂化反應(yīng)、醇成醚。11．低碳的羧酸中的羧基能和碳酸鹽反應(yīng)，酚羥基不能和碳酸鹽反應(yīng)。12．含酚羥基的物質(zhì)一定能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，也能與氫氧化鈉發(fā)生中和反應(yīng)，與鈉發(fā)生置換反應(yīng)，也可能與羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)，與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)。五、掌握重要有機(jī)反應(yīng)類型及原理1．取代反應(yīng)原理可簡述為：“有進(jìn)有出”圖示為含括：烷烴的鹵代（擴(kuò)展到飽和碳原子的特征反應(yīng)），醇和氫鹵酸的反應(yīng)，苯的溴代．硝化．磺化，苯酚和溴水的反應(yīng)，廣義說．酯化．水解也可歸屬此列。2．加成反應(yīng)原理可簡述為：“有進(jìn)無出”包含烯烴．炔烴．苯環(huán)．醛和油脂等加H2，烯烴．炔烴等加x2，烯烴．炔烴等加HX，烯烴．炔烴等