原子發(fā)射光譜法

原子發(fā)射光譜法.2023/5/25第一頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五

一原子發(fā)射光譜法（AES）：

根據(jù)原子或離子在一定條件下受激后所發(fā)射的特征光譜來(lái)研究物質(zhì)化學(xué)組成及含量的方法。二攝譜法：

采用感光板照相記錄，將所拍攝的譜片在映譜儀和測(cè)微光度計(jì)上進(jìn)行定性和定量分析。三光電直讀法：將元素特征的分析線(xiàn)強(qiáng)度通過(guò)光電轉(zhuǎn)換元件轉(zhuǎn)換為電信號(hào)直接測(cè)量待測(cè)元素含量。四火焰光度法：以火焰為激發(fā)源的原子發(fā)射光譜法。五原子熒光分析法：以光能為激發(fā)源的原子發(fā)射光譜法。

2023/5/25第二頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五原子發(fā)射光譜分析的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：1、具有多元素同時(shí)分析能力2、既可進(jìn)行定性、也可進(jìn)行定量分析3、具有較高的靈敏度和選擇性（ng/ml~pg/ml）4、儀器較簡(jiǎn)單（與X射線(xiàn)熒光、ICP質(zhì)譜法相比）缺點(diǎn)：不適于部分非金屬元素如鹵素、惰性氣體元素等的分析；只能測(cè)元素濃度，不能測(cè)元素存在形態(tài)，基體效應(yīng)大，需用參比試樣，儀器貴，難以普及。

應(yīng)用范圍：

目前原子發(fā)射光譜法廣泛應(yīng)用于冶金、地質(zhì)、環(huán)境、臨床等樣品中痕量元素的分析2023/5/25第三頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五火焰分光光度計(jì)2023/5/25第四頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2023/5/25第五頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀

VistaMPX（美國(guó)VARIAN公司）

2023/5/25第六頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五ICP-AES對(duì)周期表中元素的檢測(cè)能力（陰影面積表示使用的譜線(xiàn)數(shù)目；背景深淺表示檢測(cè)限大小）2023/5/25第七頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五第三章

原子發(fā)射光譜法第二節(jié)原子發(fā)射光譜法的基本原理一原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生二原子發(fā)射光譜線(xiàn)三譜線(xiàn)強(qiáng)度四譜線(xiàn)的自吸和自蝕2023/5/25第八頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五一原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生在通常情況下，原子處于穩(wěn)定狀態(tài)，電子在能量最低的軌道能級(jí)上運(yùn)動(dòng)，這種狀態(tài)稱(chēng)之為基態(tài)。當(dāng)受到外界能量（光能、熱能或電能）激發(fā)時(shí)，原子中的最外層電子就被激發(fā)而從基態(tài)躍遷到較高能級(jí)，即激發(fā)態(tài)，處于激發(fā)態(tài)的原子或離子是很不穩(wěn)定的，在極短的時(shí)間內(nèi)，就要從激發(fā)態(tài)返回到基態(tài)或較低能級(jí)的激發(fā)態(tài)。此時(shí)，電子以電磁輻射的形式將多余的能量釋放出來(lái)。由于每一種元素都有其特有的電子構(gòu)型，即特定的能級(jí)層次，所以各元素的原子只能發(fā)射出它特有的那些波長(zhǎng)的光，經(jīng)分光系統(tǒng)得到各元素發(fā)射的互不相同的光譜，即各種元素的特征光譜（線(xiàn)狀光譜）；2023/5/25第九頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2023/5/25第十頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五定性分析：用足夠的能量使原子受激發(fā)而發(fā)光時(shí)，根據(jù)某元素的特征譜線(xiàn)是否出現(xiàn)，即可確定試樣中是否存在該種原子。定量分析：試樣中待測(cè)原子數(shù)目越多（濃度越高），則被激發(fā)的該種原子的數(shù)目也就越多，相應(yīng)發(fā)射的特征譜線(xiàn)的強(qiáng)度也就越大，將它和已知含量的標(biāo)樣的譜線(xiàn)強(qiáng)度進(jìn)行相比較，即可確定試樣中該種元素的含量。熱能、電能基態(tài)元素M激發(fā)態(tài)M*特征輻射E2023/5/25第十一頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五二原子發(fā)射光譜線(xiàn)原子線(xiàn)：原子外層電子的能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的譜線(xiàn)。激發(fā)電位：原子從基態(tài)躍遷到發(fā)射該譜線(xiàn)的激發(fā)態(tài)所需要的能量。共振線(xiàn)：凡是由高能態(tài)躍遷回基態(tài)時(shí)所發(fā)射的譜線(xiàn)。主共振線(xiàn)：共振線(xiàn)中從第一激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)所發(fā)射的譜線(xiàn)。電離：如果給予原子以足夠大的能量，則可能使其外層電子脫離原子核的束縛而逸出，使原子成為帶正電荷的離子。電離電位：使原子電離所需要的最低能量。元素譜線(xiàn)表：I表示原子發(fā)射的譜線(xiàn)；

II表示一級(jí)離子線(xiàn)；III表示二級(jí)離子線(xiàn)；如MgI285.21nm；MgII279.55nm；2023/5/25第十二頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2023/5/25第十三頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五三譜線(xiàn)強(qiáng)度

在熱力學(xué)平衡時(shí)，單位體積的基態(tài)原子數(shù)N0與激發(fā)態(tài)原子數(shù)Nq的之間的分布遵守玻耳茲曼分布定律：原子由某一激發(fā)態(tài)q向基態(tài)或較低能級(jí)p躍遷，所發(fā)射的譜線(xiàn)強(qiáng)度與激發(fā)態(tài)原子數(shù)Nq成正比。譜線(xiàn)強(qiáng)度：

2023/5/25第十四頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五1.譜線(xiàn)強(qiáng)度與激發(fā)能量的關(guān)系：激發(fā)電位越小，譜線(xiàn)強(qiáng)度越強(qiáng)。2.譜線(xiàn)強(qiáng)度與氣體溫度的關(guān)系：較復(fù)雜既影響原子的激發(fā)過(guò)程，又影響原子的電離過(guò)程在一定范圍內(nèi)，激發(fā)溫度升高譜線(xiàn)強(qiáng)度增大，但超過(guò)某一溫度，溫度越高，原子發(fā)生電離的數(shù)目越多，原子譜線(xiàn)強(qiáng)度降低，離子線(xiàn)譜線(xiàn)強(qiáng)度升高。每一條譜線(xiàn)都有一個(gè)最合適的溫度，在這個(gè)溫度下譜線(xiàn)強(qiáng)度最大。激發(fā)溫度與所使用的光源和工作條件有關(guān)2023/5/25第十五頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五3.譜線(xiàn)強(qiáng)度與試樣中元素含量的關(guān)系：譜線(xiàn)強(qiáng)度與基態(tài)原子數(shù)N0成正比，在一定條件下，基態(tài)原子數(shù)與試樣中該元素濃度成正比。在一定的實(shí)驗(yàn)條件下，譜線(xiàn)強(qiáng)度與被測(cè)元素濃度成正比。在濃度較大時(shí)，將發(fā)生自吸現(xiàn)象，上式修正為I=ac2023/5/25第十六頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五四譜線(xiàn)的自吸與自蝕1.自吸：原子在高溫區(qū)發(fā)射某一波長(zhǎng)的輻射，被處在邊緣低溫狀態(tài)的同種原子所吸收的現(xiàn)象。2.自蝕：當(dāng)元素濃度低時(shí)，不表現(xiàn)自吸現(xiàn)象。當(dāng)濃度大時(shí)，自吸增強(qiáng)。當(dāng)達(dá)到一定含量時(shí)，由于自吸嚴(yán)重，譜線(xiàn)中心的輻射完全被吸收。2023/5/25第十七頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五第三章

原子發(fā)射光譜法第三節(jié)原子發(fā)射光譜儀一攝譜儀與光電直讀光譜儀二火焰光度計(jì)2023/5/25第十八頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五一攝譜儀與光電直讀光譜儀攝譜儀：利用感光板來(lái)記錄元素輻射的譜線(xiàn)，對(duì)試樣元素進(jìn)行定性、定量分析光電直讀光譜儀：用光敏元件來(lái)接受分析譜線(xiàn)，并將其強(qiáng)度信號(hào)轉(zhuǎn)換成電信號(hào)，通過(guò)讀出系統(tǒng)直接讀出譜線(xiàn)強(qiáng)度或分析結(jié)果。二者均由激發(fā)源、分光系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)三個(gè)部分組成，主要區(qū)別是檢測(cè)系統(tǒng)。1.激發(fā)源：為試樣蒸發(fā)、原子化和激發(fā)提供所需要的能量，從而產(chǎn)生發(fā)射光譜。目前常用的激發(fā)源是直流電弧、交流電弧、高壓火花和電感耦合等離子體。2023/5/25第十九頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五（1）直流電弧光源兩個(gè)碳電極為陰陽(yáng)兩極，試樣裝在陽(yáng)極的孔穴中，直流電弧引燃常采用高頻引燃裝置，或使上下電極接觸短路，隨即拉開(kāi)，電弧被引燃

陰極產(chǎn)生的電子不斷轟擊陽(yáng)極，使陽(yáng)極表面形成熾熱的陽(yáng)極斑，陽(yáng)極頭溫度高達(dá)4000-7000K，有利于試樣的蒸發(fā)、解離氣態(tài)原子、離子與其它粒子碰撞激發(fā)，產(chǎn)生原子、離子的發(fā)射光譜陽(yáng)陰2023/5/25第二十頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2023/5/25第二十一頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2023/5/25第二十二頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五（2）低壓交流電弧光源交流電?。ǖ蛪航涣麟姡┚哂信c直流電弧相似的放電性質(zhì)2023/5/25第二十三頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五（3）高壓火花光源使用高壓交流電，通過(guò)間隙放電，產(chǎn)生電火花。由于高壓火花放電時(shí)間極短，故在這一瞬間內(nèi)通過(guò)分析間隙的電流密度很大，因此弧焰瞬間溫度很高，可達(dá)10000K以上，故激發(fā)能量大，可激發(fā)電離電位高的元素。

2023/5/25第二十四頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五（4）電感耦合等離子體（ICP）：

等離子體：一般指有相當(dāng)電離程度的氣體，它由離子、電子及未電離的中性粒子所組成，其正負(fù)電荷密度幾乎相等，從整體看呈中性。能導(dǎo)電。優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高，穩(wěn)定性好，試樣消耗少，線(xiàn)性范圍范圍寬。缺點(diǎn)：儀器價(jià)格貴；工作時(shí)成本較高。霧化效率低，對(duì)氣體和一些非金屬等測(cè)定的靈敏度低，固體進(jìn)樣問(wèn)題尚待解決，適用范圍：適宜于難激發(fā)的或易氧化的元素分析。2023/5/25第二十五頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五ICP原理

當(dāng)高頻發(fā)生器接通電源后，高頻電流I通過(guò)感應(yīng)線(xiàn)圈產(chǎn)生交變磁場(chǎng)(綠色)。開(kāi)始時(shí)，管內(nèi)為Ar氣，不導(dǎo)電，需要用高壓電火花觸發(fā)，使氣體電離后，在高頻交流電場(chǎng)的作用下，帶電粒子高速運(yùn)動(dòng)，碰撞，形成“雪崩”式放電，產(chǎn)生等離子體氣流。在垂直于磁場(chǎng)方向?qū)a(chǎn)生感應(yīng)電流（渦電流，粉色），其電阻很小，電流很大(數(shù)百安)，產(chǎn)生高溫。又將氣體加熱、電離，在管口形成穩(wěn)定的等離子體焰炬。2023/5/25第二十六頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五

ICP-AES重要部件示意圖2023/5/25第二十七頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五幾種光源的比較光源蒸發(fā)溫度激發(fā)溫度/K放電穩(wěn)定性應(yīng)用范圍直流電弧高4000～7000稍差定性分析，礦物、純物質(zhì)、難揮發(fā)元素的定量分析交流電弧中4000～7000較好金屬合金低含量組分的定量分析火花低瞬間10000好金屬與合金、難激發(fā)元素的定量分析ICP很高6000～8000

最好溶液的定量分析2023/5/25第二十八頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2.分光系統(tǒng)：將樣品中待測(cè)元素的激發(fā)態(tài)原子（或離子）所發(fā)射的特征光經(jīng)分光后，得到按波長(zhǎng)順序排列的光譜。（1）棱鏡分光系統(tǒng)：用石英棱鏡為色散元件，適用于紫外和可見(jiàn)光區(qū)。（2）光柵分光系統(tǒng)：用光柵為色散元件2023/5/25第二十九頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五3.檢測(cè)系統(tǒng)：將原子的發(fā)射光譜記錄或檢測(cè)出來(lái)，以進(jìn)行定性或定量分析。（1）攝譜檢測(cè)系統(tǒng)：把感光板置于分光系統(tǒng)的焦平面處，通過(guò)攝影、顯影、定影等一系列操作，把分光后得到的光譜記錄和顯示在感光板上，然后通過(guò)映譜儀放大，同標(biāo)準(zhǔn)圖譜比較或通過(guò)比長(zhǎng)計(jì)測(cè)定待測(cè)譜線(xiàn)的波長(zhǎng)，進(jìn)行定性分析；通過(guò)測(cè)微光度計(jì)測(cè)量譜線(xiàn)黑度，進(jìn)行定量分析。黑度：感光板受光變黑的程度（S），定義為透射率的負(fù)對(duì)數(shù)。I0為感光譜片未感光部分的透射強(qiáng)度，I為受光變黑部分透射強(qiáng)度。2023/5/25第三十頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五S與照射在感光板上的曝光量H有關(guān)，S與H之間的關(guān)系可用乳劑特性曲線(xiàn)描述。直線(xiàn)部分可用方程表示：由于曝光量H等于感光板接受的曝光時(shí)間t和曝光強(qiáng)度I的乘積該式表示了譜線(xiàn)黑度與譜線(xiàn)強(qiáng)度的關(guān)系。2023/5/25第三十一頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五攝譜法的優(yōu)點(diǎn)可同時(shí)記錄整個(gè)波長(zhǎng)范圍的譜線(xiàn)分辨能力強(qiáng)可用增加曝光時(shí)間的方法來(lái)增加譜線(xiàn)的黑度

攝譜法的缺點(diǎn)操作繁瑣,檢測(cè)速度慢2023/5/25第三十二頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五（2）光電檢測(cè)系統(tǒng)：利用光電倍增管一類(lèi)的光電轉(zhuǎn)換器，連接在分光系統(tǒng)的出口狹縫處，將譜線(xiàn)的光信號(hào)變?yōu)殡娦盘?hào)，再送入電子放大裝置，直接由指示儀顯示，或者經(jīng)過(guò)模數(shù)轉(zhuǎn)換，由電子計(jì)算機(jī)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，打印出分析結(jié)果。譜線(xiàn)強(qiáng)度直接與測(cè)量電壓成正比。2023/5/25第三十三頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五光電光譜分析主要有以下特點(diǎn)：（1）自動(dòng)化程度高、選擇性好、操作簡(jiǎn)單、分析速度快、可同時(shí)進(jìn)行多元素定量分析。如在1-2分鐘之內(nèi)可同時(shí)對(duì)鋼中20多個(gè)合金元素進(jìn)行測(cè)定，控制冶煉工藝，加速煉鋼過(guò)程。（2）校準(zhǔn)曲線(xiàn)線(xiàn)性范圍寬。由于光電倍增管對(duì)信號(hào)的放大能力很強(qiáng)，對(duì)于不同強(qiáng)度的譜線(xiàn)可使用不同的倍率（相差可達(dá)一萬(wàn)倍），因此光電光譜法可用同一分析條件對(duì)樣品中含量相差懸殊的很多元素從高含量到痕量可同時(shí)進(jìn)行測(cè)定。

2023/5/25第三十四頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五（3）精度高。采用攝譜法的光譜分析，因感光板及測(cè)光方面引入的誤差一般在1％以上，而采用光電法時(shí)，測(cè)量誤差可降至0.2％以下，因而具有較高的精確度，有利于進(jìn)行樣品中高含量元素的分析。（4）檢出限低。光電光譜分析的靈敏度與光源性質(zhì)、儀器狀態(tài)、試樣組成及元素性質(zhì)等均有關(guān)。一般對(duì)固體的金屬、合金或粉末樣品采用火花或電弧光源時(shí)，檢出限可達(dá)0.1～10ppm，對(duì)液體樣品用ICP光源時(shí)檢出限可達(dá)1納克－1微克/毫升。（5）在某些條件下，可測(cè)定元素的存在方式。2023/5/25第三十五頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五二火焰光度計(jì)儀器結(jié)構(gòu)也主要包括三個(gè)部分：火焰激發(fā)源、單色器和光電檢測(cè)器。

常用于堿金屬、鈣等幾種譜線(xiàn)簡(jiǎn)單的元素的測(cè)定。如果單色器及檢測(cè)器是由濾光片、硒光電池及檢流計(jì)組成的儀器，稱(chēng)為火焰光度計(jì)。如果由光柵（或棱鏡）和光電管（或光電倍增管）組成，則該儀器稱(chēng)為火焰分光光度計(jì)2023/5/25第三十六頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五第三章

原子發(fā)射光譜法第四節(jié)光譜定性及定量分析一光譜定性分析二光譜定量分析2023/5/25第三十七頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五一光譜定性分析定性依據(jù)：元素不同→電子結(jié)構(gòu)不同→光譜不同→特征光譜1.元素的靈敏線(xiàn)、最后線(xiàn)和分析線(xiàn)：分析線(xiàn)：用來(lái)進(jìn)行定性或定量分析的特征譜線(xiàn)。靈敏線(xiàn)：每種元素的光譜中，凡是具有一定強(qiáng)度、能標(biāo)記某元素存在的特征譜線(xiàn)。最后線(xiàn)：如果把含有某種元素的溶液不斷稀釋?zhuān)庸庾V線(xiàn)的數(shù)目就會(huì)不斷減少，當(dāng)元素含量減少到最低限度時(shí)，仍能堅(jiān)持到最后出現(xiàn)的譜線(xiàn)。2023/5/25第三十八頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2.光譜定性分析：（1）純樣光譜比較法：將待測(cè)元素的純物質(zhì)與樣品在相同條件下同時(shí)并列攝譜于同一感光板上，然后在映譜儀上進(jìn)行光譜比較，如果樣品光譜中出現(xiàn)與純物質(zhì)光譜相同波長(zhǎng)的譜線(xiàn)，則表明樣品中有與純物質(zhì)相同的元素存在。（2）鐵光譜比較法：是以鐵的光譜線(xiàn)作為波長(zhǎng)的標(biāo)尺，將各個(gè)元素的最后線(xiàn)按波長(zhǎng)位置標(biāo)插在鐵光譜相關(guān)的位置上，制成元素標(biāo)準(zhǔn)光譜圖。在定性分析時(shí)，將待測(cè)樣品和純鐵同時(shí)并列攝譜于同一感光板上，然后在映譜儀上用元素標(biāo)準(zhǔn)光譜圖與樣品的光譜對(duì)照檢查。如待測(cè)元素的譜線(xiàn)與標(biāo)準(zhǔn)光譜圖中標(biāo)明的某元素譜線(xiàn)重合，則可認(rèn)為可能存在該元素。標(biāo)準(zhǔn)光譜圖比較法可同時(shí)進(jìn)行多元素定性鑒定。2023/5/25第三十九頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五鐵光譜作標(biāo)尺有如下特點(diǎn)：①譜線(xiàn)多。在210~660nm范圍內(nèi)有幾千條譜線(xiàn)。②譜線(xiàn)間距離都很近。在上述波長(zhǎng)范圍內(nèi)譜線(xiàn)均勻分布，且對(duì)每一條譜線(xiàn)波長(zhǎng)已精確測(cè)量。標(biāo)準(zhǔn)光譜圖是在相同條件下，在鐵光譜上方準(zhǔn)確地繪出68種元素的逐條譜線(xiàn)并放大20倍的圖片。鐵光譜比較法實(shí)際上是與標(biāo)準(zhǔn)光譜圖進(jìn)行比較，因此又稱(chēng)為標(biāo)準(zhǔn)光譜圖比較法。

2023/5/25第四十頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2023/5/25第四十一頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五二光譜定量分析1.定量分析的基本原理：

根據(jù)試樣光譜中的待測(cè)元素的譜線(xiàn)強(qiáng)度來(lái)確定元素濃度。在一定濃度范圍內(nèi)，lgI與lgc之間呈線(xiàn)性關(guān)系。

由于b和a與試樣中待測(cè)元素的含量和實(shí)驗(yàn)條件有關(guān)，若直接進(jìn)行定量分析，則要求a，b為常數(shù)，即要求實(shí)驗(yàn)條件恒定不變，并無(wú)自吸現(xiàn)象。因此，原子發(fā)射光譜法可采用內(nèi)標(biāo)法來(lái)消除實(shí)驗(yàn)條件對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。2023/5/25第四十二頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2.內(nèi)標(biāo)法：（1）內(nèi)標(biāo)法的基本原理：是在待測(cè)元素的譜線(xiàn)中選擇一條譜線(xiàn)作為分析線(xiàn)，然后在基體元素（試樣中除了待測(cè)元素之外的其他共存元素）中或在加入固定量的其他元素的譜線(xiàn)中選一條作為內(nèi)標(biāo)線(xiàn)，兩條譜線(xiàn)構(gòu)成定量分析線(xiàn)對(duì)。

設(shè)待測(cè)元素的含量為c1，對(duì)應(yīng)分析線(xiàn)強(qiáng)度為I1，內(nèi)標(biāo)元素的含量為c2，對(duì)應(yīng)的內(nèi)標(biāo)線(xiàn)強(qiáng)度為I2，則有：分析線(xiàn)與內(nèi)標(biāo)線(xiàn)的絕對(duì)強(qiáng)度的比值稱(chēng)為分析線(xiàn)對(duì)的相對(duì)強(qiáng)度R2023/5/25第四十三頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五用攝譜法進(jìn)行光譜定量分析時(shí)，最后測(cè)得的是譜線(xiàn)的黑度，而不是譜線(xiàn)的強(qiáng)度，因此，應(yīng)該討論譜線(xiàn)黑度與被測(cè)元素含量之間的定量關(guān)系。假設(shè)分析線(xiàn)對(duì)中分析線(xiàn)黑度為S1，內(nèi)標(biāo)線(xiàn)黑度為S2，則有對(duì)于同一感光板，由于乳劑特性、曝光時(shí)間、顯影條件相同則分析線(xiàn)對(duì)的黑度差S為（2）基體效應(yīng)的影響：基體效應(yīng)：試樣中所有共存元素對(duì)待測(cè)元素的干擾效應(yīng)的總和。包括非光譜干擾和光譜干擾兩個(gè)方面。S1=1lgI1t－i1S2=2lgI2t－i2S=S1－S2=1lgI1－2lgI2=

lgI1/I2=lgR

S

=lgR

=

blgc+lgk

2023/5/25第四十四頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五4S

=

blgc+lgK5lgU/Ur=

blgc+lgK2

1（定量分析的基本公式）3（內(nèi)標(biāo)法的基本公式）（攝譜法分析的基本公式）I=ac2023/5/25第四十五頁(yè)，共五十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五

3.定量分析方法：

（1）三標(biāo)準(zhǔn)試樣法：（標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法）

配制一系列（三個(gè)或三個(gè)以上）基體組成與試樣相似的標(biāo)準(zhǔn)試樣，在與試樣完全相同的工作條件下激發(fā)，測(cè)得相應(yīng)分析線(xiàn)對(duì)的相對(duì)強(qiáng)度R、黑度差ΔS等。

以lgR

，ΔS或lgU/Ur為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的lgc

為橫坐標(biāo)作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。在相同條件下，測(cè)定試樣中待測(cè)元素的lgR，ΔS或

lgU/Ur，在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上求得未知試樣